JPH09110906A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH09110906A JPH09110906A JP7268298A JP26829895A JPH09110906A JP H09110906 A JPH09110906 A JP H09110906A JP 7268298 A JP7268298 A JP 7268298A JP 26829895 A JP26829895 A JP 26829895A JP H09110906 A JPH09110906 A JP H09110906A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工成形の際に、重合体がゲル化・溶融した
時のトルクが低く、かつ得られる成形品に良好な艶を与
えることができる塩化ビニル系重合体の製造方法の提
供。 【解決手段】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体を主体とする共重合可能な単量体の混合物（まとめて
「塩化ビニル系単量体」という）を水性媒体中で重合さ
せて塩化ビニル系重合体を製造する際に、架橋剤を塩化
ビニル系単量体１００重量部あたり０．０１〜２重量部
使用し、かつ重合開始時から反応転化率１０％までの間
の正味攪拌動力を０．５〜３ｋＷ／ｍ3 の範囲に制御す
る塩化ビニル系重合体の製造方法。
時のトルクが低く、かつ得られる成形品に良好な艶を与
えることができる塩化ビニル系重合体の製造方法の提
供。 【解決手段】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体を主体とする共重合可能な単量体の混合物（まとめて
「塩化ビニル系単量体」という）を水性媒体中で重合さ
せて塩化ビニル系重合体を製造する際に、架橋剤を塩化
ビニル系単量体１００重量部あたり０．０１〜２重量部
使用し、かつ重合開始時から反応転化率１０％までの間
の正味攪拌動力を０．５〜３ｋＷ／ｍ3 の範囲に制御す
る塩化ビニル系重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
の製造方法に関する。詳しくは、加工成形の際に重合体
がゲル化した時のトルクが低い塩化ビニル系重合体の製
造方法に関する。
の製造方法に関する。詳しくは、加工成形の際に重合体
がゲル化した時のトルクが低い塩化ビニル系重合体の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル単量
体、または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な
単量体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニル
系単量体」といい、これを重合して得られる重合体を
「塩化ビニル系重合体」という。）を重合開始剤の存在
下に、分散剤または乳化剤を含む水性媒体中で懸濁重合
または乳化重合して製造される。
体、または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な
単量体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニル
系単量体」といい、これを重合して得られる重合体を
「塩化ビニル系重合体」という。）を重合開始剤の存在
下に、分散剤または乳化剤を含む水性媒体中で懸濁重合
または乳化重合して製造される。
【０００３】一般に塩化ビニル系重合体よりなる塩化ビ
ニル系樹脂の加工成形性（成形品品質、押出生産性）
は、粒子形状や一次粒子の集合状態等に依存する。懸濁
重合法においては、塩化ビニル系単量体のかさ密度を高
くすることにより、押出成形時の吐出量を増加させる
等、加工時の生産性向上を図る試みが種々なされてい
る。更に、近年はコニカル異方向押出機のような新型の
押出機の採用により、一層押出機の吐出量を高めること
が可能になりつつある。
ニル系樹脂の加工成形性（成形品品質、押出生産性）
は、粒子形状や一次粒子の集合状態等に依存する。懸濁
重合法においては、塩化ビニル系単量体のかさ密度を高
くすることにより、押出成形時の吐出量を増加させる
等、加工時の生産性向上を図る試みが種々なされてい
る。更に、近年はコニカル異方向押出機のような新型の
押出機の採用により、一層押出機の吐出量を高めること
が可能になりつつある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
塩化ビニル重合体の改良や押出成形機の改良等により押
出時の吐出量を上げようとした場合、即ち押出加工の生
産性を向上しようとした場合、吐出量が増加することに
より、押出トルクが上昇して、最終的には押出機のモー
ター負荷の限界が押出吐出量の限界を支配する現象が起
きてくる。このような現象を防ぐため、加工成形時のト
ルクを低く維持できる塩化ビニル系重合体が求めらるよ
うになっている。
塩化ビニル重合体の改良や押出成形機の改良等により押
出時の吐出量を上げようとした場合、即ち押出加工の生
産性を向上しようとした場合、吐出量が増加することに
より、押出トルクが上昇して、最終的には押出機のモー
ター負荷の限界が押出吐出量の限界を支配する現象が起
きてくる。このような現象を防ぐため、加工成形時のト
ルクを低く維持できる塩化ビニル系重合体が求めらるよ
うになっている。
【０００５】本発者らは既に、平均重合度が同じ場合、
塩化ビニル系単量体を重合させる際に架橋剤を添加して
得られた塩化ビニル系重合体の方が、架橋剤を添加しな
かった塩化ビニル系重合体より、ゲル化溶融時のトルク
が低くなることを見出していたが、このようにして得ら
れた塩化ビニル系重合体を使用してパイプを成形する
と、パイプの外観の艶（光沢）が悪化するという現象が
発生し、良好な製品が得られないという結果となった。
塩化ビニル系単量体を重合させる際に架橋剤を添加して
得られた塩化ビニル系重合体の方が、架橋剤を添加しな
かった塩化ビニル系重合体より、ゲル化溶融時のトルク
が低くなることを見出していたが、このようにして得ら
れた塩化ビニル系重合体を使用してパイプを成形する
と、パイプの外観の艶（光沢）が悪化するという現象が
発生し、良好な製品が得られないという結果となった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の実情
に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量体を
水性媒体中で架橋剤とともに重合反応させる際、特定量
の架橋剤を使用し、かつ反応開始時から特定の反応転化
率までの間の正味攪拌動力を特定の範囲に制御すること
より解決できることを見出した。
に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量体を
水性媒体中で架橋剤とともに重合反応させる際、特定量
の架橋剤を使用し、かつ反応開始時から特定の反応転化
率までの間の正味攪拌動力を特定の範囲に制御すること
より解決できることを見出した。
【０００７】即ち本発明の要旨は、塩化ビニル系単量体
を水性媒体中で重合させて塩化ビニル系重合体を製造す
る際に、架橋剤を塩化ビニル系単量体１００重量部当た
り０．０１〜２重量部使用し、かつ、重合開始から反応
転化率１０％までの間の正味攪拌動力を０．５〜３ｋＷ
／ｍ3 の範囲に制御することを特徴とする塩化ビニル系
重合体の製造方法、に存する。
を水性媒体中で重合させて塩化ビニル系重合体を製造す
る際に、架橋剤を塩化ビニル系単量体１００重量部当た
り０．０１〜２重量部使用し、かつ、重合開始から反応
転化率１０％までの間の正味攪拌動力を０．５〜３ｋＷ
／ｍ3 の範囲に制御することを特徴とする塩化ビニル系
重合体の製造方法、に存する。
【０００８】また、本発明の別の要旨は、架橋剤として
多価有機酸のジアリルエステル及び／又はトリアリルエ
ステルを使用する上記の塩化ビニル系重合体の製造方
法、及び、生成塩化ビニル系重合体の平均重合度が５０
０以上、１５００以下である上記の塩化ビニル系重合体
の製造方法に存する。
多価有機酸のジアリルエステル及び／又はトリアリルエ
ステルを使用する上記の塩化ビニル系重合体の製造方
法、及び、生成塩化ビニル系重合体の平均重合度が５０
０以上、１５００以下である上記の塩化ビニル系重合体
の製造方法に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ＜原材料＞ 単量体：本発明方法において使用される塩化ビニル系単
量体は、前述の通り塩化ビニル単量体単独及び塩化ビニ
ル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物を含
む。塩化ビニル単量体と共重合可能な他の単量体として
は、塩化ビニル単量体の重合において従来、一般的に用
いられているものを使用すればよく、特に限定されな
い。
する。 ＜原材料＞ 単量体：本発明方法において使用される塩化ビニル系単
量体は、前述の通り塩化ビニル単量体単独及び塩化ビニ
ル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物を含
む。塩化ビニル単量体と共重合可能な他の単量体として
は、塩化ビニル単量体の重合において従来、一般的に用
いられているものを使用すればよく、特に限定されな
い。
【００１０】上記の他の単量体としては、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、オク
チルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のアルキ
ルビニルエーテル類、エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、或いは塩化
ビニリデンなどのビニリデン化合物などが挙げられる。
これらの他の単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常２
０％以下の割合で使用される。 分散剤：本発明方法において使用される分散剤は、塩化
ビニル単量体の懸濁重合法において、通常使用されてい
るものでよく、特に限定はされない。
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、オク
チルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のアルキ
ルビニルエーテル類、エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、或いは塩化
ビニリデンなどのビニリデン化合物などが挙げられる。
これらの他の単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常２
０％以下の割合で使用される。 分散剤：本発明方法において使用される分散剤は、塩化
ビニル単量体の懸濁重合法において、通常使用されてい
るものでよく、特に限定はされない。
【００１１】例えば、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（いわ
ゆるポリビニルアルコール）、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチンなどの水
溶性ポリマーなどが挙げられる。また、分散助剤として
ラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、ソ
ルビタン脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルな
どの非イオン界面活性剤等を使用してもよい。
ゆるポリビニルアルコール）、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチンなどの水
溶性ポリマーなどが挙げられる。また、分散助剤として
ラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、ソ
ルビタン脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルな
どの非イオン界面活性剤等を使用してもよい。
【００１２】これらの分散剤や分散助剤は単独で又は複
数種組み合わせて用いることができる。またこれらの分
散剤等の使用量には特に制限はなく、その種類、重合温
度、塩化ビニル単量体と共重合させる他の単量体の種類
と組成、目的とする塩化ビニル系重合体の粒径等によっ
て調整すればよい。一般には塩化ビニル系単量体の総量
に対して０．００１〜２重量％、好ましくは０．０３〜
１重量％の範囲内で用いられる。
数種組み合わせて用いることができる。またこれらの分
散剤等の使用量には特に制限はなく、その種類、重合温
度、塩化ビニル単量体と共重合させる他の単量体の種類
と組成、目的とする塩化ビニル系重合体の粒径等によっ
て調整すればよい。一般には塩化ビニル系単量体の総量
に対して０．００１〜２重量％、好ましくは０．０３〜
１重量％の範囲内で用いられる。
【００１３】重合開始剤：本発明方法において使用でき
る重合開始剤は、塩化ビニル単量体の懸濁重合法で一般
的に使用されているものでよく、特に限定されない。例
えばｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペル
オキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバ
レート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、α
−クミルペルオキシネオデカノエートなどのペルエステ
ル化合物、ジラウロイルペルオキシドなどのペルオキシ
ド化合物、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネートなど
のペルカーボネート化合物、アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は単
独で又は２種以上の組合わせで使用することができる。
重合開始剤の使用量は開始剤の種類や重合温度、所望の
反応時間等によっても異なるが、一般に塩化ビニル単量
体の総量に対して０．０１〜１重量％の範囲である。 連鎖移動剤：本発明の重合反応に際し、連鎖移動剤を併
用することも可能である。
る重合開始剤は、塩化ビニル単量体の懸濁重合法で一般
的に使用されているものでよく、特に限定されない。例
えばｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペル
オキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバ
レート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、α
−クミルペルオキシネオデカノエートなどのペルエステ
ル化合物、ジラウロイルペルオキシドなどのペルオキシ
ド化合物、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネートなど
のペルカーボネート化合物、アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は単
独で又は２種以上の組合わせで使用することができる。
重合開始剤の使用量は開始剤の種類や重合温度、所望の
反応時間等によっても異なるが、一般に塩化ビニル単量
体の総量に対して０．０１〜１重量％の範囲である。 連鎖移動剤：本発明の重合反応に際し、連鎖移動剤を併
用することも可能である。
【００１４】連鎖移動剤としては、一般に用いられてい
る、たとえばトリクロロエチレン、２−メルカプトエタ
ノール、２−ペンテン、イソプロピルアルコール、等各
種のものが使用できる。これらの連鎖移動剤の添加時期
・方法は特に限定されず、重合開始前、もしくは重合反
応中に一括、もしくは連続的に重合系内に添加すればよ
い。
る、たとえばトリクロロエチレン、２−メルカプトエタ
ノール、２−ペンテン、イソプロピルアルコール、等各
種のものが使用できる。これらの連鎖移動剤の添加時期
・方法は特に限定されず、重合開始前、もしくは重合反
応中に一括、もしくは連続的に重合系内に添加すればよ
い。
【００１５】架橋剤：本発明方法において使用される架
橋剤とは、分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重結
合を有している、塩化ビニル単量体の重合時に橋かけ構
造を形成することができるような単量体を言う。その種
類は塩化ビニル単量体の懸濁重合法で従来一般的に使用
されているものでよく、特に限定されないが、例えばジ
アリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルサクシ
ネート、トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソ
シアヌレート等の多価有機酸のアリルエステル類、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ビスフェノールＡ変性ジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、
或いはジビニルベンゼン等が挙げられる。
橋剤とは、分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重結
合を有している、塩化ビニル単量体の重合時に橋かけ構
造を形成することができるような単量体を言う。その種
類は塩化ビニル単量体の懸濁重合法で従来一般的に使用
されているものでよく、特に限定されないが、例えばジ
アリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルサクシ
ネート、トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソ
シアヌレート等の多価有機酸のアリルエステル類、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ビスフェノールＡ変性ジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、
或いはジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００１６】中でも、ジアリルフタレート、トリアリル
イソシアヌレート等の多価有機酸のジアリルエステルや
トリアリルエステルが、塩化ビニル単量体との反応性が
適度で、架橋反応の制御がしやすく、本発明の目的には
好ましい。これらの架橋剤は単独で又は２種類以上の組
合せで用いることができる。また、これらの架橋剤の総
添加量は、架橋剤の架橋効率、目標とする製品の平均重
合度で多少変化するが、塩化ビニル系単量体の総量に対
して０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５
重量％の範囲内で用いることが望ましい。
イソシアヌレート等の多価有機酸のジアリルエステルや
トリアリルエステルが、塩化ビニル単量体との反応性が
適度で、架橋反応の制御がしやすく、本発明の目的には
好ましい。これらの架橋剤は単独で又は２種類以上の組
合せで用いることができる。また、これらの架橋剤の総
添加量は、架橋剤の架橋効率、目標とする製品の平均重
合度で多少変化するが、塩化ビニル系単量体の総量に対
して０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５
重量％の範囲内で用いることが望ましい。
【００１７】架橋剤の添加量が０．０１重量％未満で
は、ゲル化時のトルクを低くするという本発明の効果が
十分発揮されなくなり、一方２重量％を越えて用いた場
合は成形品の艶が消え過ぎる傾向となり、いずれも本発
明の目的には好ましくない。 その他の助剤：更に、本発明方法においては、必要に応
じて、塩化ビニル系単量体の重合に使用される、酸化防
止剤、ｐＨ調整剤、スケール付着防止剤等の各種重合助
剤を適宜使用することができ、これらの各成分の添加量
・添加方法等は、従来塩化ビニル単量体の重合で実施さ
れている一般的な条件で差し支えない。
は、ゲル化時のトルクを低くするという本発明の効果が
十分発揮されなくなり、一方２重量％を越えて用いた場
合は成形品の艶が消え過ぎる傾向となり、いずれも本発
明の目的には好ましくない。 その他の助剤：更に、本発明方法においては、必要に応
じて、塩化ビニル系単量体の重合に使用される、酸化防
止剤、ｐＨ調整剤、スケール付着防止剤等の各種重合助
剤を適宜使用することができ、これらの各成分の添加量
・添加方法等は、従来塩化ビニル単量体の重合で実施さ
れている一般的な条件で差し支えない。
【００１８】＜重合条件＞ 攪拌動力：本発明においては重合反応開始から反応転化
率１０％までの間の正味攪拌動力を０．５〜３．０ｋＷ
／ｍ3 の範囲に制御を行う必要がある。ここで「正味攪
拌動力」とは、減速機構部や軸封部等での損失（いわゆ
る「メカニカル・ロス」）を含まない、重合器の内容積
１ｍ3 あたりの攪拌動力のことである。重合器の攪拌動
力を制御するためには各種形状の攪拌装置についての攪
拌系のレイノルズ数Ｒeと動力数Ｎpとの関係を示す実験
式、線図を利用するか、またはある一定の攪拌条件下で
の動力を実測することにより装置定数としてのＮpを実
験的に求めるかして、下式を用いて攪拌回転数を調整す
ること等によって攪拌動力を制御できる。
率１０％までの間の正味攪拌動力を０．５〜３．０ｋＷ
／ｍ3 の範囲に制御を行う必要がある。ここで「正味攪
拌動力」とは、減速機構部や軸封部等での損失（いわゆ
る「メカニカル・ロス」）を含まない、重合器の内容積
１ｍ3 あたりの攪拌動力のことである。重合器の攪拌動
力を制御するためには各種形状の攪拌装置についての攪
拌系のレイノルズ数Ｒeと動力数Ｎpとの関係を示す実験
式、線図を利用するか、またはある一定の攪拌条件下で
の動力を実測することにより装置定数としてのＮpを実
験的に求めるかして、下式を用いて攪拌回転数を調整す
ること等によって攪拌動力を制御できる。
【００１９】レイノルズ数Ｒe及び動力数Ｎpは、重合缶
の内容物の密度をρ（kg/m3 )、翼長をｄ(m)、粘性係数
をμ(kg/m・s)、攪拌翼の回転数をｎ(1/s)、動力換算係
数をｇc(kg・m/kg・s2 )、減速機構部や、軸封部での損
失を含まない攪拌動力をＰ(kg/m・s)とすれば、それぞ
れ、
の内容物の密度をρ（kg/m3 )、翼長をｄ(m)、粘性係数
をμ(kg/m・s)、攪拌翼の回転数をｎ(1/s)、動力換算係
数をｇc(kg・m/kg・s2 )、減速機構部や、軸封部での損
失を含まない攪拌動力をＰ(kg/m・s)とすれば、それぞ
れ、
【００２０】
【数１】 Ｒe＝ρｎｄ2／μ
【００２１】
【数２】 Ｎp＝Ｐｇc／ρｎ3d5 で定義されるので、重合缶内の液量をＶ(m3 )とすれば
重合缶の単位容積あたりの正味攪拌動力Ｐv(kW/m3)は
重合缶の単位容積あたりの正味攪拌動力Ｐv(kW/m3)は
【００２２】
【数３】 Ｐv＝Ｎpρｎ3d5／102Ｖｇc で表される。
【００２３】即ち、正味攪拌動力は攪拌翼の回転数の３
乗に比例するので、その調整には回転数制御を行うのが
最も簡便である。反応開始から反応転化率１０％まで
の、正味攪拌動力が０．５ｋＷ／ｍ3 より小さい場合、
成形品外観の艶が悪化する傾向となる。また、この期間
の正味攪拌動力が３ｋＷ／ｍ3 より大きい場合、本発明
の成形時のトルクが下がるという効果が不十分となる。
乗に比例するので、その調整には回転数制御を行うのが
最も簡便である。反応開始から反応転化率１０％まで
の、正味攪拌動力が０．５ｋＷ／ｍ3 より小さい場合、
成形品外観の艶が悪化する傾向となる。また、この期間
の正味攪拌動力が３ｋＷ／ｍ3 より大きい場合、本発明
の成形時のトルクが下がるという効果が不十分となる。
【００２４】＜重合・乾燥方法、装置＞本発明方法を実
施する際の、重合器への水性媒体、分散剤、重合開始剤
および各種重合助剤の仕込み割合、仕込み方法は特に限
定されない。本発明方法において用いられる重合器の付
帯機器である撹拌翼やバッフルなどの形状は特に限定さ
れるものでなく、従来一般的に採用されている設備・機
器を使用することができる。
施する際の、重合器への水性媒体、分散剤、重合開始剤
および各種重合助剤の仕込み割合、仕込み方法は特に限
定されない。本発明方法において用いられる重合器の付
帯機器である撹拌翼やバッフルなどの形状は特に限定さ
れるものでなく、従来一般的に採用されている設備・機
器を使用することができる。
【００２５】本発明において重合開始時とは、反応混合
物が所定の反応温度に到達した時を言い、また重合終了
時とは反応が進行して所定の反応転化率に到達した時
（通常は反応温度における塩化ビニル系単量体の飽和蒸
気圧から重合器の内圧が所定の圧力低下した時として運
転する）を言う。本発明方法において重合を停止させる
方法としては、いわゆる重合禁止剤や重合停止剤を添加
したり、重合器から未反応単量体を回収する方法等が挙
げられる。
物が所定の反応温度に到達した時を言い、また重合終了
時とは反応が進行して所定の反応転化率に到達した時
（通常は反応温度における塩化ビニル系単量体の飽和蒸
気圧から重合器の内圧が所定の圧力低下した時として運
転する）を言う。本発明方法において重合を停止させる
方法としては、いわゆる重合禁止剤や重合停止剤を添加
したり、重合器から未反応単量体を回収する方法等が挙
げられる。
【００２６】また生成した塩化ビニル系重合体のスラリ
ーの脱水・乾燥を行うためには、従来から行われてい
る、遠心脱水−流動乾燥等の脱水・乾燥手段を用いるこ
とができる。塩化ビニル系重合体から、残留塩化ビニル
を除去するには、一般に用いられる方法を適用すればよ
く、本発明により得られた塩化ビニル重合体は容易に残
留した単量体を除去することが可能である
ーの脱水・乾燥を行うためには、従来から行われてい
る、遠心脱水−流動乾燥等の脱水・乾燥手段を用いるこ
とができる。塩化ビニル系重合体から、残留塩化ビニル
を除去するには、一般に用いられる方法を適用すればよ
く、本発明により得られた塩化ビニル重合体は容易に残
留した単量体を除去することが可能である
【００２７】＜塩化ビニル系重合体＞本発明方法により
製造される塩化ビニル系重合体の平均重合度は、５００
以上、１５００以下であるのが好ましい。平均重合度が
５００未満では、この塩化ビニル系重合体を用いた成形
品の物性（機械強度等）が不十分となりやすく、一方１
５００を越えた場合は得られる成形品の表面の艶が消え
過ぎる傾向となる。
製造される塩化ビニル系重合体の平均重合度は、５００
以上、１５００以下であるのが好ましい。平均重合度が
５００未満では、この塩化ビニル系重合体を用いた成形
品の物性（機械強度等）が不十分となりやすく、一方１
５００を越えた場合は得られる成形品の表面の艶が消え
過ぎる傾向となる。
【００２８】また、この重合体中のテトラヒドロフラン
に溶解しないゲル分の含有量は５重量％以下、好ましく
は２重量％以下とするのが好適である。ゲル分が５重量
％を越えて多くなると、やはり成形品の表面の艶が消え
過ぎる傾向となる。上記の平均重合度やゲル分含有量
は、架橋剤の種類・添加量や添加時期、及び重合温度等
によって一般に調整できる。
に溶解しないゲル分の含有量は５重量％以下、好ましく
は２重量％以下とするのが好適である。ゲル分が５重量
％を越えて多くなると、やはり成形品の表面の艶が消え
過ぎる傾向となる。上記の平均重合度やゲル分含有量
は、架橋剤の種類・添加量や添加時期、及び重合温度等
によって一般に調整できる。
【００２９】＜成形・加工＞本発明方法を用いて製造さ
れる塩化ビニル系重合体は、押出成形法、射出成形法、
カレンダー成形法、真空成形法等の種々の成形・加工方
法に供することが出来る。なかでも、ゲル化時のトルク
が低いという特徴を活かして、押出成形法に、特に好適
に用いることができる。ここでいうトルクとは、粉体状
の塩化ビニル系重合体をゲル化・溶融させるために攪拌
・混合機が必要とする回転力をいう。この値が小さいほ
ど、少ないエネルギーで多量の塩化ビニル系重合体を処
理できることとなる。
れる塩化ビニル系重合体は、押出成形法、射出成形法、
カレンダー成形法、真空成形法等の種々の成形・加工方
法に供することが出来る。なかでも、ゲル化時のトルク
が低いという特徴を活かして、押出成形法に、特に好適
に用いることができる。ここでいうトルクとは、粉体状
の塩化ビニル系重合体をゲル化・溶融させるために攪拌
・混合機が必要とする回転力をいう。この値が小さいほ
ど、少ないエネルギーで多量の塩化ビニル系重合体を処
理できることとなる。
【００３０】
【実施例】次に、本発明方法の具体的内容を実施例を用
いて説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、
以下の実施例によって限定されるものではない。 ＜物性測定方法＞得られる塩化ビニル重合体の物性評価
は下記の物性測定方法により行った。 平均重合度 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に示される方法に準じて求めた。
いて説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、
以下の実施例によって限定されるものではない。 ＜物性測定方法＞得られる塩化ビニル重合体の物性評価
は下記の物性測定方法により行った。 平均重合度 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に示される方法に準じて求めた。
【００３１】パイプ押出成形 配合 塩化ビニル系重合体 １００ 重量部 ステアリン酸鉛 １．５重量部 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．５重量部 ステアリン酸カルシウム ０．２重量部 ステアリン酸 ０．５重量部 押出成形条件 ２軸押出機（池貝鉄工（株）製 ＲＣ１００ＶII型） シリンダー温度 １５０〜１７０℃ ダイ温度 １７５〜１９０℃ スクリュー回転数 ２５ｒｐｍ 押出速度１００ｋｇ／ｈ
【００３２】艶 で得られた成形品の表面状態を目視により艶を観察
し、以下の基準にて判断した 判定基準 平滑で艶良好 ○ 表面は平滑であるが艶がやや劣る △ 表面荒れが目立ち艶が消えている ×
し、以下の基準にて判断した 判定基準 平滑で艶良好 ○ 表面は平滑であるが艶がやや劣る △ 表面荒れが目立ち艶が消えている ×
【００３３】＜実施例１〜４＞内容積４００リットルの
攪拌機及びジャケット付のステンレス製重合器に、脱イ
オン水１５０ｋｇ、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物５５
ｇ、及び表に示す種類・量の架橋剤を仕込み、真空ポン
プで吸引して脱気した。次いで塩化ビニル単量体１００
ｋｇ、重合開始剤（ジオクチルペルオキシジカーボネー
ト）３０ｇを仕込み、表に示す反応温度、正味攪拌動力
にて、重合反応を行った。
攪拌機及びジャケット付のステンレス製重合器に、脱イ
オン水１５０ｋｇ、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物５５
ｇ、及び表に示す種類・量の架橋剤を仕込み、真空ポン
プで吸引して脱気した。次いで塩化ビニル単量体１００
ｋｇ、重合開始剤（ジオクチルペルオキシジカーボネー
ト）３０ｇを仕込み、表に示す反応温度、正味攪拌動力
にて、重合反応を行った。
【００３４】所定の重合転化率にて反応を終了し、重合
器内の塩化ビニル単量体を大気圧まで回収した後、重合
器内を真空吸引し、塩化ビニル単量体を除去した。単量
体除去後の重合体スラリーを取出し、遠心脱水した後、
乾燥した。このようにして得られた塩化ビニル重合体の
物性評価を上記に従って行った。その結果を表に併せて
示す。
器内の塩化ビニル単量体を大気圧まで回収した後、重合
器内を真空吸引し、塩化ビニル単量体を除去した。単量
体除去後の重合体スラリーを取出し、遠心脱水した後、
乾燥した。このようにして得られた塩化ビニル重合体の
物性評価を上記に従って行った。その結果を表に併せて
示す。
【００３５】＜比較例１＞架橋剤を使用しなかったこと
以外は前記実施例と同様にして、仕込みを行い、表に示
す条件で重合及び単量体除去・乾燥等の後処理を行っ
た。得られた塩化ビニル重合体の物性評価を同様に行
い、その結果を表に併せて示す。
以外は前記実施例と同様にして、仕込みを行い、表に示
す条件で重合及び単量体除去・乾燥等の後処理を行っ
た。得られた塩化ビニル重合体の物性評価を同様に行
い、その結果を表に併せて示す。
【００３６】＜比較例２、３＞正味攪拌動力が本発明の
範囲外であったたこと以外は前記実施例と同様にして表
に示す条件で仕込み、重合、後処理を行い、得られた塩
化ビニル重合体の物性を評価した。結果を表に併せて示
す。
範囲外であったたこと以外は前記実施例と同様にして表
に示す条件で仕込み、重合、後処理を行い、得られた塩
化ビニル重合体の物性を評価した。結果を表に併せて示
す。
【００３７】＜比較例４＞市販の高嵩密度塩化ビニル重
合体を使用して物性評価（パイプ押出成形、艶評価）を
実施した。結果を表に併せて示す。
合体を使用して物性評価（パイプ押出成形、艶評価）を
実施した。結果を表に併せて示す。
【００３８】
【表１】 単位・・・架橋剤添加量：重量部 正味攪拌動力：ｋＷ／ｍ3 嵩密度 ：ｇ／ｍｌ 押出トルク ：ｋｇ・ｍ 架橋剤・・種類；ＤＡＰ ：フタル酸ジアリル ＴＡＩＣ：イソシアヌル酸トリアリル 正味攪拌動力・・・・・重合開始〜重合転化率１０％までの値
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、押出成形等の成形・加
工時のトルクが低く、かつ得られる成形品に良好な艶を
与えることのできる塩化ビニル系重合体を製造すること
ができる。
工時のトルクが低く、かつ得られる成形品に良好な艶を
与えることのできる塩化ビニル系重合体を製造すること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体を主体とする共重合可能な単量体の混合物（以下、こ
れらを総称して「塩化ビニル系単量体」という）を水性
媒体中で重合させて塩化ビニル系重合体を製造する際
に、架橋剤を塩化ビニル系単量体１００重量部当たり
０．０１〜２重量部使用し、かつ、重合開始から反応転
化率１０％までの間の正味攪拌動力を０．５〜３ｋｗ／
ｍ3 の範囲に制御することを特徴とする塩化ビニル系重
合体の製造方法。 - 【請求項２】 架橋剤として多価有機酸のジアリルエス
テル及び／又はトリアリルエステルを使用する請求項１
に記載の塩化ビニル系重合体の製造方法 - 【請求項３】 生成塩化ビニル系重合体の平均重合度が
５００以上、１５００以下である請求項１または２に記
載の塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7268298A JPH09110906A (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7268298A JPH09110906A (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110906A true JPH09110906A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17456590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7268298A Pending JPH09110906A (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09110906A (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847011A (ja) * | 1981-09-14 | 1983-03-18 | Chisso Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH04154807A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-05-27 | San Aroo Kagaku Kk | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
| JPH04277503A (ja) * | 1991-03-05 | 1992-10-02 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
| JPH055007A (ja) * | 1991-03-05 | 1993-01-14 | San Aroo Kagaku Kk | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
| JPH0525204A (ja) * | 1991-03-05 | 1993-02-02 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
| JPH05301908A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-11-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル単量体の懸濁重合方法 |
| JPH06287236A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH06287237A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
-
1995
- 1995-10-17 JP JP7268298A patent/JPH09110906A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847011A (ja) * | 1981-09-14 | 1983-03-18 | Chisso Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
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| JPH0525204A (ja) * | 1991-03-05 | 1993-02-02 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
| JPH05301908A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-11-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル単量体の懸濁重合方法 |
| JPH06287236A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH06287237A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
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