JPH0444037A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｕ産業上の利用分野コ 本発明は現像主薬酸化体との反応で脱離する基を有し、
脱離した基がβ−オキシホスホン駿エステルまたはβ−
オキシアルキルシランの中間体を経て色素を生成するカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

［従来の技術］ 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質の向上は著
しいが、鮮鋭度についてはいまだ十分とは言えない。鮮
鋭性の向上のための一つの手段として薄膜化の検討がな
されている。特に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層
の場合、感光材料表面からの光の散乱バスが長くなるた
め、バインダー量の減少による薄膜化が鮮鋭性向上の有
力な手段であることが知られている。薄膜化を達成する
ための手段としては特願昭５９−２８７４５号なとに記
載のポリマーカプラー、特願昭５９−１９５２３４号な
どに記載の高発色性低分子量カプラー等の技術によりオ
イル量あるいはゼラチン量を低減する技術が知られてい
る。

［発明が解決すべき課題］ しかしいずれも発色性や、処理時の脱銀性等を満足する
ものではなかった。また特願昭６２−２００３４９号、
同６２−２０４２５７号、特願平１−１３４４５４号に
は、色素の助色団をブロックすることにより最大吸収波
長を短波側に一時的にシフトさせ、現像主薬酸化体との
反応に通常のアゾメチン色素の他にもう一分子の色素を
放出する一当量カブラーが記載されている。これらのカ
プラーは、発色性は従来のカプラーに比べ著しく向上さ
れるものの、カプラに結合した色素がその色相がまだ十
分にシフトしきっていないため、カプラー自身が可視光
を吸収し減感等の好ましくない現像がおこっている。ま
た保存性の悪さも大きな間・題である。従って従来のこ
ういったカプラーはカラーネガフィルムに使用される際
にもカプラー自身の着色があるため、非常に使用態様が
制限されてしまう。また、リバサル、カラーペーパー等
、直接観察のための感光材料には使用不可能であった。

本発明のカプラーは現像主薬酸化体との反応により通常
生成するアゾメチン色素以外にもう一分子の色素を生成
するが、もう−分子の色素の生成機構は次のように考え
られる。

カプラーと現像主薬酸化体との反応によりＣｐ−Ｌ、Ｌ
−Ｘの結合が順次開裂し■を放出する。

放出された■はＸ、　Ｙの分子内協奏的脱離反応を経て
色素■を生成する。

本発明の目的はカプラーと現像主薬酸化体との反応によ
り脱離する基を利用し、高い色素形成効率を有する無色
の新規な一当量カプラーを含んだハロゲン化銀写真感光
月利を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は下記一般式（１）で表わされる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光飼料に
より達成された。

一般式（１） ［式中Ｃｐは活性点の水素原子を除くカプラー残基を表
わし、Ｌは連結基を表わす。ｎはＯまたは１の整数を表
わす。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｙは燐原
子または珪素原子を含む基を表わし、燐原子または珪素
原子を介してＲｓ。

Ｒ４を有している炭素原子に結合している。Ｒ１−Ｒ４
は水素原子または置換基を表わす。］上記−一般式Ｉ）
について更に詳しく説明する。

カプラー残基Ｃｐは酸化された現像主薬と反応して連結
基−り−以下の基を放出するいずれの基であってもよい
。それは酸化された現像主薬との反応で着色生成物を生
じる通常の色形成性カプラーに使用されるカプラー残基
及び酸化された発色現像主薬との反応で無色生成物を生
じるカプラー基を含む。両方の型のカプラーが当業者に
公知である。カプラー残基は油溶性基または脂肪末端基
で安定化されていてもよく、また安定化されていなくて
もよい。それは単量体であってもよく、また二量体、オ
リゴマーまたは重合体のカプラー残基であってもよい。

−Ｌ−以下の基は、酸化された現像主薬との反応により
カプラーから放出された基が結合され得る位置のいずれ
かでカプラー残基に結合される。Ｌとしては米国特許第
４２４８．９６２号に記載されたような型の分子内求核
反応によって前記の基を放出するようなものでもよく、
また、米国特許第４，４０９，３２３号に記載されたよ
うな共役鎖に沿った電子移動を伴うタイプのいずれでも
よい。Ｃｐで表されるカプラー残基についてイエローカ
プラー残基として代表的なものは、米国特許第２，２９
８．４４３号、同２，４０７，２１０号、同第２．８７
５０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，２６
５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、及び゛ファ
ルクプラーアイネリテラトウルヴエルジッヒト　アグフ
ァ　ミッタイルング（バンドＨ）　”　　（Ｆａｒｂｋ
ｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓ
ｊｅｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａ
ｎｄＩＩ）　　）１工２〜１２６頁（１９６１年）など
に記載されている。これらのうちアシルアセトアニリド
類、例えばベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセ
トアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、
同第２．３１１，１８２号、同第２　、６００　、７８
８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６
５３号、同第３，１５２．８９６号、同第３５１９．４
２９号、同第３，７２５，０６７号、同第４，５４０，
６５４号、特開昭５９−１６２５４８号及び前記のＦａ
ｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅＬｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅ
ｒｓｉｅｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｊｌｕｎｇ　（
ＢａｎｄｌＩ）１２６〜１５６頁（１９６１年）などに
記載されている。これらのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール（例えばピラゾロトリアゾール、ピラゾ
ロイミダゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基としては代表的なものは、米国特許
第２．３６７．５３１号、同第２，４２３，７３０号、
同第２．４７４，２９３号、同第２，７７２，１６２号
、同第２，３９５８２６号、同第３，００２，８３６号
、同第３．０３４，８９２号、同第３０４１．２３６号
、同第４，６６６．９９９号及び前記のＦａｒｂｋｕｐ
ｐＩｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅ
ｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄＩ
Ｉ　）　１５６−１７５頁（１９６１年）などに記載さ
れている。これらのうちフェノール類、ナフトール類が
好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、英国特許節８６１，１３８号明細書、米
国特許第３，６３２，３４５号、同第３．９２８，０４
１号、同第３，９５８，９９３号、及び同第３，６９１
，９５９号明細書などに記載されている。これらのうち
環式カルボニル化合物が好ましい。

して表される連結基はＸ以下の基をＣｐより時間調節し
て放出することを可能にする基であり、この基にはＣｐ
と現像主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出された
、Ｘ以下の基の拡散速度、及びＸ以下の基の放出速度を
コントロールしうる基を含んでいてもよい。代表的な連
結基としては、米国特許第４，２４８，９６２号、特開
昭５７−５６８３７号明細書に開示されている分子内求
核置換反応によってＸ以下の基を放出するものや、特開
昭５６−１１４９４６号、特開昭５７−１５４２３４号
明細書などに開示されている共役鎖にそった電子移動反
応によってＸ以下の基を放出するものなどが挙げられる
。その他、特開昭５７−１８８０３５号、同５Ｂ−９８
７２８号、同５９−２０６８３４号、同６０−７１１２
９号、同６０−２１４３５８号、同５０−２２５８４４
号、同６Ｏ−２２９（１３０号、同６０−２３３６４９
号、同６０−２３７４４６号、同６０−２３７４４７号
明細書に開示された連結基も挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＣｐで表されるイエロカプラー残
基としては次の一般式（Ｈ）、（Ｎ）で表されるものが
好ましい。［式中、＊は活性点を示す。］ 一般式（ｎ） 一般式（ＩＩ＋　） 」二記一般式（ＩＩ）及び（ｍ）において、Ｒ５Ｒ６は
それぞれアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基ま
たはハロゲン原子を表し、前記アルキル基、シクロアル
キル基、ヘテロ環基は酸素原子、窒素原子又は硫黄原子
を介して結合してもよい。更に前記アルキル基、シクロ
アルキル基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して
結合してもよい。即ち、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファモ
イルカルボニル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボ
ニル基、ウレイド基、チオウレイド基、チオアミド基、
スルホン基、スルホニルオキシ基など。また前記アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は更
に以下に述べる置換基を有していてもよい。即ち、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホン基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、ヘテロ環基
、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、ヒドロキシ基、イミド基、アシル基など。

Ｒ６及びＲ６が二つ以上ある場合、それらは同一でも異
なっていてもよい。

前記一般式（Ｔ）においてＣｐで示されるマゼンタカプ
ラー残基としては、以下の一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（
ＶＴ）、又は（■）で表されるものが好ましい。［式中
、＊は活性点を示す。］一般般式ｒＶ） 一般式（ｖｒ　） −Ｎ−Ｎ 上記一般式（ＴＶ）〜（■）においてＲ７，Ｒ，は一般
式（ＩＩ）、（■［）のＲ，、Ｒ，と同義である。

一般式（Ｉ）においてＣｐで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式（Ｖｌｌｌ　）、（ＩＸ）、（
Ｘ）で表されるものが好ましい。［式中、＊は活性点を
示す。］ 一般式（■） 一般式（Ｖ） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） 上記（■■）〜（Ｘ）において、Ｒ１１，Ｒｌｏは一般
式（ＴＩ）、（１■）のＲ，、Ｒ，と同義である。

一般式（Ｔ）において−Ｌ−で表される連結基としては
、次の一般式（ＸＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるものか好
ましい。［式中、＊は活性点を示す。］ 一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、またはへ
テロ環基を、Ａ１は酸素原子または−Ｎ−Ｒ’を表す。

Ｒ′はアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、また
はスルボニル基を表わす。Ｚは５〜７員の炭素環（例え
ばインダノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンな
ど）またはへテロ環（例えばピペリドン、ピロリドン、
ヒドロカルボスチリルなど）を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。［式中、＊は活性点を示す。１ 一般式（ＸＩ） ２　Ｒｘ２ Ｒｌｓ　　　ＣＣＨ 式中、Ｒ１２ならびにＡ２はそれぞれ一般式（ＸＩ）に
おけるＲ工、ならびにＡ□と同義であり、ＲＬ８はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、または
アニリノ基を表す。

［式中、＊は活性点を示す。］ 一般式（ｘ　ｎｒ） Ｒ，４−ＣＨ−Ｒ１ｓ 式中、Ｒ１４およびＲｌｒ、は同一の基又は相異なる基
であってもよく、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基
、スルフィニル基、スルファモイル基、アンモニウムミ
ル基または−ＮＡａを表す。

Ａ８は窒素原子とともに５〜７員のへテロ環（例えばフ
タルイミド、トリアゾール、テトラゾールなど）を形成
するに必要な非金属原子１１丁を表す。

［式中、＊は活性点を示す。］ 一般式（ＸＴＶ） り 式中、Ｒ１６はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子
、硫黄原子または窒素原子を表す。

本発明に有用な連結基りとしては次の一般式％式％ 包含するが、これらに限定されるものではない。

一般式（ＸＶ） 式中、Ｗは置換基があってもよいベンゼン環またはナフ
タレン環を完成するのに必要な原子群を表す。Ｌ＋は一
〇　　、　　　Ｓ　　、　　　ＮＲＩＧ−を表し、前記
一般式（１）においてＣｐで表されるカプラー残基のカ
ップリング位に結合しており、Ｒ工。

ＲＩＢ、Ｒ工、は水素原子、アルキル基またはアリーＲ
エフ ル基を表す。また、−Ｃ−基はＬｌに対し、オルト位ま
たはパラ位に置換されており、Ｘと結合している。

一般式（ＸＶＩ） ■− Ｇ 式中、Ｒ２１Ｒ２ｏ、　Ｒ２＋は各々一般式（ＸＶ）の
Ｌ＋、Ｒ＋□、ＲＩｌｌと同義である。Ｒ２２は水素原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基
、アルコキシカルボニル基又は複素環残基であり、Ｒ２
３は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、
アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基を示す。また、この連結基は、一般式
（ＸＶ）と同様にＬｌを介して前記一般式（Ｉ）におい
てＣｐで表されるカプラー残基のカップリング位にＣ−
基を介してＸに結合する。

次に、分子内求核置換反応によりＸ以下の基を放出する
連結基の例を一般式（Ｘ■）で示す。

一般式（Ｘ■） Ｎｕ −Ｅ 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄、または窒素原子
を有している求核基であり、一般式（Ｉ）においてＣｐ
で表されるカプラー残基のカップリング位に結合してい
る。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニ
ル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基を有
している求電子基であり、Ｘと結合している。Ｚは求核
基Ｎｕ及び求電子基Ｅを立体的に関係づけていて、一般
式（Ｉ）においてＣｐで表されるカプラー残基から求核
基Ｎｕが放出せしめられた後、３員環ないし７員環の形
成を伴う分子内求核反応を被り、かつそれによってＸ以
下の基を放出できる結合基である。

前記一般式（１）においてＲ工〜Ｒ４について詳しく説
明する。Ｒ□〜Ｒ４は水素原子あるいは置換基を表す。

Ｒ１−Ｒ４は同じ基を表してもよいし異なる基を表して
もよい。置換基としてはメチル基、エチル基等のアルキ
ル基、フェニル基、ｐ−アニシル基、ナフチル基等のア
リール基、ピリジル基、チアゾリル基等のへテロアリー
ル基、メトキシル基、エトキシル基等のアルコキシル基
、アミノ基、１′ｉ ジメチルアミノ基、ジ（ヒドロキシエチル）アミノ基、
アセトキシエチルアミノ基、シアノエチルアミノ基等の
アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、
ウレイド基、メチルスルホニルアミノ基、フェニルスル
ホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基、ニトロ基、シ
アノ基、メチルスルボニル基等のアルキルスルホニル基
、メトキシカルボニル基、エトキンカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ｐ−
クロルフェノキシカルボニル基等のアリールオキシカル
ボニル基、ブトキシスルホニル基等のアルコキシスルホ
ニル基、フェノキシスルホニル基等のアリールオキシス
ルホニル基等を表すがこれらに限定されるものではない
。Ｒ工〜Ｒ４の好ましい組合せはアリール基またはへテ
ロアリル基を少なくとも一つと、シアノ基、エトキシカ
ルボニル基等の電子吸引性の置換基を一つ以上有してい
ることが好ましい。また、Ｒ工〜Ｒ４のうち少なくとも
一つは総炭素数１〜３０を有する基を含むことが好まし
い。

Ｙは（Ｒ２４０）　２Ｐ−、［（Ｒ２４Ｎ）　２］　２
Ｐ（Ｒ２，）３Ｐ＋−、（Ｒ２イ）−８ｉ−等の置換基
を表すがこれらに限定されるものではない。Ｒ２４はメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基を表すがこれらに限
定されるものではない。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。

化合物例 ＮＨＣＯＣＩ２Ｈ２５ ２；３ ＯＣ，、Ｈ２５ ＯＣＩ２Ｉ（２５ ＮＨ３○２Ｃ□Ｈ３゜ 本発明のカプラーは有機合成業界で知られる方法によっ
て調製し得る。以下に具体的な合成例を示す。

（合成例） 例示化合物（１０）の合成 ２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルα−（４−
ヒドロキシメチル−２−二トロフエノキシ）−α−（４
−メＩ・キシベンゾイル）アセトアニリド（ａ）　　（
３，２４ｇ、　５　ｍｍｏｌ）及びＮ、　Ｎ−ジメチル
アミノピリジンをトルエンに溶解し、水冷下撹拌しなが
らホスゲンガスを吹き込む。約５分後ホスゲンガスを止
め、室温に戻し３時間攪拌する。減圧下にトルエンを留
去し無色油上物質（ｂ）を得る。

トリメチルシリルマロノニトリル（０，６９ｇ。

５　ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（Ｔ　Ｉ−Ｉ　Ｆ
　）　３０ｃｃに溶解し、７０℃に冷却し、ｎ−ブチル
リチウム（５ｍｍｏｌ）を滴下する。ｐ−ドデシルオキ
シベンズアルデヒド（０，６８ｇ、　　５　ｍｍｏｌ）
をＴ　ＨＦ　５　ｃｃに溶解し滴下する。−５０℃に保
ち１時間攪拌する。（ｂ）をＴ　ＨＦ　５　ｃｃに溶解
し滴下する。同温度で３時間攪拌する。室温に戻し、減
圧下にＴ　ＨＦを留去する。シリカゲルクロマトグラフ
ィーに何し、酢酸エチル／ヘキサンで溶出した両分より
例示化合物（１０）　１．５２ｇを無色結晶として得る
。得られた」１記化合物（１０）は核磁気共鳴スペクト
ル（Ｎ　ＭＲ）、質量スペクトル（ＭＡＳＳスペクトル
）によりその構造を確認した。

合成スキーム Ｃ１θ （ｃ） （ｄ） Ｃ１σ 本発明のカプラーは写真感光材料及び／または現像液の
ような写真処理溶液中に含有されてもよいが、好ましく
は写真感光材料に含有される。

本発明のカプラーが含有される写真感光材料は支持体上
に１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する単一の要素であ
ってもよく、あるいは多層多色の要素であってもよい。

ここで本発明のカプラーはハロゲン化銀乳剤層中でハロ
ゲン化銀を現像することによって生成した発色現像主薬
酸化体と反応し２分子の色素分子を生成するか、これら
のハロゲン化銀乳剤層は本発明のカプラーの他に同系色
の色素を形成する通常の色素形成カプラー、抑制剤放出
カプラー、マスキングカプラーのようなその他の写真用
カプラーを含んでいてもよい。代表的なものは一種以上
のシアン色素形成カプラーを含有する赤色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層単位、一種以上のマゼンタ色素形成カプラ
ーを含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層単位、及び
一種以上の黄色色素形成カプラーを含有する青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤単位を支持体上に含有する写真感光材料
である。

また、これらのハロゲン化銀乳剤層単位はそれぞれ２つ
以上の層からなっていてもよく、これらの層は当業界で
使用される前述のようなその他の写真用カプラーを含ん
でいてもよい。

本発明で使用するカプラー及びその他の各種のカプラー
は、感光材料に必要とされる特性を満たすために、感光
層の同一層に二種類以上を併用することもできるし、ま
た同一の化合物を異なった二層以上に導入することもで
きる。

本発明のカプラーの添加量としては添加層１耐あたり２
　Ｘ　１０−’〜ｌＸｌ０−″モルが好ましい。

また同系色の色素を形成するカプラーを併用する場合、
該カプラーの添加■とじては本発明のカプラー１モル当
り０００１〜２０モルが好ましい。

本発明で使用するカプラーは、種々の公知の分散方法に
より感光飼料中に導入できる。たとえば固体分散法、ア
ルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ま
しくは水中油滴分散法などを典型的例として挙げること
が出来る。

水中油滴分散法では、沸点が１７５°Ｃ以上の高沸点有
機溶媒及び低沸点有機溶媒のいずれか一方の単独液また
は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
たはゼラチン水溶液など水性媒体中にカプラーを微細分
散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。分散には転層をともな
ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌード
ル水洗または限外濾過法などによって除去または減少さ
せてから塗布に使用してもよい。

本発明の写真感光４；！料の乳剤層や中間層に用いるこ
とか出来る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも単独あるいはゼラチンと共に用いることが出来る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれの
ハロゲン化銀を用いてもよい。撮影用カラー写真飼料に
対し好ましいハロゲン化銀は１５モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。特に
好ましいのは約２モル％から約１２モル％までのヨウ化
銀を含むヨウ臭化銀である。プリント用写真感光材料に
対しては臭化銀、塩臭化銀およびヨウ塩臭化銀が好まし
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的結晶体を有するいイっゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
系を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．１ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少
なくとも約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあ
るような乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２
５〜２ミクロンであり、少なくとも約９５重量％または
数量で少なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒
子直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使
用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・ザイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＨｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４Ｂ−２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
，４３４，２２６号、同第４，４１４．３１０号、同第
４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号及び
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。本発明における乳剤は
、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったも
のを使用する。このような過程で使用される添加剤はリ
サーチ・ディスクロジャーＮ。

１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されている
。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロジャーに記載されている。

また、本発明に用いられる支持体としては写真感光材料
に用いられるいずれの支持体であってもよいが、典型的
には酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセテートフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、
また重合体フィルム、または紙支持体の如き可撓性支持
体が使用される。

本発明の写真感光材料に用いる発色現像液は、芳香族第
一アミン現像主薬を含有する一般的な発色現像液の組成
を有する。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第三リン酸ソーダ、またはカリ、メタホウ酸カリ、ホウ
砂などが単独、または組み合わせて用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
例えば亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシル
アミンを加えることができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としてはフェリシアン化カリ、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｆ）すｌ・リウムおよびエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＴＩＩ）アンモニウムは特に
有用である。アミノポリカルボン酸鉄（Ｔｆｆ）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有
用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３．０４２５２
０号明細書、同第３，２４１，９６６号明細書、特公昭
４５−８５０６号公報、特公昭４５−８８３６号公報な
どに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加える
ことかできる。

定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のアンモニウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０ｇ／ｒ〜２００
ｇ／、Ｑの程度で用いられ、その他に亜硫酸塩、酢酸塩
、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩などのｐＴｒＨ街剤を含
むことかできる。定着液のｐＨは３〜１０であり、より
好ましくは５〜９である。

［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ’当りのグラ
ム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示
した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作成した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤（
ＵＶ−１）　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ
−１）　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　
　　０．２０高飢点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　０．
２０３！−Ｊ セラチン　　　　　　　　　　　１．６第２層；中間層
（Ｔ　Ｌ　−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第３層；低感度
赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　
　　　０．４ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　０．
３増感色素（Ｓ−１） ３．２ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−２） ３．２Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
３） ０．２Ｘ］Ｏ−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　０．５０シアンカプラー（Ｃ−２
）　　　　　０．１３カラードシアンカプラー（Ｃ（、
−１）０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　０．００６ＤＩＲ化
合物ＣＤ−２）　　　　　０．０１高ｉ’ｌｌｉ点溶媒
（Ｏｉｌ　−１）　　　　　０．５５添加剤（ＳＣ−１
）　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　　　　　
　　　１゜ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｉ−Ｔ　）ヨウ臭化
銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　０．９増感色素（１−１） １．７ＸｌＯ−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
２） １．６Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
３） ０、ｌＸ１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　　０．２３カラードシアンカプラー
（Ｃ（，１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　０．０２高沸点溶媒
（Ｏｉｌ　−１）　　　　　０．２５添加剤（Ｓ（、−
１）　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　　　　
　　　　１゜ 第５層；中間層（ＩＩ、−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ８ ８第６；低感度緑感性乳剤層（（、−Ｌ）ヨウ臭化銀乳
剤（Ｅｍ−１）　　　　０．６４↓ 第７層 ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　０．２増感色素（
Ｓ　−４，） ６．７ｘｌＯ−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
５） ０．８Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　０．１７マゼンタカブラー（Ｍ−２
）　　　０．４３カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−
１）０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　０．０２高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−２）　　　　　０．７０添加剤（ＳＣ−１）
　　　　　　　０．００３セ゛ラチン　　　　　　　　
　　　１０高感度緑感性乳剤層（Ｇ　−Ｈ） ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　０．９増感色素（
Ｓ−６） １、ｌＸ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
７） ２．０ＸｌＯ−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
８） ０．３Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　０．０３マゼンタカプラー（Ｍ−２
）　　　０．１３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１
）０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　０．００４高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　０．３５添加剤（ＳＣ−
１）　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　　　　
　　　　１．０第８層；イエローフィルター層（ｙｃ）
黄色コロイド銀　　　　　　　　０１ 添加剤（Ｔ（Ｓ　−１）　　　　　　　０．０７添加剤
（Ｈ８−２）　　　　　　　０．０７添加剤（Ｓ（、−
２）　　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　１
０ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ　−１）　　　　０．２５ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ
−２）　　　　０．２５増感色素（Ｓ−９） ・１１１ 第１０層 第１１層 ５．８Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）イエローカプラ
ー（Ｉ−１）　　　Ｏ，’ｌｌ’ＺＤＩＲ化合物（Ｄ　
−１）　　　　　０．００３ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）
　　　　　０．００６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　
　　０．１８添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．０
０４ゼラチン　　　　　　　　　　　１３ ・高感度青感性乳剤層（Ｂ　−Ｉ（） ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　０．５増感色素（
Ｓ−１０） ３．０Ｘ　１０〜４（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
１１） １．２Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）イエローカプラ
ー（Ｙ−１）　　　０．２８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　０．０５添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　
０．００２ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第１
−保護層（ｐ　Ｒｏ−１） ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−５）　　　　０．３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　Ｏ，Ｑ７紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　０．１添加剤（ＭＳ−１）　　　　　　　
０．２添加剤（Ｈ３−２）　　　　　　　０．１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ　−１，）　　　　　０．０７高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−３）　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　　０８ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤　０．１３（平均粒径２
μｍ） ポリメチルメタクリレ−１−００２ （平均粒径３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　０．０４帯電調節剤
（ＳＵ−１）　　　　　０．００４帯電調節剤（ＳＵ−
２）　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　
　０，５尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ
４、分散助剤５Ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤
５Ｔ−１、防腐剤ＤＩ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、Ａ
Ｆ−２、染料Ａｌ−１、Ａｌ−２を適宜添加した。

また、 である。

である。

ｍ−１ ｍ−２ ｍ−２Ｅ： ｍ−４ 」二記試ロ中に使用した乳剤は以下のものいずれも内部
高状変型の単分散性の乳剤平均Ａｇｌ含有率７ ０５５μｍ 平均△ｇＩ含有率２ ０．３６μｍ 平均Δｇｌ含有率８ ０．８４μｍ 平均Ａｇｌ含有率８ １．０２μｍ ５モル％ ５モル％ ０モル％ ５モル％ ８面体 ８面体 ８面体 ８面体 Ｃ＝１ ０Ｍ−１ ４Ｊ Ｄ−２ ＵＶ−２ ト■Ｓ ５′０゜ Ｓ す （Ｊｌ ■１−２ ［（ＣＨ２＝ＣＨＳ　Ｏ２ＣＨ２）、ＣＣＨ２５Ｏ，Ｃ
Ｈ，ＣＨ３Ｉ、Ｎ　ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＫＵ−３ （アルカノールＸＣ） Ｕ−２ （ＣＨ２）４ＳＱ３ＨＮ（ＵｚＭｓλ３ＳＣ ＳＣ−２ １Ｎ−１ Ｃ１１ υυ 混合物（２：３） Ｃ２１−Ｉ　Ｓ Ｃ２Ｈｓ ５′２ Ｉ−１ Ｎａ○、５−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ、ＣＦ２）、Ｈ
ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）−Ｈ０ｉｊ！−３ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−４ トＩ Ｎ　ａＯ＝　Ｓ　　　　Ｃ−ＣＯＯＣ−Ｈｌ　７ＣＨ，
−ＣＯＯＣ，Ｈ。

５Ｔ−１ 混合物 ＡＸ−１ ＭＷ　：　３０，０００ Ｆ−１ Ｆ−２ また、試料１中の第９層、第１０層中のイエロカプラー
Ｙ−１を等モルの第１表に示すカブラに変えた以外は試
料１と同様にして試料２〜６を作成した。

試料１〜６に、それぞれウェッジ露光を与えた後、下記
の現像処理を施した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液コ ４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロキ
シエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４７５ｇ５！Ｊ 無水亜硫酸すｌ・リウム　　　　　　　４２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酸酸・３すトリウ
ム塩 （王水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１り
とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調製する
。

［漂白液］ エチレンンアミン四酢酸＆３（ｎｒ）アンモニウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　１００ｇエチレンジアミ
ン四酢酸アンモニウム塩００ｇ １５０．０ｇ １０．０ｍク アンモニア水を用いて 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて１夕とし、 ｐＨ６，０に調製する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　１６２ｍ１２
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１夕とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．５に調製する。

［安定液コ ホルマリン（３７％水溶液）１５ｍク コニダックス（コニカ株式会社製）　　７．５ｍ、９水
を加えて１りとする。

かくして得られたイエロー色素画像の感度（Ｓｌ）、最
高濃度（Ｄ　ｍａｘ）を評価した。感度Ｓ１は試料１の
感度を１００とした時の相対値で示した。

また試料１〜６を現像処理を行イつず、漂白、定着、以
降の処理のみを施したそれぞれの試料の青色濃度を同時
に示した。これをＤｏＢで表す。結果を併せて第１表に
示す。

６↓ 第１表 第１表で示されるように、本発明のカプラーはＹ−１に
比べ、高感度、高発色性である。また￥−２．Ｙ−３と
比べて高感度であり、カプラー自体が着色していないこ
とで、比較カプラーＹ−２゜Ｙ−３におけるような青色
領域での着色はみられない。

実施例に用いた比較カプラーの構造を以下に示す。

［発明の効果］ 本発明によりカプラーと現像主薬酸化体との反応により
脱離する基を利用し、高い色素形成効率を有する無色の
新規な１当■カプラーを含んだノ＼ロゲン化銀写真感光
材料を提供することができる。

Ｇ、′］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃ＿ｐは活性点の水素原子を除くカプラー残基を
   表わし、Ｌは連結基を表わす。ｎは０または１の整数を
   表わす。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｙは燐
   原子または珪素原子を含む基を表わし、燐原子または珪
   素原子を介してＲ＿３、Ｒ＿４を有している炭素原子に
   結合している。Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子または置換基
   を表わす。］