JPH04277503A - 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系単量体の
改良された懸濁重合方法に関し、さらに詳しくは多孔性
でフィッシュアイ、可塑剤吸収性および粒度特性に優れ
た高品質の塩化ビニル系樹脂を、高速重合で高生産性下
に製造する懸濁重合方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、塩化ビニル系単量体の懸濁重合
は、攪拌と懸濁剤によって塩化ビニル系単量体が水性媒
体中に油滴として分散され、この油滴内部で重合反応が
進行する。そして同時に油滴の合一、分散、凝集分散過
程が起こり、得られる重合体粒子は複数の油滴から構成
された内部に空隙を有する微粒子の集合体となる。それ
故に、塩化ビニルの懸濁重合では懸濁剤の種類、量等の
懸濁剤処方が非常に重要であり、これが重合安定性、樹
脂の品質、例えば残存モノマー量、可塑剤吸収性、フィ
ッシュアイの支配因子であることが知られている。

【０００３】懸濁剤としては、工業的に主として各種水
溶性高分子、例えばゼラチン、メチルセルロース、部分
ケン化ポリ酢酸ビニルが使用されている。高品質の重合
体粒子を得るための懸濁剤処方として、２種の部分ケン
化ポリ酢酸ビニルを組み合せて使用することが多数提案
されており、例えば特開昭５２−１１５８９０号、特開
昭５３−４３７９２号、特開昭５３−１３６０８９号、
特開昭５５−１１２２１０号、特開昭６２−１０１６０
９号、特開昭６２−２６０８０３号等がある。

【０００４】また３種の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを組
合せた懸濁剤処方として、特公昭６０−５０８０７号に
は成型品中のフィッシュアイの生成を抑制する目的で、
（Ａ）平均ケン化度７０〜９０モル％、平均重合度１０
００以上の部分ケン化ポリビニルアルコール成分、（Ｂ
）　平均ケン化度６５〜８５モル％、平均重合度４００
以上１０００未満の部分ケン化ポリビニルアルコール成
分、及び（Ｃ）　平均ケン化度５５〜９０モル％、平均
重合度４００未満の部分ケン化ポリビニルアルコール成
分よりなる塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤が開示さ
れている。

【０００５】更に特開昭６２−２６３２０６号には、■
ケン化度が８５〜９０モル％であり、かつその４％水溶
液の２０℃における粘度が２５〜６５ｃｐである水溶性
部分ケン化ポリ酢酸ビニル、■ケン化度が６５〜７５モ
ル％であり、かつその４％水溶液の２０℃における粘度
が５．０〜６．０ｃｐである水溶性部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、及び■ケン化度が３５〜５０モル％であり、か
つその重合度が２００〜８００である油溶性部分ケン化
ポリ酢酸ビニル、の三者を併用し、かつその併用量比が
■／■の重量比で９／１〜１／１の範囲であり、かつ（
■＋■）／■の重量比が８／１〜２／１の懸濁剤処方に
よって、重合体の生産性の向上と、成形加工性が改良さ
れて比重の大きい重合体を製造することが開示されてい
る。

【０００６】しかしこれらのいずれの方法も、６時間以
内に重合を完結させるいわゆる高速重合を行うと、得ら
れる塩化ビニル系樹脂のフィッシュアイ、可塑剤吸収性
、粒度などの品質の低下を招くという欠点をもっていた
。

【０００７】一方塩化ビニル樹脂を製造するに際して生
産性を向上させるためには、除熱能力の限界まで重合速
度を大きくすることによって、短時間に重合を完結させ
ること、重合器を大型化し１バッチ当たりの生産量を大
きくすることおよび重合器の重合反応熱の除熱能力を高
めることが重要である。

【０００８】重合時間を短縮する高速重合法に関しては
、例えば重合開始剤に高活性の開始剤を使用する方法（
特開昭５３−７３２８０号）、活性の異なる開始剤の組
合せにより重合速度の均一化を図る方法（特開昭５６−
１４９４０７号、特開平１−３１８１０号）など、種々
の重合方法が提案されている。しかしこれらのいずれの
方法にも、得られる樹脂の熱安定性や色相を低下させる
ばかりでなく重合中の粒子形成が不安定となるため、結
果的に粒子の粗大化或いはフィッシュアイの増加をもた
らし、商品価値がある製品を得ることができない問題が
あった。

【０００９】また重合開始剤として、高活性であって得
られる樹脂の色相が良好な開始剤であるターシャリオク
チルパーオキシネオデカノエートを使用する方法（特開
昭５８−１２０６１３号）が提案された。この方法によ
れば確かに樹脂の色相は良好であるが、粒子が粗大化す
るとともにフィッシュアイが増加するという欠点があり
、高速重合法に適用しても塩化ビニル樹脂の品質を必ず
しも高品質にできるものではなく、不満足なものであっ
た。

【００１０】一方重合器の大型化は、重合器の単位容積
当たりのジャケット面積を相対的に小さくして除熱能力
を減少させるため、重合器の材質を熱伝導性の良い材質
にする方法（特公昭５８−８４０５号）、ジャケットの
冷却水流の流速性を上げたり、あるいはバッフルの流路
を改善する方法（特開昭５８−１６０２４１号）等の提
案がなされている。これらの手段によればある程度の除
熱能力の向上は可能であるが、その効果は僅かである。

【００１１】このため、４０ｍ３以上の大型重合器にお
いてリフラックスコンデンサーを付加し、重合時間が５
時間以内の高速重合を実施する方法（特公平１−１８０
８２号）も提案されている。この方法によればコンデン
サーの除熱負荷を大きくすることが必要であり、そのた
め重合中の泡立ちによるコンデンサーの閉塞や、製品中
のフィッシュアイの増加、かさ比重の低下などの操業上
、品質上の問題点が多い。また、予め冷却した低温の冷
却水をジャケットに通水することによって重合器の除熱
能力を向上させることも可能であるが、冷却設備への投
資の他、ランニングコストがかかり経済的ではない。

【００１２】更に、加熱・冷却用ジャケットを重合器本
体に内包したいわゆる内部ジャケット式重合器は従来の
外部ジャケット式重合器に比べ伝熱係数が大きく、塩化
ビニルの重合に好適に使用し得ることが知られている（
特開昭５７−１４７５０２号）。しかしながらこの内部
ジャケット式重合器を用い、単に開始剤の選択、増量に
より重合速度を速めたとしても、前記のように粒子の粗
大化、フィッシュアイの増加の問題があり、品質上満足
できる樹脂を得ることができなかった。すなわち、内部
ジャケット式で且つ、４０ｍ３以上の大型重合器を用い
６時間以内の高速重合で高品質の塩化ビニルを重合する
製造方法は、技術的に未確立であった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
性でフィッシュアイ、可塑剤吸収性および粒度特性に優
れた塩化ビニル系樹脂を高速重合で高生産性下に製造す
ることができる、改良された懸濁重合方法を提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
塩化ビニルを主体とする単量体を水媒体中で懸濁重合し
、６時間以内に重合を完結させるに際し、懸濁剤として
、（ａ）　ケン化度７５〜８５モル％、平均重合度１０
００以上の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、（ｂ）　ケン化
度６５〜７５モル％、平均重合度５００〜９００の部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、（ｃ）　ケン化度１５〜５４モ
ル％、平均重合度１００〜１２００の部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、の３種を併用し、油溶性重合開始剤として１
０時間半減期温度が３４〜５０℃の１種または２種以上
のパーエステル開始剤を、重合に使用する全開始剤量の
５０重量％以上使用し、かつ重合開始から転化率が少な
くとも５％に達するまでの重合器の内容液１ｍ３あたり
の正味攪拌動力を１．０〜３．０ｋＷ／ｍ３に制御する
ことによって達成される。

【００１５】本発明の目的を一層効果的に達成するため
には、単量体１００重量部あたりの懸濁剤（ａ）　と（
ｂ）　の仕込み量の合計を０．０３〜０．１５重量部、
懸濁剤（ｃ）　の仕込み量を０．０１〜０．２重量部で
あり、かつ（ａ）　と（ｂ）　の仕込み重量比（ａ）／
（ｂ）　を０．２〜５．０とするのがよい。さらに攪拌
機を装着し、加熱・冷却のためのジャケットを重合器本
体内面に内包化した、内容積４０ｍ３以上の内部ジャケ
ット式大型重合器を用いることにより、本発明を有利に
実施できる。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、塩化ビニル単量体を主体とする単量体の内、塩
化ビニル以外の単量体としては、例えば酢酸ビニルに代
表されるアルキルビニルエステル類、セチルビニルエー
テルに代表されるアルキルビニルエーテル類、エチレン
、またはプロピレン等のα−モノオレフィン類、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類、その他塩化ビニリデン、スチレ
ン等が例示されるが、共重合するものであればこれらに
限定されない。

【００１７】本発明において、懸濁剤を構成する３種類
の部分ケン化ポリ酢酸ビニルは、（ａ）　ケン化度７５
〜８５モル％、平均重合度１０００以上の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル、（ｂ）　ケン化度６５〜７５モル％、平
均重合度５００〜９００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、
（ｃ）　ケン化度１５〜５４モル％、平均重合度１００
〜１２００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、であり、これ
らはいずれも公知であって市販されているものである。

【００１８】部分ケン化ポリ酢酸ビニル（ａ）　と（ｂ
）　との両成分は、懸濁剤の主たる成分である。そのう
ち（ａ）　成分のケン化度が７５モル％未満では分散が
不安定となって効果が小さく、８５モル％を越えると樹
脂中のフィッシュアイが多くなる。また平均重合度が１
０００未満では分散を安定化させる効果が小さく、１２
００〜２７００の範囲内にあることが好ましい。また（
ｂ）　成分のケン化度が６５モル％未満では、水に溶け
にくくて保護力が低く、単量体の分散が不安定であって
結局粗粒が多くなり、７５モル％を越えると界面活性力
が低く、重合粒子の空隙率が低いものが生成し、樹脂中
のフィッシュアイが多くなる。更に、平均重合度が５０
０未満では保護力が低く粗粒が多くなり、９００を越え
ると樹脂中のフィッシュアイが多くなる。

【００１９】更に（ｃ）　成分は、冷水には難溶性のも
のであり、重合体粒子の空隙率を大きくし、フィッシュ
アイの生成を抑制する。このケン化度が低過ぎても、ま
た高過ぎてもフィッシュアイが多くなる。またこの平均
重合度が１００未満であるか、又は１２００を越えると
分散安定性が低下する。

【００２０】これらの懸濁剤各成分の使用量は、単量体
が１００重量部あたりの（ａ）　と（ｂ）との仕込み量
の合計が０．０３〜０．１５重量部、好ましくは０．０
４〜０．１重量部で、かつ（ａ）　と（ｂ）　との仕込
み重量比（ａ）　／（ｂ）　が０．２〜５．０、好まし
くは０．２５〜４．０である。（ａ）　と（ｂ）　との
仕込み量の合計が０．０３重量部に満たないと重合中の
単量体油滴や重合体粒子の懸濁安定性が損なわれて粗粒
分が増加したり多孔性が低下し、また０．１５重量部を
越えると粒度が細かくなり、かさ比重が低下するという
不都合が生じる。（ａ）　と（ｂ）　との仕込み重量比
（ａ）　／（ｂ）　が０．２未満でも同様に粒度が細か
くなりかさ比重が低下するし、また５．０を越えると多
孔性が損なわれ、フィッシュアイや可塑剤吸収性などの
品質の低下を招く不利がある。

【００２１】本発明の懸濁剤系を構成する残りの成分で
ある懸濁剤（ｃ）　成分の仕込み量が０．０１重量部未
満である場合には、フィッシュアイ抑制の効果が発揮で
きない。また、この仕込み量が０．２重量部を越えると
粒度が細かくなり、かさ比重が低下するという不都合が
生じる。

【００２２】本発明における重合開始剤としては、１０
時間半減期温度が３４〜５０℃、好ましくは３６〜４８
℃の範囲であるパーエステル構造を有する開始剤を用い
ることが必要であり、その一種または二種以上を、重合
に使用する全開始剤量の５０重量％以上、好ましくは６
５重量％以上使用するのがよい。ここで、１０時間半減
期温度とは、ベンゼン溶媒中で０．１モル濃度の開始剤
が分解し、その濃度が初期濃度の半分に減ずるのに１０
時間を要するときの温度であり、開始剤の分解速度の大
きさすなわち活性を表す指標である。

【００２３】１０時間半減期温度が前記範囲を越えた場
合は、特定の攪拌動力範囲であっても結果的に得られる
塩化ビニル樹脂が粗大粒子化したり粒子形状が不規則に
なり、フィッシュアイの増加またはかさ比重の低下を招
く。また、前記範囲のパーエステル開始剤の使用量が重
合に使用する全開始剤量の５０重量％に満たない場合は
、得られる塩化ビニル樹脂の熱安定性及び、色相が低下
するので、本発明の目的を達成できない。

【００２４】本発明において用いる前記のパーエステル
構造を有する重合開始剤としては、２，４，４−トリメ
チルペンチルパーオキシ−２−ネオデカノエート、ター
シャリブチルパーオキシネオデカノエート、（α，α−
ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベン
ゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ
ヘキシルパーオキシネオデカノエート等が一般に挙げら
れるが、これらに限定されない。また、重合に使用する
全開始剤の５０重合％未満であれば本発明のパーエステ
ル開始剤との混合物として使用できる他の開始剤として
は、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
、ジ−（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネー
ト等のパーオキシカーボネート系の開始剤、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシル
パーオキサイド系の開始剤、α，α−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物系の開始剤等
が一般に挙げられるが、これらの開始剤に特に限定され
ない。

【００２５】本発明を実施するに当っては、更に重合開
始から重合体の粒子構造の骨格が形成される転化率が少
なくても５％に達するまでの間、好ましくは１５〜３０
％に達するまでの間の重合器の単位容積あたりの正味攪
拌動力を１．０〜３．０ｋＷ／ｍ３、好ましくは１．２
〜２．５ｋＷ／ｍ３、さらに好ましくは１．５〜２．０
ｋＷ／ｍ３として重合を行う。

【００２６】正味攪拌動力が１．０ｋＷ／ｍ３未満であ
ると、塩化ビニル単量体の懸濁油滴の分散合一の頻度が
少なく、生成した重合体粒子の空隙率が小さくなるとと
もにその分布が広くなり、また粒子が粗大化したり、可
塑剤吸収性が悪くてフィッシュアイが増加するなどの問
題を生じる。一方、３．０ｋＷ／ｍ３を越えると油滴の
合一頻度が多くなりすぎ、油滴や重合体粒子同士の衝突
による凝集が生じ易く粗粒化したり、あるいはその他の
重合条件によっては分散が進行し過ぎることによって粒
度が細かくなり、かさ比重が低下するなど本発明の目的
を達成できない。重合転化率が５％を越えると油滴の分
散・凝集は起こり難くなるため、重合転化率５％以降の
攪拌動力は特に限定されず、重合器内が均一に攪拌され
さえすれば良い。

【００２７】重合器の攪拌動力を制御する方法としては
、例えば「化学工学協会編：化学工学便覧、改訂三版、
１０６５〜１１１５頁、昭和４３年、丸善株式会社」に
詳細に記載されているように、各種形状の攪拌装置につ
いての攪拌系のレイノルズ数Ｒｅと動力数Ｎｐの関係を
表す実験式や線図を利用するか、またはある一定の攪拌
条件下での動力を実測することにより装置定数としての
Ｎｐを実験的に求め、攪拌翼の回転数を変更することに
よって動力を任意に調節することができる。

【００２８】すなわち、重合器の内容物の密度をρ（ｋ
ｇ／ｍ３）、粘性係数をμ（ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ　）、攪
拌翼の回転数をｎ（１／ｓｅｃ　）、翼長をｄ（ｍ）、
動力換算係数をｇＣ　（ｋｇ・ｍ／Ｋｇ・ｓｅｃ２）、
減速機構部や軸封部での損失を含まない正味の攪拌動力
をＰ（Ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ　）とすれば、ＲｅおよびＮｐ
はそれぞれ Ｒｅ＝ρｎｄ２　／μ Ｎｐ＝Ｐ・ｇＣ　／ρｎ３　ｄ５　 で定義されるものであり、公知文献または実験からＮｐ
を求めることができる。

【００２９】塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法で一般
的に採用されている大型重合器の攪拌装置のＮｐの値は
およそ０．２〜２の範囲である。重合器内の液量をＶ（
ｍ３）とすれば重合器の単位容積あたりの正味攪拌動力
Ｐｖ（ｋＷ／ｍ３）は次式に従って算出することができ
る。 Ｐｖ＝Ｎｐ・ρｎ３　ｄ５　・／１０２・Ｖ・ｇＣ　し
たがって、特定の攪拌装置を用いて正味攪拌動力を調整
する場合には、動力は攪拌翼の回転数の３乗に比例する
ので、回転数を変更することにより動力を制御すること
ができる。

【００３０】本発明において使用される攪拌翼や所望に
より使用されるバッフルなどの攪拌装置の形状は特に限
定されるものではなく、従来、塩化ビニル系単量体の懸
濁重量方法では一般的に採用されている公知の攪拌装置
を使用することができ、攪拌翼としてはタービン翼、フ
ァンタービン翼、ファウドラー翼およびブルーマージン
翼などが例示され、またバッフルとしては板型、円筒型
、Ｄ型、ループ型およびフィンガー型などが例示される
が、パイプ（棒型）バッフル、Ｄ型バッフル、Ｅ型（フ
ィンガー型）バッフルが好ましい。これらの攪拌翼およ
びバッフルは塩化ビニルの重合で一般に使用されている
ものでよく、例えば前記「化学工学便覧」または「佐伯
康治著：ポリマー製造プロセス、１５７〜１５９ページ
、１９７１年、工業調査会」などに説明されている。

【００３１】本発明において６時間以内の高速重合を実
施するに際し、例えば特開昭５７−１４７５０２号に記
載された内部ジャケット式重合器、すなわち加熱・冷却
のためのジャケットを重合器本体内面に内包化すること
により伝熱性能を向上させた重合器、とくに除熱能力を
向上させた内容積４０ｍ３以上の重合器を用いて前記し
た高速重合を実施することにより、本発明の目的を一層
効果的に達成することができる。勿論、重合器に還流凝
縮器を付設し、付加的に重合反応熱を除去する方法を採
用することも可能である。

【００３２】なお、本発明において重合を完結させるま
での時間、すなわち重合時間とは、単量体、開始剤、懸
濁剤および水を仕込んだ後、昇温により重合器の内容物
を所定の重合温度に到達せしめた時点から重合器の圧力
がその重合温度における自然圧力でしばらく推移したの
ち、未反応単量体の減少に伴って圧力降下を始め、その
降下幅が２ｋｇ／ｃｍ２　になる時間をいう。重合器の
温度制御や圧力管理などの安全面から、重合時間は３〜
６時間とすることが好ましい。本発明において重合を完
結させる方法としては、重合禁止剤を添加したり、重合
器から未反応単量体を回収する方法が挙げられる。

【００３３】

【発明の効果】かくして本発明によれば、多孔性でフィ
ッシュアイ、可塑剤吸収性および粒度特性に優れた塩化
ビニル系樹脂を高生産性下に製造することができるので
、極めて有用である。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、実施例、比較例、参考例の中の％および部はと
くに断りのないかぎり重量基準である。なお、塩化ビニ
ル系樹脂の物性値は次の方法により測定した。

【００３５】（１）　フィッシュアイ 塩化ビニル系樹脂１００ｇにジオクチルフタレート４５
ｇ、ステアリン酸カドミウム２ｇ、ステアリン酸バリウ
ム１ｇおよびグリーントナー１ｇを加えて混合した後、
１４５℃の６インチロールで６分間混練して厚さ０．４
ｍｍのシートに引出し、そのシートの表面１００ｃｍ２
　に観察される透明粒子の数をもって示した。 （２）　平均粒径 ＪＩＳ基準の金網を使用した篩分析により、５０％通過
径として示した。 （３）　粗粒分 ＪＩＳ基準の金網を使用した篩分析により、６０メッシ
ュの金網に残留する割合をもって示した。 （４）　かさ比重 ＪＩＳ　　Ｋ６７２１に定める方法に準じて測定した値
をもって示した。 （５）　多孔性 米国アミンコ社製の水銀圧入式ポロシメータを使用し、
常圧から１４０００ｐｓｉ　に加圧する間に塩化ビニル
系樹脂１ｇあたり圧入された水銀の容積で示した。 （６）　可塑剤吸収性 東洋精機製作所製のラボブラストミルを使用し、ジャケ
ットの温度を８５℃に保った容器内に塩化ビニル系樹脂
４００ｇ、ポリエステル系高分子可塑剤ＰＮ２５０（ア
デカ・アーガス化学社製）２４０ｇを投入し、回転数６
０ｒｐｍ　で攪拌しながらトルクを記録し、混合トルク
が低下し安定するまでの時間で示した。 （７）　熱安定性 ポリ塩化ビニル１００部、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート６０部、Ｂａ−Ｚｎ系の安定剤２部、エポキシ系
安定剤２部の混合物を１６０℃で５分間ロール混練し、
成形したシートを１９０℃のギヤーオープン中で加熱し
、経時的な色相の変化を観察した。熱安定性の良否の判
断として、シートが黒化しはじめる時間を次のようにラ
ンクづけした。

【００３６】 ランクＡ：黒化時間１２０分以上 ランクＢ：　　〃　　　　１２０分〜１０５分ランクＣ
：　　〃　　　　１０５分〜　　９０分

【００３７】実
験番号１ 翼長１．７ｍのファウドラー型４枚後退翼および外径０
．２２ｍのパイプバッフル４本を装着した直径３．２ｍ
、内容積４５ｍ３の内部ジャケット式ステンレス製重合
器を脱気した後、塩化ビニル単量体１００部（１６．５
トン）、水１３０部、懸濁剤としてケン化度が８０モル
％で平均重合度が２２００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル
０．０５０部、ケン化度が７３モル％で平均重合度が８
００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル０．０２０部、ケン化
度が３３モル％で平均重合度が３００の部分ケン化ポリ
酢酸ビニル０．０３５部、および重合開始剤として２，
４，４トリメチルペンチルパーオキシ−２−ネオデカノ
エート０．０５０部を仕込み、攪拌翼の回転数を１１２
ｒｐｍ　に制御して、攪拌下に重合器の内容物を温度５
７℃に昇温し重合を開始させた。

【００３８】引続きこの回転数および温度を維持しなが
ら重合を継続させ、重合開始当初８．７ｋｇ／ｃｍ２　
であった重合器の圧力が６．７ｋｇ／ｃｍ２　に降下し
た時点で重合器から未反応単量体を回収し、重合を完結
させた。次いで重合器の内容物を取り出し、脱水乾燥す
ることにより塩化ビニル重合体を得た。正味攪拌動力Ｐ
ｖは重合開始時１．５ｋＷ／ｍ３であったが、その後重
合の進行とともに徐々に増加し、重合転化率が５％に達
した時点では１．６ｋＷ／ｍ３であり、転化率３０％以
降ではほぼ１．８ｋＷ／ｍ３の一定値を示した。重合時
間は４．３時間であり、重合完結時の転化率は８５％で
あった。

【００３９】実験番号２〜１１ 懸濁剤として表１に示した部分ケン化ポリ酢酸ビニルを
用いた以外はすべて実験番号１と同じ条件で重合を行っ
た。重合時間、正味攪拌動力Ｐｖおよび重合完結時の転
化率はすべて実験番号１と同様であった。

【００４０】実験番号１２〜２０ 表２に示した重合開始剤を用いた以外はすべて実験番号
１と同じ条件で重合を行った。正味攪拌動力Ｐｖおよび
重合完結時の転化率はすべて実験番号１と同様であった
。

【００４１】実験番号２１〜２８ 表３に示した攪拌翼の回転数で重合を行った以外はすべ
て実験番号１と同じ条件で重合を行った。重合時間およ
び重合完結時の転化率はすべて実験番号１と同様であっ
た。このようにして得られた塩化ビニル樹脂の物性値を
、表１〜表３に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　塩化ビニルを主体とする単量体を水媒
   体中で懸濁重合し、６時間以内に重合を完結させるに際
   し、懸濁剤として、（ａ）　ケン化度７５〜８５モル％
   、平均重合度１０００以上の部分ケン化ポリ酢酸ビニル
   、（ｂ）　ケン化度６５〜７５モル％、平均重合度５０
   ０〜９００の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、（ｃ）　ケン
   化度１５〜５４モル％、平均重合度１００〜１２００の
   部分ケン化ポリ酢酸ビニル、の３種を併用し、油溶性重
   合開始剤として１０時間半減期温度が３４〜５０℃の１
   種または２種以上のパーエステル開始剤を、重合に使用
   する全開始剤量の５０重量％以上使用し、かつ重合開始
   から転化率が少なくとも５％に達するまでの重合器の内
   容液１ｍ３あたりの正味攪拌動力を１．０〜３．０ｋＷ
   ／ｍ３に制御することを特徴とする塩化ビニル系単量体
   の懸濁重合方法。
2. 【請求項２】　　単量体１００重量部あたりの懸濁剤（
   ａ）　と（ｂ）　の仕込み量の合計０．０３〜０．１５
   重量部、懸濁剤（ｃ）　の仕込み量が０．０１〜０．２
   重量部であり、かつ（ａ）　と（ｂ）　の仕込み重量比
   （ａ）　／（ｂ）　が０．２〜５．０であることを特徴
   とする請求項１記載の塩化ビニル系単量体の懸濁重合方
   法。
3. 【請求項３】　　攪拌機を装着し、加熱・冷却用ジャケ
   ットを重合器本体内側に設置した内容積４０ｍ３以上の
   内部ジャケット式大型重合器を用いることを特徴とする
   請求項１または２記載の塩化ビニル系単量体の懸濁重合
   方法。