JPH04280245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは印刷製版用感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般に、写真製版工程では文字や網分解
された写真像また超精密写真製版工程では微細線画像の
形成にコントラストの高い写真画像が用いられている。

【０００３】このための或る種のハロゲン化銀写真感光
材料では、極めてコントラストの高い写真画像が形成で
きることが知られている。

【０００４】従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒
子分布が狭く粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有
率の高い　（少なくとも５０モル％以上）　塩臭化銀乳
剤よりなる感光材料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ
性ハイドロキノン現像液で処理することにより高いコン
トラスト、高鮮鋭度、高解像力の画像、例えば、網点画
像あるいは微細線画像を得る方法が行なわれている。

【０００５】この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感
光材料として知られている。

【０００６】写真製版過程には連続階調の原稿を網点画
像に変換する工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化
を、該濃度に比例する面積を有する網点の集合に変換す
る過程が含まれている。

【０００７】このために上記リス型感光材料を使用して
、交線スクリーン又はコンタクトスクリーンを介して原
稿の撮影を行ない、ついで現像処理を行なうことによっ
て、網点像を形成させるのである。

【０００８】このために、微粒子でかつ粒子サイズおよ
び粒子の形のそろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料が用いられるが、この種のハロゲ
ン化銀感光材料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で
処理した場合には、網点像形成等においてリス型現像液
で現像した場合より劣る。そのため、亜硫酸イオン濃度
が極めて低く、現像主薬としてハイドロキノン単薬であ
るリス型現像液と呼ばれる現像液で処理される。

【０００９】しかしながら、リス型現像液は自動酸化を
受けやすいことから保恒性が極めて悪いため、連続使用
の際においても、現像品質を一定に保つ制御方法が極力
求められており、この現像液の保恒性を改良するために
多大の努力がなされて来ている。

【００１０】その改良する方法として、上記リス型現像
液の保恒性を維持するために現像処理による活性度の劣
化分を補償する補充液　（処理疲労補充）と経時による
酸化劣化分を補償する補充液　（経時疲労補充）　とを
別々の補充液を使用して補充する、いわゆる２液分離補
充方式が、写真製版用自動現像機等で一般的に広く採用
されている。

【００１１】しかしながら、上記方法は２液の補充バラ
ンスのコントロールを制御する必要があり、装置の点お
よび操作の点で複雑化するという欠点を有している。

【００１２】また、リス型現像は現像によって画像が現
われる迄の時間（誘導期）が長いため、迅速に画像を得
ることが出来ない。

【００１３】一方、上記のリス型現像液を使わずに迅速
に、かつ高コントラストの画像を得る方法が知られてい
る。例えば米国特許第２，４１９，９７５号、特開昭５
１‐１６６２３号及び特開昭５１‐２０９２１号、特開
昭５６ー１０６２４４号等に見られるように、ハロゲン
化銀感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめるもの
である。

【００１４】これらの方法によれば、現像液中に亜硫酸
イオン濃度を高く保つことができ、保恒性を高めた状態
で処理することが出来る。

【００１５】しかしながら、これらの方法では、ヒドラ
ジン誘導体の硬調性を充分発揮させるためにｐＨ１１以
上のｐＨを有する現像液で処理しなければならなかった
。ｐＨ１１以上の高いｐＨを有する現像液は、空気にふ
れると現像主薬が酸化しやすい。リス現像液よりは安定
であるが、現像主薬の酸化によって、しばしば超硬調な
画像が得られないことがある。

【００１６】この欠点を補うために特開昭６３ー２９７
５１号及びヨーロッパ特許３３３４３５号には、比較的
低ｐＨ　の現像液でも硬調化する硬調化剤を含むハロゲ
ン化銀写真感光材料が開示されている。

【００１７】しかし、これらのような硬調化剤を含むハ
ロゲン化銀写真感光材料をｐＨ１１未満の現像液で処理
した場合、硬調化が不充分であり、満足な網点性能が得
られないのが現状である。

【００１８】また、硬調な画像を得るためにヒドラジン
誘導体を用いた場合に砂状の黒ポツと呼ばれる故障がお
き易いが、この改善手段として、酸性物質を添加して、
膜面ｐＨを低下させることが提案されているが、この場
合塗布膜のゼラチンの硬膜進行が遅れたり、塗布膜の機
械的強度が低下したり、経時安定性が劣化する等の問題
が発生する。

【００１９】

【発明の目的】上記のような問題に対して、本発明の目
的は、ヒドラジン誘導体を使用し、超硬調でありながら
黒ポツ故障の発生が少なく、しかもカブリの少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【００２０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀
乳剤層及び／又はその隣接層中にヒドラジン誘導体を含
有し、かつ下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達
成される。

【００２１】

【化２】

【００２２】〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、
アルコキシ基を表し、Ｘは酸素原子または窒素原子を含
む２価の基であり、１５または２１員環を形成する。〕
以下、本発明について詳細に説明する。

【００２３】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
具体例としては例えば特開平２−２８４１３８号（２）
頁に記載の化合物１〜８または下記化合物が挙げられる
。

【００２４】本発明に用いられるこれらの化合物の添加
量は、感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当た
り３×１０−７〜３×１０−１モル、より好ましくは３
×１０−６〜３×１０−２の範囲とすることが好ましい
。

【００２５】

【化３】

【００２６】次に本発明に用いられるヒドラジン誘導体
の構造としては下記一般式〔Ｈ〕であることが好ましい
。

【００２７】

【化４】

【００２８】式中Ａはアリール基、又は硫黄原子又は酸
素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、Ｇは−〔
Ｃ（Ｏ）〕ｎ−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ）−基又はイミノメチレン基を表し、ｎは１
又は２の整数を表し、Ａ１，Ａ２はともに水素原子或は
一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキル
スルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表
し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基、
オキシカルボニル基又は−Ｏ−Ｒ３基を表し、Ｒ３はア
ルキル基又は飽和複素環基を表す。

【００２９】更に下記一般式〔Ａ〕〔Ｂ〕であることが
好ましい。

【００３０】

【化５】

【００３１】式中、Ａはアリール基、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは
１又は２の整数を表す。ｎ＝１の時、Ｒ１及びＲ２はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリ
ールオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ１とＲ
２は窒素原子と共に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複
素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又はヘ
テロ環オキシ基を表す。ただしｎ＝２の時、Ｒ１及びＲ
２のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基
、飽和複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基
、又はヘテロ環オキシ基を表すものとする。Ｒ３はアル
キニル基又は飽和複素環基を表す。一般式〔Ａ〕又は〔
Ｂ〕で表される化合物には、式中の−ＮＨＮＨ−の少な
くともいずれかのＨが置換基で置換されたものを含む。

【００３２】Ａ、Ｒ１、Ｒ２についてはさらに詳しくは
特願平２−２２２６３８号に記載のものと同義である。 一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕中の−ＮＨＮＨ−のＨ、即ちヒ
ドラジンの水素原子は、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル、エトキシカルボニ
ル等）、オキザリル基（例えば、エトキザリル、ピルボ
イル等）等の置換基で置換されていてもよく、一般式〔
Ａ〕及び〔Ｂ〕で表される化合物はこのようなものをも
含む。

【００３３】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式〔Ａ〕のｎ＝２の場合の化合物、及び一般式〔Ｂ〕
の化合物である。

【００３４】一般式〔Ａ〕のｎ＝２の化合物において、
Ｒ１及びＲ２が水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環基、
ヒドロキシ基、又はアルコキシ基であり、かつＲ１及び
Ｒ２のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル
基、飽和複素環基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ基を
表す化合物が更に好ましい。

【００３５】上記一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕で表される代表
的な化合物としては、特開平２−１２０８５２号第３頁
〜第６頁記載の例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−５９）、
特願平２−２２２６３８号第２０頁〜第４４頁記載のＨ
−１〜Ｈ−１３０、以下に示すものがある。但し当然の
ことであるが、本発明において用い得る一般式〔Ａ〕，
〔Ｂ〕の具体的化合物は、これらの化合物に限定される
ものではない。

【００３６】具体的化合物例

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】本発明に係る化合物は、特願平２−２２２
６３８号第５９頁〜第７７頁に記載された方法で合成す
ることが出来る。

【００４２】本発明を適用した高コントラストな画像を
得ることができるハロゲン化銀写真感光材料中には、上
記一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表されるヒドラジン化合物
が少なくとも１種が含有されるが、該写真感光材料に含
まれる一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕の化合物の量は、写真感光
材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当たり５×１０
−７モル〜５×１０−１モルであることが好ましい。

【００４３】特に５×１０−６モル〜１×１０−２モル
の範囲とすることが好ましい。

【００４４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができ、ハロゲン化
銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで
得られたものでもよく写真感光材料業界公知の各種技術
を用いることができる。

【００４５】感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行
わないで、いわゆる未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤
のまま用いることもできるが、通常は化学増感される。 化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　又は、Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎらの著書、或はＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ　編デ
・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィシェン・プ
ロツェセ・ミット・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ‐ｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏ‐ｇｅｎｉｄｅｎ，Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，１９６
８）に記載の方法を用いることができる。

【００４６】即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を
用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用い、又
は併用することができる。

【００４７】感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用
いてもよく、二種以上の乳剤を混合してもよい。

【００４８】本発明の感光材料には、更に目的に応じて
種々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は
、より詳しくは、リサーチ・ディスクロジャー第１７６
巻Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）及び同１８
７巻Ｉｔｅｍ１８７１６６（１９７９年１１月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した
。

【００４９】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＲＤ１７６４３　　　　　　　　　　　　　　ＲＤ
１８７１６１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２３頁　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６４８頁右欄２．感度上昇剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　同上３．分光増感剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２３頁〜２４頁　　
　　　　　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　強色増感
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄
４．増　　白　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４頁　　　かぶり防止剤 ５．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　　　　
　　　６４９頁右欄　　　及び安定剤 　　　　光吸収剤、フィルター　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４
９右欄〜６．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５〜２６頁　　　　　　　染
料、紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０左欄
７．ステイン防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　
２５頁８．色素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　
　　　２５頁　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６５１頁左欄１０．バインダー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　同上１１．可塑剤・潤滑剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６５０右欄　　　塗布助
剤・ １２．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２６頁〜２７頁　　　　　　　　　　
　　　　　　　同上　　　表面活性剤 　　　スタチック １３．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　同上　　　防止剤 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。

【００５０】可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はα‐オレフィンポリマー（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテ
ン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などである
。

【００５１】支持体は、染料や顔料を用いて着色されて
もよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持
体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために
下塗処理される。下塗処理は、特開昭５２‐１０４９１
２３号、　同５９‐１８９４８号、　同５９‐１９９４
０号、　同５９‐１１９４１号各公報に記載されている
処理が好ましい。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料において、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種
々の塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる
。塗布には、ディップ塗布方法、ローラー塗布法、カー
テン塗布方法、押出し塗布法等を用いることができる。

【００５２】また現像等の処理は、特願平２−２２２６
３８号に示された現像剤を用いる他、通常ハロゲン化銀
写真感光材料の処理に用いられる当業界公知の各種方法
を用いることができる。

【００５３】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。但し当然のことながら、本発明がこれによって限定
されるものではない。

【００５４】実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて
沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化銀２モル％）を調製
した。この混合時にＫ２ＩｒＣｌ６を銀１モル当たり８
×１０−７モル添加した。得られた乳剤は、平均粒径０
．２０μｍの立方体単分散度粒子（変動係数９％）から
なる乳剤であった。変成ゼラチン（特願平１−１８０７
８７の例示化合物Ｇ−８）を加え、特願平１−１８０７
８７の実施例１と同様の方法で水洗、脱塩した。脱塩後
の４０℃のｐＡｇは８．０であった。引き続きこの乳剤
に銀１モル当たり０．１モル％の沃化カリウム水溶液を
添加して粒子表面のコンバージョンを行い、その後化合
物〔Ａ〕〔Ｂ〕〔Ｃ〕の混合物を添加して乳剤Ａを得た
。

【００５５】

【化１０】

【００５６】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４１号
の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、下記処
方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．０ｇ
／ｍ２、銀量が３．２ｇ／ｍ２になる様に塗設し、さら
にその上に下記処方（２）の乳剤保護層をゼラチン量が
１．０ｇ／ｍ２になる様に塗設し、また反対側のもう一
方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング層
をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ２になる様に塗設し、さら
にその上に下記処方（４）のバッキング保護層をゼラチ
ン量が１ｇ／ｍ２になる様に塗設して試料Ｎｏ．１〜１
８を得た。

【００５７】処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ／ｍ２　　ハロゲン化銀乳剤Ａ銀量　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
２ｇ／ｍ２

【００５８】

【化１１】

【００５９】本発明に係るヒドラジン誘導体及び本発明
の一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕の化合物 表１に示す量

【００６０】

【化１２】

【００６１】 　　マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ　　
　　　　　　　　　　　　３ｍｇ／ｍ２ 　　硬膜剤：１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノ
ール　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２ 処方（３）（バッキング層組成）

【００６２】

【化１３】

【００６３】 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４ｇ／ｍ２　　界面活性剤：サポニン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１ｇ／ｍ２　　　　　　　　　　　　：Ｓ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６ｍｇ／ｍ２　　コロイダルシリ
カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２ 処方（４）（バッキング保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／ｍ２　　マット剤：平均粒径５．０μｍの単
分散　　　　　　　　　　　　ポリメチルメタアクリレ
ート　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ２
　　界面活性剤：Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ
／ｍ２　　硬膜剤：グリオキザール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ
／ｍ２　　　　　　　　：Ｈ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３５ｍｇ／ｍ２ 　　得られた試料を、ステップウエッジを密着し、３２
００Ｋのタングステン光で５秒間露光した後、下記表１
に示す組成の現像液及び定着液投入したコニカ（株）社
製迅速処理用自動現像機ＧＲ−２６ＳＲにて下記条件で
処理を行った。

【００６４】定着液処方（組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）
　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　　亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１７ｇ　　酢酸ナトリウ
ム・３水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．５ｇ　　硼酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　クエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ （組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｍｌ　　
硼酸（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７ｇ　　硼
酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３換算含量が８．１％Ｗ／Ｖ
の水溶液）２６．５ｇ 　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組
成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは酢酸で４．８に調整した。

【００６５】（現像処理条件） （工程）　　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　
　　　　　３８℃　　　　　　　　２０秒定着　　　　
　　　　３５℃　　　　　　　　２０秒水洗　　　　　
　　　３０℃　　　　　　　　１５秒乾燥　　　　　　
　　５０℃　　　　　　　　１５秒得られた試料を光学
濃度計コニカＰＤＡ−６５で濃度測定し、試料Ｎｏ．１
の濃度２．５における感度を１００として相対感度で示
し、更に濃度０．１と２．５との正接をもってＧを表示
した。６．０未満のＧ値では使用不可能であり、６．０
以上１０．０未満のガンマ値ではまだ不十分な硬調性能
である。ガンマ値１０．０以上で超硬調な画像となり、
十分に実用可能となる。

【００６６】又、未露光部の黒ポツも４０倍のルーペを
使って評価した。全く黒ポツの発生していないものを最
高ランク「５」とし、発生する黒ポツの発生度に応じて
ランク「４」、「３」、「２」、「１」とそのランクを
順次下げて評価するものとする。ランク「１」及び「２
」では黒ポツも大きく実用上好ましくないレベルである
。

【００６７】この結果を第１表に示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】第１表の結果から本発明の試料は黒ポツが
少くしかもガンマが少い事がわかる。

【００７０】実施例２ 化学増感された立方体塩化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ
）に以下の化合物を加え銀量５ｇ／ｍ２となるように塗
布した。

【００７１】

【化１４】

【００７２】 　　本発明に係る化合物（Ｉ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５１ｍｇ／ｍ２　
　本発明に係るヒドラジン誘導体〔Ｈ〕　　　　　　　
　　　　　　　　　　　第２表に示す量得られた試料を
実施例１と同様に処理評価した。

【００７３】

【表２】

【００７４】第２表の結果から、本発明の試料は実施例
１と同様の効果を得ることができた。

【００７５】

【発明の効果】本発明により、超硬調でありながら黒ポ
ツ故障の発生が少なく、しかもカブリの少ないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣
   接層中にヒドラジン誘導体を含有し、かつ下記一般式〔
   Ｉ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、アルコキシ基
   を表し、Ｘは酸素原子または窒素原子を含む２価の基で
   あり、１５または２１員環を形成する。〕