JPS59206834A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことがｒ！きる新規な化合物な含有するカラー写真感光
材料に関するものである。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係ｖｃあるイエロー
・マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用ざｎ
る。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシル
アセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラー
が使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主として
ピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセ
トフェノンまたはインダシ四ン系カプラーが使われ、シ
アン色画像を形成するためには主としてフェノール系カ
プラー、例えばフェノール類およびす７トール類が使わ
れる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者において番ま、色素像を形成す
るカプラーは、ハｕゲン化銀乳剤中に添加されている。

乳剤中に添加ざｎるカプラーは、乳剤結合剤マトリック
ス中１非拡散化されて（耐拡散化ざｎで）いる必要があ
る。

さて、従来より、カプラーは色素像を形成するために用
いられるだけでなく、写真性有用基ひ放出する目的ｆ用
いらｎることが知らｎている。例えば米国特許第３．２
２７．６１４１号、同３．／ａｔ、ｏｔ２号およヒＪｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈ
ｅｍｉ、ｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　第７２巻（／り
５０年）７１３３頁などに、カップリング位より現像抑
制剤または色素を放出するカプラーが記載されている。

マタ、米国特許’ａ３．’；ｙｏ、ｔ、ｒｏｉ号は、現
像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカップリング位置
から漂白抑制剤を放出することの１きるカ、シラーを開
示している。さらに最近では日本国公開特許、ｔ７−／
　！ＯＡ’ｌｌｊ号は・現像主薬酸化体とカプラーとの
反応後にカップリング位置からカブラセ剤を放出するカ
プラーを開示している。

また・従来より、色素を生成しないが現像主薬酸化体と
反応Ｔることにより写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許第３２３０１ｔ３号は現
像抑制剤を放出するハイドロキノンを開示している。

上記の明細書などより周知の如く、写真性有用基を放出
する化合物はそｎぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、
鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加などの目的のために
用いられる。

写真性有用基を放出する化合物〒ばその写真性有用基の
写真作用を調整する以上に、それを放出する速度および
乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要１あること
は当業界において常識である。また放出された現像抑制
剤の拡散性が大きい程鮮鋭度が大きいことも特願昭３７
−／１Ｉｔ７／コで開示されている□このような技術の
一つとして、タイミング基を有する写真性有用基を放出
するカプラーの例が米国特ＩＷ第≠、　、２ｐｔ　、り
Ａ、２号において、公開されている。この・カプラーは
写真性有用基をカップリング位に直接結合しり型ツカプ
ラーに位べてカップリング速度の増加が認められある程
度の性能を有する。しかしながら塗布後フィルム保存時
の分解により機能を低下するかもしくは減感させたりカ
ブリを増大させるなどの欠点があった＠これはフィルム
保存時に湿度の高い条件で求電子基の結合部分において
加水分解することが避けられず、そｎにより写真性有用
基が放出されることが原因〒ある。写真性有用基はその
目的故ＶＣ拡散するように構造設計されているため、他
層に拡散し、ハ四ゲン化銀に接触したりして写真性に影
響をあたえる。フィルム保存時に写真性作用をおよ・ぼ
すことは致命的マあり改良が望まれていた〇 本発明の化合物は以上の欠点を改良したものである。

すなわち本発明の目的は、化学的に安定であり１− 望ましい速度〒写真性有用基を放出することができ・放
出された写真性有用基の作用範囲をコントロールするこ
とがマきる新規な化合物を用いることにより貯蔵安定性
に優れ、高感なもしくは鮮鋭度、粒状性および色再現性
などの画質に優れたカラー写真感光材料を提供すること
にある。本発明のこれらの目的は、次の一般式によって
表わされる化合物を含有することを特徴とするカラー写
真感光材料によって達成されたら 一般式（Ｉ） Ａ−ＮＬＩ−ＰＵＧ−Ｅ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、Ｎｕ−ＰＵＧ
−Ｅを放出することができる基を表わし、ＰＵＧは写真
性有用基ご表ねし、Ｎｕは窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子を求核中心原子として含む求核基もしくはそ
の前駆体を表わし、ＥはＮＬＩがＡより開裂した後Ｎｕ
に生成する求核基と３員環ないし７員環の形成を伴なう
分子内求核反応を行なえる立体的位置関係にある求電子
基２表わす。

ｊ− 本発明の化合物は乳剤中に添加されて用いらｎるので耐
拡散化さγＩ、ている必要がある。耐拡散基とは化合物
が添加された層から拡散しないようにするために充分に
分子量を大きくする基のこと〒一般的には１０以−ヒの
炭素より構成さｎる有機基である。一般式（Ｉ）におい
てＡより放出されるＮｕ−ＰＵＧ−Ｅは拡散性であるの
が好ましく、耐拡散基はＡに含まれているのが好ましい
・一般式（Ｉ　）Ｋ、おいてＡで表わびわ、る基は詳し
くはカプラー残基もしくＧまハイドロキノン残基である
。ＰＵＧで表わｇｎる基＆′ｉ詳しく（ま現像抑制剤、
現像促進剤、カブラセ剤、色素、脱銀促進剤、脱銀抑制
剤、ハロゲン化銀溶剤もしくは競争化合物（現像主薬酸
化体捕獲剤）などが挙げられる。

Ｅ−ｉＱ表わされる求電子基は１千の不充分なカルボニ
ル基、千オカルボニル基、スルホニル基、もしくはホス
フィニル基などの官能基を含む基が挙げらｎる＾Ｎｕに
含まれる求核中心原子は直接Ａと結合している必要はな
く、Ａより開裂したときヒドロキシイオンなどとの反応
により現像時除去可能な連結基を介してＡに結合しても
よい。このときＮＬＩは求核基のプ１／カーサ−を表わ
す。この場合ＡよりＮｕ−ＰＵＧ−Ｅが放出ぎれた後直
ちにＮｕに求核基が生成すれば本発明の効果はＮＬＩが
求核基をあられす場合と同等〒ある。他の例としてＡよ
りＮｕ−ＰＵＧ−Ｅが放出された後、ＮＬＩに含まれる
共役結合を介して電子移動することによりＡと結合して
いた位置と別の位置に求核中心原子が生成してもよい。

本発明の化合物は現像時に現像主薬酸化体との反応によ
りＮｕ−ＰＵＧ−Ｅを放出する。（このＮｔＪ−ＰＵＧ
−Ｅ基は写真作用を示ざない。）ただちにＮ　ｔｓに求
核基が生成しＥに含まわる求電子基を巧撃する。これに
よりＥ−ＮＯ−ＰＵＧが生成する。Ｅ−Ｎｕ−ＰＵＧは
現像液中のアルカリ成分などの反応によりざらにＮｕ−
ｒｕＧに分解してもよい。Ｅ−Ｎｔｌ−ＰＵＧは写真作
用を有する基〒ある。さらに分解したＮｕ−ＰＵＧは写
真作用を有してもよいが有しなくてもよい。一般的には
Ｎｔｌ−ＰＵＧけ、Ｅ−ＮＬＩ−ＰＵＧより水溶性が高
くなるので感光乳剤層より処理液中に流失しやすくなり
、写真作用番ま小さくなる。最初に起こる分子内求核反
応の速度および続けて起こるＥ−Ｎｕ−ＰＵＧの加水分
解反応の速度そのおのおのは目的とする写真性能に応じ
て選択することが〒さる□それぞｎの望ましい速度はＰ
ＵＧの種類、感光乳剤の種類、もしくは処理液の種類に
より異なる。−万、ＰＵＧの種類、感光乳剤の種類もし
くは処理液の種類などの変化によっても、Ｅ８よびＮＬ
Ｉの選択により前記の反応速度を望ましい速度に設定す
ることもできる・ Ｎｕ−ＰＵＧ−Ｅが放出された後の反応について例を挙
げてその反応機構を説明すると以下のようである。

一ター ｉｏ−一 （ｅ）　　　　　　　　　　　　　　（ｆ）式中、Ｔｏ
は現像主薬酸化体ご表わいＡは一般式ＣＩ）′ｔ％説明
したのと同じ意味を表わす。（ｂ）および（ｃ）がＮｕ
−ＰＵＧ−Ｅであり、（ｄ）はＥ−Ｎｕ−ＰＵＧ’１１
’あり、（ｅ）はＮｕ−ＰＵＧである。（ｆ）は写真性
に無影響な化合ウマある。

以上の過程において写真性有用基の拡散距離、言いかえ
れば作用範囲を調節することが〒さる〇−一般式Ｉ）で
表わされる化合物で番まＡに結合するＮｕの選択に応じ
てＮｕ−ＰＵＧ−Ｅの放出する速度を調節することがｆ
さる０これによりＩ’ＵＧがＡに直結結合した化合物に
おける欠点・すなわちＰＵＧの性質を変化させずにはＡ
よりの写真性有用基の放出速度を変えることができない
という不都合を解消することができる。したがって本発
明の化合物′ｔ％はそれの写真性への影響の程度を変え
ることなく任意の時に写真性有用基を放出することがで
きるのである〇 本発明の化合物が保存安定性に優れているのは以下の理
由によるものと推定される。本発明の化合物は、求電子
基の結合部分において加水分解することが避けられない
湿度の高い保存条件においても写真性有用基を放出する
ことが１きないからである・なぜなら、一般式（Ｉ）の
化合物において求電子基；Ｅの部分が加水分解したとき
生成する化合物はＡ−Ｎｕ−ＰＵＧであり、この化合物
はＡに耐拡散性をあたえておけば拡散しないからである
。

一般式（Ｉ）においてＡ′″ｒ！表わされる好ましい基
はカプラー残基であるＯ Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表わすとき好ま
しくはビｌζｐイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセ
トアニリド型、マロンジエステル型、マ四ンジアミド型
、ジベンゾイルメタン型、インゾ千了ゾリルアセトアミ
ド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾ千アゾリル
アセテート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベ
ンズオキサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルア
セトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基、米国特許３．ｒ４Ａｔ、ｒ、ｔ。

号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ
環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国時
Ｗｆ３．’ｙｙｏ　、ａｐｔ号、英国特許／、≠ｊり、
　／　７．１号、西独特許（ＯＬＳ　）　２　。

３０３．０タタ号、日本国公開特許！０−／ｊり。

７３１号もしくはリサーチディスクロージャー７１７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許ｐ、ｏ≠ｔ。

！７７号に記載のへテロ現型カプラー残基などが挙げら
れる。

Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき好ま
しくは！−オキソーローピラゾリン型、ピラゾロベンズ
イミダゾール型、ピラゾ四トリアゾール型、シアノアセ
トフェノン型、ビラゾロイｌ　３− ミダゾール型もしくは西独公開特許（ＯＬＳ）第３　、
　／２１　、り５５号に記載のＮ−ヘテリ環置換アシル
アセトアミド型カプラー残基などが挙げられる。

人がシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき好まし
くはフェノール核、またはα−す７トール核？有するカ
プラー残基が挙げられる。

Ａが実質的に色素を形成しないカプラー残基を表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン型、アセ
トフェノン型のカプラー残基などが挙げられ、具体的に
は米国特許ｌ、Ｏタコ、２１３号、同４１，０１０．’
１９／号、同３，１．．３２゜３１７１号、同３，９ｊ
ｌｒ、９２３号、同、３．９ｔノ、り３２号、同≠、θ
≠Ｊ　、　！７４を号、または同３．り３１ｒ、タタを
号などに記載されているものである。

一般式ＣＩ）においてＰＵＧが現像抑制剤もしくは現像
促進剤１あるとき、本発明の効率は顕著であり１好まし
い。現像抑制剤としてはヘテ０環千オ基（テトラゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、−７グー イミダゾリルチオ基など）もしくＣまトリアゾリル基（
ベンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基など）が挙げら
ｎ１現像促進剤としては３−ピラゾリドン類が挙げられ
る。こわらの写真性イｊ用基はＮｕを置換基に有した状
態（ＮＬＩ−ＰＵＧもしくはＥ−ＮＬＩ−ＰＵＧ）〒写
真作用を示すもので、ＮｕのＭ換基もしくは前記ＰＵＧ
のＭ換口Ｊ能な位置に有してもよいｒａ侠基によって写
真作用を目的に応じて調節することができる。前記Ｐ　
Ｕ　Ｇが有してもよい置換基としては下記のものが挙げ
らｎる。

アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アラルキル基
、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、アリールオキシカル
ボニル基、ニトロ基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基
、了り−ルチオ基、アルキル基もしくはアリール基で置
換されてもよいスルファモイル基、アルキル基もしくは
アリール基〒置換されてもよいカルバモイル基、アルキ
ル基もしくは了り−ル基〒置換されてもよいウレイド基
などマある。こｎらの置換基がアルキル基を含む場合炭
素数は／〜１０好ましくは１〜夕である。これらの置換
基がアリール基を含む場合フェニル基が好ましい〇 一般式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表オフしＰＵ
Ｇが現像抑制剤〒あるとき、一般にはＤＩＲカプラーと
呼ばｎるもの〒ある。公知のＤＩＲカプラーより本発明
によるＤＩＲカプラーは抑制剤の作用範囲を広くするこ
とがフき、またカップリング速度も望ましい範囲で充分
に大きく、シかも安定性に優れていた。その結果、鮮鋭
度、粒状性および重層効果による色再現性において良好
なカラーず真画像が得られた・ 一般式ＣＩ）においてＡがカプラー残基な表わしＰＵＧ
が３−ピラゾリドン類の現像促進剤であるときも特に好
ましい。３−ピラゾリドン類は一般には現像促進剤もし
くは補助現像薬として現像液に添加されて用いられてい
るが、カプリが大きいなどの欠点があった。本発明によ
り適度な放出速度！適度な作用範囲においてカプラーよ
り放出されたときカブリは小さく高感なカラー写真画像
が得られる。

一般式（Ｉ）において好ましいＮｕＯ例としては以下の
ものが挙げられる。ＡＥよびＰＵＧ−Ｅの結合位置とと
もに示す。下式において＊印の原子が求核中心原子〒あ
る〇 一般式（Ｎ−／） 一般式（Ｎ−２） 一般式（Ｎ−３） 一／　７− 一般式（Ｎ−グ） ぴ 一般式（Ｎ−１） 一般式（Ｎ−Ｊ） 式中、Ｌは一０ＣＨ２−基を表わしｑは□または／であ
る。Ｚｌは≠員ないし７真の環状基（例えばベンゼン環
、ピリジン環、ピラゾール環、トリｉｒ− アゾール環、イミダゾール環）を形成するための有機残
基を表わす。Ｚ　２　＋　Ｚ　３およびＺ４はおのおの
メチン基もしくは窒素原子を表わす。Ｚ５は含窒素ｊ員
もしくは６員の複素環（例えばピラゾール環、ピリジン
環およびこｎらの縮合環）を形成するための有機残基を
表わす。Ｚ６は酸素原子もしくはイオウ原子を表わ丁。

こｎらのＮｕは環構造の部分に５いて置換可能な位置に
置換基を有してもよく、置換基としては以下のものが挙
げられる。アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ア
ラルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、ヒドロキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、イミド基、アルカンスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキル基もしくは
アリール基で置換されてもよいスルファモイル基、アル
キル基もしく番まアリール基ｆ置換されてもよいスル７
アミル基、アルキル基もしくはアリール基′Ｔ！置換さ
れてもよいカルバモイル基、アルキル基もしくはアリー
ル基で置換されてもよいウレイド基、アルキル基もしく
けアリール基で置換されてもよいアミノ基、アルキル基
もしくはアリール基で置換されてもよいウレタン基など
である。これらの置換基がアルキル基を含む場合炭素数
は／〜１０、好ましくは７〜！である。これらの置換基
が了り−ル基を含む場合フェニル基が好ましい・上記一
般式のなかで一般式（Ｎ−／）、（Ｎ−，２）　：ＦＪ
、！：ヒ（Ｎ−Ｊ　）”ｌ？表わされ、Ａがカプラー残
基のとき特に好ましい。さらにｑがｌのときＡはシアン
カプラー残基〒あり、ｑがＯのとき人はイエ四−カシラ
ー残基、マゼンタカプラー残基もしくはインダノン型の
無呈色カプラー残基〒あるときが好ましい。

一般式ＣＩ）において８１表わされる好ましい基は以下
のものである。

一８Ｏ２−Ｙ３　　　　−Ｃｏ−Ｙ３ 式中、Ｙ　およびＹ２はそｎぞれ、脂肪族基、芳香族基
、ダ〜７員の複素環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸
素原子もしくはイオウ原子より選択ざｎる）、もしくは
水素原子を表わし、Ｙ３は脂肪族基、芳香族基もしく【
まｌ／−〜７員の複素環基（ヘテロ原子として窒素原子
、酸素原子もしくはイオウ原子より選択される）を表わ
すａ　Ｙｌ　＋Ｙ２また＆′ｉＹ３が脂肪族基を表オ〕
すとさ・炭素数は１〜ｉｏ、好ましくは／　−Ｊ−ｆあ
り、Ｙｌ、Ｙ２またけＹ３が芳香族基を表わすときフェ
ニル基が好ましい。Ｙｌ　Ｙ２′ｌｆたはＹ３が複素環
基を表わすとき、例えばイミダゾリル基・・フリル基も
しくはピリジル基などである。以上の脂肪族基、芳香族
基もしくは複素環基はざらに置換基を有してもよい・Ｙ
ｏとＹ２が連結して、含窒素へテロ環を形成してもよい
。このとき！＠またはぶ員環であるときが好ましい。

一、２／− さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（Ｉ
）においてＡが下記一般式（ＴＴ）、（ｍ）。

（ｒＶ）　、　（Ｖ）　、　（ＶＩ）　、　（■）　、
　（■）　、　（ＩＸ）　、　（Ｘ）　、　（ＸＩ）　
’！　タけ（Ｘ［）　？’表わされるカプラー残基〒あ
るときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（ｆｆ） 一般式（ｍ） 一般式（ＩＶ） ５ −ココー 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） ６ 一般式（■） 一般式（■） 一般式（ＴＸ） 一般式（Ｘ） −ｄ　５− 一般式（ＸＩ） 一般式（■） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ１ｒ　Ｒ２＊　Ｒ３Ｉｎ２゜Ｒ５＊　Ｒ６＊
　Ｒ７ｅ　ＲＢ　、Ｒｇ　ｅ　Ｒ□。またはＲｔｔが耐
拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がｒ〜３２、好
ましくは１０−２２になるように選択され・それ以外の
場合、炭素数の総数はｌ！以下が好ましい。

次に前記一般式（ＴＴ）〜（■〕のＲ１〜Ｒ□１゜１　
＋　”およびｎについて説明する。

−，２ｊ− −２４１，一 式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテ０環基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ□で表わざｎる脂肪族基は好ましくは炭素数７
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこｎらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ工として有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロビル基、イ
ソアミル基、ｔｅｒｔ−ブ千ル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、１．／−ジメ千ルヅ千ル基、／、／−
ジメチルヘキクルＭ、／、／−，７エチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フェノ
キシイソプロピル基、２−ｐ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ｉチ
ルフェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル
基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サ
クシンイミ２２− ド）イソプロピル基、α−（７タルイミド）イソプロピ
ル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル基
などである。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３λ以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
ど″ｒ！置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中に
フェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基
、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリー
ルスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリ
ールウレイド基など″ｒ！置換されてもよく、こｎらの
置換基のアリール基の部分はざらに炭素数の合計が１−
２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３であられされるフェニル基はざら
に、炭素数／〜ｔの低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換ざｎてよい。

またＲ１、Ｒ２またはＲ３け、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばす７千ル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１がアルコキシ基をあらゎす場合、そのアルキル部分
番ま、炭素数／から３．２、好ましくは７〜コ２の直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基もしくは環状アルケニル基ご表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基など〒置換されて
いてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が複素環基をあらゎす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ビリタジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、千アジアジン、オ
キサジンなどがその例１ある。これらはさらに頂上に置
換基を有してもよい。

一般式［ＩＶ）においてＲ５は、炭素数ｌから３２好ま
しくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシ
ル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基
など）、環状アルキル基Ｃ例、ｔはシクロはン千ル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、［
ｅアルケニル基ｃ例えばシクロはンテニル、シクロヘキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、二）
ｔ’Ｍ％シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオ２２− カルボニル基、了り−ルチオカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基
、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウ
レタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキル
アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基などで置換されていてもよし）。

更にＲ５は、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフ千シル基ど）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよ＜、Ｍｍ基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオ
キシ基、　　。

カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ−３０− ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基
、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基
、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ５とし
てより好ましいのは、オルト位の少くとも７個がアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置換２
ｒｔているフェニル〒１これはフィルム膜中に残存する
カプラーの光や熱による呈色が少なくて有用〒ある。

更にＲ５は・複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む！員またはｔ員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、副キサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルパモイル基ま
たは了り−ルチオカルパモイル基？表わしてもよい。

式中Ｒ４は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは／
から、２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ５
について列挙した置換基を有してもよい〕、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基・α−す７千ル千
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
シルアニノ基、Ｊ−Ａ　（コ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジ
アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールア
シルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基など）
、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−了り−ルウレイド
、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウ
レタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセ
千ルアニリノ基、２−り四ロー４−テトラデカンアミド
アニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチ
ルアミノ基・ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基
など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリ
ジ３ｊ− ７基など）、複素環アミノ基（例えば≠−ピリジルアミ
ノ基、ローベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例工ばフェニルカルボニル基など
）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド
基、了り−ルスルホンアミド基など）、カルバモイル基
（例工ばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイルなど）、スルファモイル基（例えばＮ−ア
ルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−−、’アルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリ
ールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基
、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいず
れかご表わす０ 式弐Ｒ６は、水素原子または炭素数／から３２、好まし
くは／からコλの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラ−３グー ルキル基、もしくは環状アルケニル基を表わし・これら
は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよい。

またＲ６はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ５について列挙した置換基を有して
もよい０ またＲ６は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わ
してもよい。

ＲＲおよびＲｏは各々通常のび当量型 ７１　　８ フェノールもしくはα−す７トールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはｎ、７としては水素原
子、ハロゲン原子、アルフキジカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、−０−Ｉｔ　１□または−Ｓ−Ｒ□２（但しＲ
ｌｇは脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に
２個以上のＲ７が存在する場合には２個以上のＲ７番ま
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよい。

Ｒ８およびＲ９としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの−万は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
Ｒ８とＲ９は共同して含窒素へテロ環核を形成してもよ
い。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、マた直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）ｆｆ
ｉある。

了り−ル基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キ７１Ｊル、千
エニル、ビはリジル、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。こｎら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入ざｎる置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルクニル、アリール、ヘテロ
環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリ
ールアソ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、ア
シル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル
、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられるｎ ｌは７〜グの整数、ｍは１〜３の整数、ｐはｌ３７− 〜ｊの整数を表わす。

Ｒ□。はアリールカルボニル基、炭素数２〜３．２好ま
しくは２〜２−のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜Ｊ、２好７しくけλ〜、２．２のアル
カンカルバモイル基、炭素数ｌ〜３：ｌ好マしくはｌＮ
２．２のアルコキシカルボニル基モしくは、アリールオ
キシカルボニル基を表わし、これらは置換基を有しても
よく置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、
ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基
、アルキル基もしくはアリール基などフある。

Ｒ１□はアリールカルバモイル基、炭素数２〜３コ好ま
しくはλ〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２好ましくはλ〜ココのアルカンカ
ルバモイル基、炭素数ｌＮ３２好ましくは７〜．２．２
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基、ｉｉ数ｌ〜３２好甲しくに／〜２．２のアル
カンスルホニル基、Ｊｌｒ− アリールスルホニル基、アリール基、！員もしくはｔ員
のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、市素原子
、イオウ原子より選ばｎ例えばトリアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ブタルイミド基、サクシンイミド基、フリル
基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリル基である）
を表わし、これらは前記ＲＩＯのところで述べた置換基
を有してもよい。

本発明のカプラーＧま他の通常カプラーと併用して用い
るのが好ましく、主カプラーに対して０．／ｒｎｏ１％
〜３θｒｎｏ１％好ましくは／〜、２０ｍｏ１％〒用い
られる。

本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができるが、これらに限定ざｎるもの〒
はない。

一３ター 鴇 ＝ 一４ｔ’ｏ− 一 一グｔ− 〇 −≠コー 工　工 （７） 一グｊ− 一≠を− （／、２） （／３） 一弘タ− （／μ） （／り −！０− （＃） （／７） （／ｒ） （／り） （２０Ｊ ｊ　３一 本発明の化合物は基本的には次に示すように遂次、各部
分を連結していく合成ルートより行なわれる。

Ａ−＋Ａ−Ｎｕ−＋Ａ−Ｎｕ−ＰＵＧ−）Ａ−Ｎｔｌ−
ＰＵＧ−Ｅ式中、Ａ、Ｎｔｌ、ＰＵＧおよびＥは一般式
ＣＩ）において述べたのと同じ意味であるが上記反応式
〒は官能基の変換により各工程が進むことを意味する。

第一工程〒はＡをハロゲン化しＩ−Ｔ　−Ｎ　ｔ！を塩
基の存在下反応させる方法またはＡの活性位ヒドロキシ
体とＮｕのハロゲン体を反応ぎせる方法などにより行−
う。第二工程〒はＮＩＪに存在するニトロ基をアミノ基
に還元しこれよりＰＵＧを組み立てる方法が一般的〒あ
る。最終工程はＥのハロゲン体など反応活性の高いＥを
用いてＰＵＧに連結する方法が有利である□ 次に本発明の化合物の代表的な合成法について具体的に
述べる。

−Ｊ−弘− 合成例（１）　　例示化合物（１）の合成下記合成ルー
トにより合成した。

Ｃ３Ｈ１，＜ｔ　） ４　　８ Ｕ一 段階■化合物（１１）の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３００ｍ　ｌ中に３−ア
ミノ−／、コ、４を一トリアゾール／３．りＩおよびｔ
−ブトキシカリｉｒ、ｚｙを混合した。

この溶液に化合物（１）のＪ′ｏｇを加えｔ時間攪拌し
た０反応混合物に酢酸エチル／ＩＥ加え水洗浄、／Ｎ希
塩酸での洗浄、水洗浄および、２％の重ソウ水による洗
浄をこの順で行なった。油層を濃縮し残渣を酢酸エチル
とヘキサンの混合溶媒より結晶化し化合物（ｉｌ）を≠
ｉｇ得た。

段階■化合物（１ｖ）の合成 段階■で得た化合物（１１）の≠／ＩＩを、ピリジン１
０ｏｍｔおよび二硫化炭素１ｏｏ−およびＮ、Ｎ’−ジ
シクロへキシルカルボジイミド／Ｊ、ｌｌｌを混合した
溶液にｊ″　Ｃ以下１除々に加えた０室濡で一夜放置し
た後減圧で濃縮し残渣に酢酸エチルｘ００ｍｌを加え不
溶物（Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素）を四則し
た。胃液を濃縮し残渣にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
１００（Ｎｒｔｌおよび水ｌｏ。

ｍｌを加えこの溶液にソディウムアジドｊ、３１１を室
温〒加えた。７０”Ｃに加熱し３時間反応させた。室温
にま〒冷却後酢酸エチル２／を加え分液ロートに移し、
水洗浄、希塩酸〒の洗浄、水洗浄をこの順で行ない油層
を分離し溶媒を減圧で留去した・残渣を酢酸エチルとヘ
キサンの混合溶媒より晶析し化合物（１■）を２３７７
得た。

段階■例示化合物（１）の合成 段階■マ得た化合物（１いの、２３ｇおよびｔ−ブトキ
シカリ３．りＩをアセトニトリル、２ｏｏｍｌｖｃ混合
した・この溶液に１０°　Ｃ以下−ＦＮ−エチル−Ｎ−
フェニルカルバモイルクロリドｔ、、３１１を加えた・
≠Ｏ″　Ｃに加熱し３時間反応させた。室温にま１冷却
した後酢酸エチルｊ００ｔｎｌ′ｆｔ：那え、分液ロー
トに移し、水洗浄、希塩酸洗浄、水洗浄をこの類１行い
油層を分離し無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した後溶媒
を減圧で留去した。残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合
溶媒より晶析し目的の化合物（１）を／Ａｌｌ得た。

−ｊブタ −成例（コ）　　例示化合物（３）の合成下記合成ルー
トにより合成した□ １０− ＝２　ノー 例示化合物（３） −４，２− 化合物（Ｖ）の合成は米国特許第４Ｌノ≠６３７２号に
記載の方法により合成した。化合物（Ｖ）を水添し化合
物（ｖｌ）を得た。化合物（■１）より最終物の合成は
合成例（１）と同様にして常法により行なった。以下に
化合物（ｖｌ）より例示化合物（３）マ〒の合成につい
て具体的に述べる。

段階■化合物（Ｖｌｌ）の合成 化合物（■１）、／／、ｔＦｉをピリジン２３　ｍｌ　
ニ溶解した溶液を、Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロヘキシル力
ルポジイミドグ８．２ｇをピリジン１ｓｙｔｉと二硫化
炭素弘Ｏｍｌに溶解した溶液に一夕°　Ｃ以下で滴下し
た。

１０”　Ｃ−ｔｙλ時間攪拌後−夜装置した。反応混合
物を濃縮後酢酸エチルコｊｍｌδよびヘキサンｊｒｎノ
を加え不溶解物を四則した。胃液を減圧で濃縮し残渣よ
りベンゼンとアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し
７．３ｇの化合物（ＶｉＤを合成した。

段階■化合物（ｖｍ）の合成 化合物（Ｖｉ）の２．りｇ　ｙｘ　タンールｌｏ　ｏｍ
ｌｔｃ混合し加熱還流した□これにソデイウムアジド７
ｇを水１０ｍ１に溶解した溶液を滴下した。３０分ｔ　
３− 還流させ反応させた後常法により後処理しベンゼンとア
セトニトリルの混合溶媒より晶析し・化合物（Ｖｉ１）
を７．１ｒＩｌ得’ｅ。

段階■　例示化合物（３）の合成 段階■で得た化合物（ｖｍ）の７．１ｇおよびｔ−プト
キシカリ／、ｊｌｌをテトラヒドロ７ラン１０θｍｌに
混合し室温でＮ−フェニル−Ｎ−プロビル力ルパモイル
クロリドコＩＩＩを加えた。グθ°　Ｃで３時間反応さ
せた後常法により後処理した０アセトニトリルとはンゼ
ンの混合溶媒より再結晶し目的の化合物♂、　ｊ　Ｉｉ
ｆ得た。

−＋ｐ− 合成例（３）例示化合物（１３）の合成下記合成ルート
により合成した〇 −６ｌ　一 本発明において本発明のカプラーの他に用いることので
きるカプラーＤＩとしては以下の如き色素形成カプラー
、即ち、発色現似処理において芳香族７級アミン現像薬
（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
つる化合物を、例工ばマゼンタカプラーとして、ｊ−ビ
ラソロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセ千ルクマロンカゾラー、開閉アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして
、アシルアセトアミド刀プラー　（例えばベンシイルア
七トアニリ１７類、ピパロイルアセトアニリド類）、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、
及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラーは
分子中にバラスト基とよげれる疎水基を有する非拡散性
のもの、またはポリマー化ざｎたものが（ｙましい。カ
プラーは、銀イオンに対し弘当量性あるいは１当量性の
どちら〒もよい。又、色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるい６ま現像にともなって現像抑制剤なＪｆ− 放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であって
もよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤全放出する蕪呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよし）。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもでさるし
、同一の化合物を＋Ａηｒったコ層以上に添Ｕｎするこ
とも、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米ＩＮ特許コ、３２．２，０２７号に記載の
方法などが用いられる・例えば７タール酸アルキルエス
テル（ジブチル７タレート、ジオクチル７タレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニル７オス７エート、トリ
７オニルフオス７エート、トリクレジルフェス７エート
、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセ千ルクエン酸トリブチル）、安、１香ｍ
ｘ−スーｉ−ル（例えば安息香酸オフ千ル）、アルキ−
ｔター ルアミド（例えばジエ千ルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリブ千ル）など、又は沸点約３ｏ’Ｃな
いし／３０″　Ｃの有機溶媒・例えば酢酸エチル・酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、コ級ブ千ルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さｎ
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合し
て用いてもよい。

又、特公昭！ノー３２１３３号、特開昭ｒｉ−ｊタタ≠
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酔、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には・アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入Ｆ　Ｉｔ”Ｌ　ルミ使用する写真用カラー発色剤
は、中間スケール画像をあたえるように選ぶと都合がよ
い。シアン発色剤から形成ざｎるシアン染料の最大吸収
帯は約ｔθθから７−Ｏｎｍの間〒あり、マゼンタ発色
剤から形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯番ま約ｊ０
０から！ざＯｎｍの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約≠θＯからグざＯｎｍの間
１あることが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子＃誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含ん〒もよい。例えば、アリール基
′″ｒ！置換ざｎたベンゾトリアゾール化合物（例えば
米国時ｆｆ３．ｊ、！Ｊ、７タグ号に記載のもの）、グ
ー千アシリドン化合物（例えば米国特許！、３１１１．
７り≠号、同ｊ　、　３１２　。

Ａｌｌ＠に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭≠Ａ−、２７Ｉｒ１号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許３．７ｏｚ、ｔｏｔ
号、同３．ｙｏ７，３７３号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許ｔ。

０１１　ｊ　、　２．２り号に記載のもの）、あるいは
、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７０
０　、４Ａ！ｔｊ号に記載のもの）を用いることが！き
る０ざらに、米国特許３．グタタ、７Ａ２号、特開昭ｊ
ｌ−’ＩＩ！！ｊ号に記載のものも用いることができる
。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−す７トール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染さｎていてもよい。

本発明を用いて作らｎた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的！水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかｆもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用マある◎ ７２一 本発明に用いらｎる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いらｎる色素には、シ
アニン色素・メロシアニン色！・複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素・メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素″ｒ！ある。これらの色素類には、塩基性異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用１きる・すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
千アゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化水累環が
融合した核；及びこわらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ７３− ゾール核、キノリン核などが適用できる・これらの核は
炭素原子上に置換ざｎていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリ、ジン−
２，’４−・クオン核、千アゾリジンーコ、弘−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール市核などのＪ−−
＆員異節環核を適用することができる□ 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質ｆあって、
強色増感を示す物質を′ｆ−ｂ剤中に含ん↑もよい。例
えば、含窒素異部環基で置換ぎれたアミノスチル化合物
（たとえば米国特許λ、り３３．３り０号、同３．乙！
３，７．２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７弘３，３１０
号に記載のもの）、力Ｐミウム塩、アザインデン化合物
などを含ん〒もよい。米国特許３．Ａｌ１．ｌ、１３号
、同３．ｔｉ、ｔ、ｔｔｉｉ号、ｊＦＩＪ３．Ａｌ１．
．２？、り号、同３，１．３ｊ、’７２／号に記載の組
合せは特に有用〒ある。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性フロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等棟々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよｌ／）。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレンゲＩＪ　コール縮合物、
ボリエ千しンゲリロールアルキルエーテル類又はボリエ
千レンゲリコールアルキル７１Ｊ−ルエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリフー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリフールア
ルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類・Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エ千しンアルキルフェニルエーデル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ゛
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル
硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミ
ンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第７級アンモ
ニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。

−７を一 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれ１用いてもよい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

′１８ｆ、真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有す
るもの１もよく・また球状、板状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形全もつもの・あるいはこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。柿々の結晶
形の粒子の混合′Ｄ）ら成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相？もってい
ても、均一な相の）ら成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本）＃３明に用イラレる写真乳剤はｐ、ＱＩａｆｋｔｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ、ｅｔ　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｉ）ｕｆｆｉｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｘｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ７７一 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　ｐｏｃａｌ　　ｐｒｅｓ
ｓ刊、／り６を年）、■、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（’ｌ’
ｈｅ　）；”ｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ刊、／り、４４を年
）などに記載された方法を用いて調製することが１きる
。ずなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、マた可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇ　　′Ｆｒニ一定に保つ方法、Ｔなわ
ちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤ご混合して
用いてもよい。

本発明の感光材料の４真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものご用い
ることが１きる。又・処理温度は通常、／ｒ＠ｃからｔ
ｏ’ｃの間に選ばれるが、／♂１　Ｃより低い温度また
はｊＯ”ｃをこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液力）ら成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ
−二手ルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−グーアミノ−Ｎ−二手ルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエ千ルアニＩＪ　’７、ｌ
−アミノ−３−メ千ルーＮ−工千ルーＮ−β−メトキシ
エチルアニリンなど）を用いることが！きる。

この他り、Ｆ、に０Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐ
ｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　ｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（）；’ｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ刊
、ｌり＆Ｊ年）のｐ２．２Ａ　Ｎ、２λり、米国特許コ
、ｌり３゜０７５号、同２．ｊ９２．３６１１号、特開
昭ｐｒ−ｔ≠り３３号などに記載のものを用いてもよい
。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことがマきる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤
、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き捕助現像薬、
粘性付与剤、米国特許ｐ、。

ｒ３，７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、
西独公開（ＯＬＳ）コ、６２２．タタＯ号に記載の酸化
防止剤など２含んでもよい。

ｒ　０− 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。ｆＡ白剤としては、例えば鉄（Ｉ■
）、コバルト（■］、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの
多価金目の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。例えば、７エリシアン化物、重クロム
酸塩・鉄（ＩＩＴ）！たはコハル）　（ＩＩＩ　）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、／、３−ジアミｙ−ｊ−プロパツール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸・酒石酸・
リンザ酸などの有機酸の錯塩・過マンガン酸塩；ニトロ
ソフェノールなど歪層いることが〒きる。これらのうち
７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）
ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＴＩＴ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．０クコ、５２
０号、同３９．２グ１．り４λ号、特公昭−ｒ／− μ！−＼、、ｒ　ｊ　Ｏ１号、特公昭４’　ｊ　−Ｉ　
Ｊ’　Ｅ　Ａ　号ａ　トに記載の漂白促進剤、特開昭ｊ
ｔＪ−ｔ！；７３２号に記載の千オール化合物の他、種
々の添加剤を加えることも〒きる。

実施例 試料１０／の作製 ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２鳴；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３Ｔ＠Ｈ低感度赤感乳剤１ 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％） ・・・・・・銀塗布量　／、ｔ９／ｍ２増感色素■・・
・・・・銀１モルに対してｔ×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、ｊｘｌＯ
モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対してＯ０Ｏ０モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ
モル 第グ１；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１００モル％ ・・・・・・銀塗布量　／、≠ｊｉ／ｍ２増感色素■・
・・・・・銀１モルに対して３×７θ　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、２×１０
　　　モル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−ｓ・・・銀１モルに対して０．００／ｌ
、モル 第ｊＩｉｉｌ；中間１脅 第２１ｉ＃と同じ 第２１曲；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；グモル係）・・・・・・
塗布銀量　／、２ｇ／ｍ２増感急素１■・・・・・・銀
１モルに対して３×１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×ｌ０−５
モル カプラーＥＸ−ｔｔ・・・銀１モルに対してＯ＋ＯＳモ
ル カプラーＥＸ−ａ’・・・銀１モルに対して０．００ｒ
モル カプラーＥＸ−’ｙ中鎖１モルに対して０．００／Ｊ−
モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃ｆヒ銀；１０モル係）・・・・・・塗
布銀量　／、３９／、２増感急素■・・団・銀１モルに
対して コ、Ｊ−×１０−５モル 増感色素■・・・中鎖１モルに対して ０、ｒ×１０−５モル 一？　≠− カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−１０・・・銀７モルに対して０．００３
モル 第ｒ層；イエローフィルター鳴 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２　、　！　−ジ
ー上オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチ
ン１＠ 第り層；低感度宵感乳剤鳴 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％） ・・・・・・塗布銀量　０−７ｇ／ｍ２カプラーＥＸ−
タ・・・銀１モルに対して０．２ｊモル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対して０．０／ｊモ
ル 第１Ｏ＠；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％） ・・・・・・塗布銀ｔ　　０−６ｇ／ｍ２−ｒ！− カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔモル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉモ
ル 第１／層；第１保護鳴 沃臭化銀（沃化銀１モル係、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・塗布銀量　ｏ、Ｊ′ｇ 紫外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン１ 第１２層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各１には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして炸裂した試料を試料１０／とした。

試料を作るのに用いた「ヒ合物 増感色素■：アンヒドローｓｒｓ’−ジクロロ−３・Ｊ
／　　９　　（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 ｍ５ｔｐ素ｎ：アンヒドローターエチル−３・３′−ジ
ー（γ−スルホプロピル）−≠・ｔ、＋’−ｊ′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 ｍｇａ素ｍ：アンヒドロ−ターエチル−！＠ｊ’−シク
ロロー３０３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
ｓ、ｔ、ｓ’・１．／−テトラクロロート／′−ジエチ
ル−３・３／−ジー（β−〔β−（γ−スルホプロピル
）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボ゛シアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 ｒｒ− 工 〜　　　　　　０ １　　　　　　′ に） −ｌター Ｑ ト　　　　　　　　　　　　　　　＾ ７３− 凶 一タ　Ｏ− に） −タ／− ｃｈ− ＝ 一タを− 試料１０２〜ｌＯｊの作製 試料１０／の第を層のカプラーＥＸ−７を、表７に示し
た化合物に２倍モル置き換えした以外試料１０／と同様
にして作製した。

これらの試料を白色光〒ウェッジ露光をし、後記の処理
をしたところマゼンタ色像についてほぼ同等の感度階調
のものが得られた■ これらの試料のマゼンタ色像の鮮鋭度を評価するために
、ｊサイクル／ｍｍｓ　ＪＯサイクル／ｒｒｒｎの空間
周波数におけるＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦ値について
はＴ、Ｈ，ＪａｍｅＳ編１’−Ｔｈｅ　’［’ｈｅｏｒ
ｙｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　Ｊ第グ版ｐ、ｔ０４’に記載がある。

表７に示した結果より本発明の化合物を用いた場合の方
が高いＭＴＦ値を与え、鮮鋭度が良化していることがわ
かる。

次ＫＥ料１０／Ｎ１０ｊＴｔ、ｐｏ’ｃｒｏｓ７日の条
件下に保存したあと、白色光でウェッジ露光し・同様な
現像処理をおこなった。表１にフリーザー保存したもの
との感度の差を示した。本２７− 発明の化合物の方が減感が小さく、保存安定性が良いこ
とがわかる。

表／ ／θ／（比彰吻ｆ）　ＥＸ−７／、０２０．夕０　０．
／♂１０２（本発明）　　　（１）　　　／、／４ｔＯ
，Ｊ−１０，０１１０３ＣＮ　）　（Ｊ）　／、／！　
０．乙Ｏθ、１０１０グ（１／　　）　　　　（ｊ）　
　　　／、／ｌ　　　Ｏ，ｔ／　　　　　　０．０り１
０ｊＣ〃）　（Ｊ）　／、／、１’　０．ｔ、２０．０
１＊カプリ＋０．３の濃度のところのフリーザー品との
１ｏｊｉＥ値の差１表わした。

この結果より本発明の化合物は放出された現像抑制剤の
拡散の程度が大きく、かつ保存中の分解の程度も小ざい
ことがみとめられ、前記の本発明の化合物の反応につい
ての推定に沿った結果であることがわかる。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３１＠Ｃ−Ｔ！−
行った〇 ／、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分／！秒
コ、漂　　白・・・・・・・・・・・・を分３０秒３、
水　　洗・・・・・・・・・・・−３分／ｊ秒≠、定　
　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒！、水　　洗
・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒２、安　　定・・
・・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　７．０９亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　グ・ｏｙ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　３０・ｏｇ臭化カリ　　　
　　　　　　　　　　　　　／、≠１ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　コ、弘ｇψ−（Ｎ−二手ルーＮ−
β−ヒドロキ シエチルアミノ）−λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　弘・！Ｉ水？加
えて　　　　　　　　　　　　　／ｌｌ−タを− 漂白液 臭化アンモニラＡ　　　　　　　／ｌθ・θｙアンモニ
ア水（２１％）　　　　コ３・Ｏｃ、ｃエチレンジアミ
ン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　／３０−０１１氷詐酸　　
　　　　　　　　　　／　４ｔ−Ｏｃｃ水を加えて　　
　　　　　　　　／　　ｊ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　コ・０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ・ｏｇ千チオ酸アンモニウム
（７０％）／７！−０ｃｃ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　＋−＋ｌｌ水を加えて　　　　　　　　　　ノ　
　ノ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　ｌ−０ｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　　／特許出願人　富士写
真フィルム株式会社−／θ０− 一タタ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〒表わされる化合物を含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式 ％式％ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、Ｎｕ−ＰＵＧ
   −Ｅ’Ｅ放出することかでさる基全表わし、ＰＵＧは写
   真性有用基を表わし、Ｎｕは窒素原子、酸素原子、もし
   くはイオウ原子を求核中心原子として含む求核基もしく
   はその前駆体を表わし、Ｅは、ＮｕがＡより開裂した後
   Ｎｕに生成する求核基と３員塘ないし７員環の形成を伴
   なう分子内求核反応を行なえる立体的位置関係にある求
   電子基を表わす。