JPH04284447A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するものであり、さらに詳し
くは、連続処理時における写真性変化を抑制し、かつ、
画像堅牢性を向上させた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含
有するカラー現像液は、カラー画像の形成に従来から使
用されており、現在ではカラー写真の画像形成方法にお
いて中心的役割を果たしている。

【０００３】しかしながら上記現像液は、空気や金属に
より非常に酸化され易いという問題を有し、酸化された
現像液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上
昇したり、濃度が変化するため、所望の写真特性を得る
事が出来なかったのは周知の通りである。

【０００４】したがって、従来から種々のカラー現像液
保恒剤を向上させる手段が検討されており、特開昭６３
−２１６４７号記載のヒドラジン類等現像液保恒性を向
上する技術が開示されているものの十分ではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】また、これらの保恒剤
は現像液保恒性を向上させる一方で、現像主薬酸化体と
反応する事により、写真性を変化させるという重大な問
題を有していた。この傾向は、イエロー画像形成層が最
も大きいため、イエロー画像形成層の写真性を変化させ
ることなく、現像液の保恒性を向上させる技術の開発が
望まれていた。

【０００６】これらの問題を解決するための手段として
、高活性なイエローカプラーと有機保恒剤とを併用する
技術が、特開昭６３−１４８２５８、同６３−３０９９
９５１、同５４９号で開示されているが、ここに示され
るカプラーと保恒剤との組み合わせでは、現像液保恒性
とイエロー画像形成層での写真性変化は改良されるもの
の、十分でなくさらなる改良が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下に示
す方法にて達成されることを見い出した。下記一般式（
Ｉ）で表わされるイエロー色画像形成カプラーの少なく
とも１つを含有する層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含む
現像液により処理する処理方法において、該現像液が一
般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも１つを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化３】

【０００９】（式中Ｒ１　は一価の基を表し、ＱはＣと
ともに３−５員の炭化水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、およびＰ
から選ばれる少なくとも１個のヘテロ環を環内に有する
３−５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。但し、Ｒ１　は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。）

【００１０
】一般式（ＩＩ）

【化４】

【００１１】（式中Ｒ２　及びＲ３　は、それぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
又はヘテロ環基を表わし、Ｒ２　とＲ３　は一緒に窒素
原子を含むヘテロ環を形成しても良い。ただし、Ｒ２　
、及びＲ３　が同時に水素原子である事は無い。）

【００１２】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式〔Ｙ〕により表わされる
。

【００１３】

【化５】

【００１４】式〔Ｙ〕においてＲ１　は水素を除く一価
の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は
少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原
子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を、Ｒ４　は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式〔Ｙ〕の説明において同じ。 ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又は
アミノ基を、Ｒ５　はベンゼン環上に置換可能な基を、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、ｌは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただ
しｌが複数のとき複数のＲ５　は同じでも異なっていて
もよい。

【００１５】ここでＲ５　の例として、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキ
シ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールス
ルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子で
カップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環
オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００１６】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００１７】式〔Ｙ〕における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００１８】式〔Ｙ〕における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル
）を意味する。

【００１９】以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式〔Ｙ〕においてＲ１　は
好ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置
換されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３
０の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。Ｒ１　はいわゆるバラスト基であってもよい。

【００２０】式〔Ｙ〕においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
もよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【００２１】式〔Ｙ〕においてＲ４　は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ
基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２２】式〔Ｙ〕において、Ｒ５　は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ
数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホ
ンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜
３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスル
ホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数
１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
アミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル基
、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６
〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複
素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基
、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基がある
。

【００２３】式〔Ｙ〕において、ｌは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ５　の置換位置は、

【化６】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００２４】式〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【００２５】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン
、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン
、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３
，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾ
リジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換され
ていてもよい。これらの複素環の置換基の例としては、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘがアリール
オキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０の
アリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環である場合
に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されていてもよ
い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロ
メチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ま
たはシアノ基が好ましい。

【００２６】次に式〔Ｙ〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ１　は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましくは
メチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環
が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり
、例えば、〔ＣＲ２　〕２　−、−〔ＣＲ２　〕３　−
、−〔ＣＲ２　〕４　−である。ここで、Ｒは水素原子
、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、複
数のＲ、ＣＲ２　は同じでも異なっていてもよい。

【００２７】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−〔ＣＲ２　〕２　−である。

【００２８】Ｒ４　は特に好ましくは、塩素原子、フッ
素原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル
）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜
２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ト
リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基
である。

【００２９】Ｒ３　は、特に好ましくは、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。Ｘは特
に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕、〔Ｙ−２〕、又は〔Ｙ
−３〕で表わされる基である。

【００３０】

【化７】

【００３１】式〔Ｙ−１〕においてＺは−Ｏ−ＣＲ６　
（Ｒ７　）−、−Ｓ−ＣＲ６　（Ｒ７　）−、−ＮＲ８
　−ＣＲ６　（Ｒ７　）−、−ＮＲ８　−ＮＲ９　−、
−ＮＲ８　−Ｃ（Ｏ）−、ＣＲ６　（Ｒ７　）−ＣＲ１
０（Ｒ１１）−又は−ＣＲ１２＝ＣＲ１３−を表わす。 ここでＲ６　、Ｒ７　、Ｒ１０、およびＲ１１は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基又はアミノ基を表
わし、Ｒ８　およびＲ９　は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基又はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ１２および
Ｒ１３は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。Ｒ１２とＲ１３は互いに結合してベンゼン環を形成し
てもよい。Ｒ６　とＲ７　、Ｒ７　とＲ８　、Ｒ８　と
Ｒ９又はＲ６　とＲ１０は互いに結合して環（例えばシ
クロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロ
ヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい
。

【００３２】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式〔Ｙ−１〕においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｒ６　（Ｒ７　）−、−ＮＲ８　−ＣＲ６　（Ｒ７　）
−または−ＮＲ８　−ＮＲ９　−である複素環基である
。式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０
、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６であ
る。

【００３３】

【化８】

【００３４】式〔Ｙ−２〕において、Ｒ１４およびＲ１
５の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ば
れた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基であってもよい。Ｒ１６はＲ１４またはＲ１
５と同じ意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。 式〔Ｙ−２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６
〜３０好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５
である。

【００３５】

【化９】

【００３６】式〔Ｙ−３〕において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 ここで、式〔Ｙ−３〕で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルバモイル基である。式〔Ｙ−３〕で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜
２４、より好ましくは２〜１６である。

【００３７】Ｘは最も好ましくは式〔Ｙ−１〕で表わさ
れる基である。式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは、置換
基Ｒ３　、Ｑ、Ｘ又は

【化１０】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【００３８】以下に式〔Ｙ〕における各置換基の具体例
を示す。

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】式〔Ｙ〕で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成することができ
る。

【００６２】

【化３４】

【００６３】ここで化合物ａは、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０，Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ，１９７１，２５８，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１
９７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９６０，６６，１８
５３３ｙ等に記載の方法により合成される。化合物ｂの
合成は塩化チオニル、オキザリルクロライドなどを用い
て無溶媒もしくは塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒
中で反応させることにより行なう、反応温度は通常−２
０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃である。

【００６４】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモニ
ア水、ＮａＨＣＯ３　水溶液・水酸化ナトリウム水溶液
等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、ア
セトニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成
される。反応温度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−
１０℃〜３０℃である。

【００６５】化合物ｅは化合物ｄおよびｇを無溶媒で反
応させることにより合成される。反応温度は通常１００
〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。 ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘ
を導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロ
ロスクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭素
、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体とす
る。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃好ましくは−
１０℃〜５０℃である。

【００６６】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒中
、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜
１００℃で反応させることにより、本発明のカプラーｆ
を得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ−
エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩基
を用いてもよい。

【００６７】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１　　例示化合物Ｙ−２５の合成Ｇｏｔｋｉｓ，
Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３
４，５６，２７１０　に記載の方法により合成された１
−メチルシクロプロパンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレ
ン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌの
混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロライドを室温に
て３０分かけて滴下した。滴下後室温にて２時間反応し
アスピレーター減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリル
クロライドを除去することにより１−メチルシクロプロ
パンカルボニルクロライドの油状物を得た。

【００６８】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン
１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
する。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、
希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロ
パンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物
５５．３ｇを得た。

【００６９】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ｍｌの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１時間
攪拌し酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、中和
、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒
を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢
酸エチルの油状物４３ｇを得た。

【００７０】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−２５　　４９ｇを粘稠油状物
として得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。

【００７１】合成例２　　例示化合物Ｙ−１の合成例示
化合物Ｙ−２５　　２２．８ｇを塩化メチレン３００ｍ
ｌに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２５の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｌ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中に先に合成
した例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを３０分間かけ
て室温にて滴下する。

【００７２】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−
ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥するこ
とにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化
合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素
分析により確認した。また融点は１３２〜１３３℃であ
った。本発明のイエローカプラーは、通常、使用する層
のハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３モル〜１モル
、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範
囲で用いることができる。また、本発明のカプラーは他
の種類のイエローカプラーと併用することもできる。本
発明のイエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀
乳剤層、または非感光性層でよいが、好ましくは青感性
ハロゲン化銀乳剤層もしくはそれに隣接する非感光性層
である。 青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる場合その銀量は
好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ２　である。また、非感
光性層に用いられる場合は、本発明のイエローカプラー
の使用量は好ましくは０．１〜２ミリモル／ｍ２　であ
る。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モル当たり０．００１ないし２モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし１．５
モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし１．０モ
ル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．０モ
ルである。

【００７３】ついで、一般式（ＩＩ）について、詳細に
説明する。一般式（ＩＩ）において、Ｒ２　、Ｒ３　で
表わされるアルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、
環状のいずれでもよい。Ｒ２　、Ｒ３　で表わされるア
ルキル基、アルケニル基、アリール基の置換基としては
ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アリール基
（例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ基）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基）、スルファモイル基（例えば、ジエチルスル
ファモイル基、無置換スルファモイル基）、カルバモイ
ル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジエチルカルバ
モイル基）、アミド基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、ナフトアミド基）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、フェニルウレイド基）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ基）、アリロキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、シア
ノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ
基、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジエチルアミ
ノ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ基）、ヒドロキシ
アミノ基、及びヘテロ環基（例えば、モルホリル基、ピ
リジル基）を挙げることができる。ここでＲ１　とＲ２
　は互いに同じでも異なっていてもよく、さらにＲ２　
、Ｒ３　の置換基も同じでも異なっていてもよい。

【００７４】Ｒ２　、Ｒ３　で表わされるヘテロ芳香族
基は、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、１，２，４
−チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン
（ｓ−トリアジン、１，２，４−トリアジン）、インダ
ゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン
、ピリミジン、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾ
ール、セレナゾール、テトラアザインデン、ｓ−トリア
ゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン、ｓ−トリアゾロ（１，
５−ｂ）ピリダジン、ペンタアザインデン、ｓ−トリア
ゾロ（１，５−ｂ）〔１，２，４〕トリアジン、ｓ−ト
リアゾロ（５，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジン、トリアザ
インデン（例えば、イミダゾロ〔４，５−ｂ〕ピリジン
）などが挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置換
基が置換してもよい。置換基としては、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基で挙げた置換基と同様である。

【００７５】Ｒ２　とＲ３　が連結して形成される含窒
素ヘテロ環としてはピペリジル基、ピロリジル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｒ２　、Ｒ３　がアルキル基またはアル
ケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０が好まし
く、特に１〜５が好ましい。Ｒ２　とＲ３　の好ましい
置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル又は
アリールスルホニル基、アミド基、カルボキシ基、シア
ノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

【００７６】本発明の一般式（ＩＩ）で表わされるヒド
ロキシルアミン誘導体は下記一般式（ＩＩ−Ａ）で示さ
れるものが好ましい。

【００７７】一般式（ＩＩ−Ａ）

【化３５】

【００７８】式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分
岐鎖の置換していてもよいアルキレン基を表わし、炭素
数１〜５が好ましい。具体的には、メチレン、エチレン
、トリメチレン、プロピレンが好ましい例として挙げら
れる。置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置
換してもよいアンモニオ基を表わし、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ましい例として
挙げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基
、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換して
もよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基
、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置
換してもよいスルファモイル基を表わし、カルボキシ基
、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられ
る。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基
、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい
例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例
として挙げることができる。Ｂは水素原子、炭素数１〜
１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を
表わし、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基
、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、ア
ルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換して
もよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルフ
ァモイル基を表わす。置換基は二つ以上あってもよい。 Ｂとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例とし
て挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。ＬとＢが連結して環を
形成してもよい。なお上記の一般式（ＩＩ）の化合物が
酸基を有する場合に、それはアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩などであってもよいことは言うまでもない。

【００７９】次に本発明の具体的化合物を記すが、これ
らに限られるものではない。

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】一般式（ＩＩ）の化合物は市販品として入
手することができる。また、米国特許第３，６６１，９
９６号、同３，３６２，９６１号、同３，２９３，０３
４号、同３，４９１，１５１号、同３，６５５，７６４
号、同３，４６７，７１１号等に記載の方法で合成でき
る。また、これら一般式（ＩＩ）の化合物はアルカリ金
属（例えば、ナトリウム、カリウム）塩であってもよく
、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種
有機、無機酸と塩を形成しているものがあってもよい。

【００８５】本発明の一般式（ＩＩ）の化合物は、発色
現像液の補充液１リットル当たり５．０×１０−３〜５
．０×１０−１モル／リットル、好ましくは３．０×１
０−２〜１．０×１０−１モル／リットルの濃度になる
ように添加するのが望ましい。

【００８６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【００８７】該中間層には、Ｄｍｉｎを顕著に増加させ
ない範囲で特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３
４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３
７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるような
カプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

【００８８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。

【００８９】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【００９０】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００９１】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、本発明の好ましい態様として、色材層の上層にハロ
ゲン化銀乳剤層を設け、色材と乳剤を別層にすると色材
層の光吸収による感度の低下を防止できる。上記のよう
に、それぞれの感材の目的に応じて種々の層構成・配列
を選択することができる。

【００９２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００９３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【００９４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　
”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、及び同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７　）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．　Ｆ．　Ｄ
ｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
，　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００９５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００９６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００９７】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。

【００９９】本発明の感光材料には、米国特許第４，０
８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン
化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５
９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好
ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部及び露光部を
問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン
化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６
，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されて
いる。

【０１００】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１０１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
及び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１０２】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい
。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を
好ましく含有させることができる。本発明の感光材料の
塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ２　以下が最も好ましい。

【０１０３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　ＲＤ１８７１６　　　　　　　ＲＤ３０７１０５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９７８年１２
月）　　（１９７９年１１月）　　　　（１９８９年１
１月）　　　　　　　　　　　　１　　化学増感剤　　
　　　　　　　　２３頁　　　　　　　６４８頁右欄　
　　　　　　　　　　８６６頁　２　　感度上昇剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　　分光増感剤、　　　　　　２３〜２４頁
　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　８６６〜　８６
８頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〜６４９頁右欄　４　　増白剤　　　　　
　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　６４７頁右欄
　　　　　　　　　　　８６８頁　５　　かぶり防止剤
　　　　　　２４〜２５頁　　　　　６４９頁右欄　　
　　　　　８６８〜　８７０頁　　　　及び安定剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　２５
〜２６頁　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　　
８７３頁　　　　フィルター染料　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　紫外線吸
収剤 　７　　ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８　　色素画像安定剤
　　　　　　２５頁　　　　　　　６５０頁左欄　　　
　　　　　　　　８７２頁　９　　硬膜剤　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　　８７４〜　８７５頁１０　　バインダー　
　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　同上　　　
　　　　　　　　８７３〜　８７４頁１１　　可塑剤、
潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　８７６頁１２　　塗布助剤、　
　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　同上　　　　
　　　　　　　８７５〜　８７６頁　　　　表面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　　同上　　　　　　　　　　　８７６〜　８７７
頁　　　　止剤 １４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜　８７９頁

【０１０４】また、ホルムアルデヒドガス
による写真性能の劣化を防止するために、米国特許第４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光
材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７
８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１
−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させ
ることが好ましい。本発明の感光材料に、特開平１−１
０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることができる。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ
８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載
された方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８
Ａ号、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２
５９３５８号に記載の染料を好ましく含有させることが
できる。

【０１０５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、　ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、及び
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。イエローカプラーとしては、例
えばピバロイル系及びベンゾイル系カプラーを、本発明
の効果を損なわない限り自由に混合、または併用するこ
とができる。 化合物としては、米国特許第３，９３３，５０１号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、
同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号
、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，
０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，
９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。

【０１０６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系カプラーが挙げられ、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

【０１０７】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

【０１０８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０
９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２
，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等
に記載されている。

【０１０９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１１０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１１１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、　ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。

【０１１２】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。

【０１１３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

【０１１４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【０１１５】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１１６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１１７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明
の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層
の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２
３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ま
しく、１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ．　），１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１
／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１１８】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発
明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜
厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バッ
ク層と称す）を設けることが好ましい。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。

【０１１９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎｏ．３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

【０１２０】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１２１】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１２２】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１）を作製した。塗布液は以下の様にして調製し
た。

【０１２３】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１；４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１２４】第一層から第四層、第六層及び第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全員が２５．
０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−４モ
ル、２．５×１０−４モル添加した。

【０１２９】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、
１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。また、
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料（カ
ッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【０１３０】

【化３６】

【０１３１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。

【０１３２】

【表９】

【０１３３】

【表１０】

【０１３４】

【表１１】

【０１３５】

【表１２】

【０１３６】上記で用いた化合物の構造式を以下に示し
た。

【０１３７】

【化３７】

【０１３８】

【化３８】

【０１３９】

【化３９】

【０１４０】

【化４０】

【０１４１】

【化４１】

【０１４２】

【化４２】

【０１４３】

【化４３】

【０１４４】

【化４４】

【０１４５】ついで第一層のイエローカプラー（ＥｘＹ
）を等モル量後記の表１６に示した様に変更する以外は
同様の感光材料を作成し、以下の処理工程にて処理した
。まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製
、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セ
ンシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

【０１４６】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

【０１４７】

【表１３】

【０１４８】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１４９】

【表１４】

【０１５０】

【表１５】

【０１５１】写真性はランニング開始前（新鮮液）と２
倍補充終了後（ランニング液）のイエロー反射濃度のＤ
ｍｉｎ　（最小濃度）、Ｄｍａｘ　（最高濃度）の２点
で行った。なお、測定にはＦＳ−Ｄ（富士式濃度測定器
）を用いた。結果を表１６に示す。

【０１５２】

【表１６】

【０１５３】なお、上記で用いた化合物の構造式は次の
通りである。

【０１５４】

【化４５】

【０１５５】第１６表より明らかな様に、本発明の組み
合せで用いた場合比較例に比べて新鮮液とランニング液
での写真性変化が小さいことがわかる。また、本発明の
中でもイエローカプラーが３員環構造をもつカプラー（
実験１０６）の場合は４員環（実験１１２）、５員環（
実験１１３）の場合に比べ写真性変化が小さいことがわ
かる。

【０１５６】実施例２ 実施例１で作成した感光材料を用い、カラー現像液補充
量を表１７に示す様変更した以外は実施例１と同様の操
作を行い写真性を調べた。さらにランニング液にて処理
した感光材料のイエロー反射濃度を処理後直ちに測定し
た後、６０℃−７０％ＲＨ下に４０日放置した後再びイ
エロー反射濃度を測定し、画像の堅牢性を求めた。堅牢
性は処理直後の濃度１．５からの落ちを以下の様に求め
表１７に示した。 　　堅牢性＝（６０°−７０％ＲＨ下放置後の濃度）／
１．５×１００結果を表１７に示す。

【０１５７】

【表１７】

【０１５８】表１７より明らかな様に本発明の組み合せ
を用いた場合には現像液補充量を低減した処理において
も新鮮液とランニング液での写真性能が著しく抑制され
るのがわかる。また比較例が低補充になると湿熟退色が
著しく悪化するのに対し本発明のカプラーを用いた場合
悪化傾向が小さいことがわかる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によれば、連続処理時における写真性の変
動が抑制され、かつ、形成される画像は堅牢性が高いと
いう優れた作用効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れるアシルアセトアミド型イエロー色画像形成カプラー
   の少なくとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、芳香族第一級アミンカラー現像主
   薬を含む現像液により処理する処理方法において、該現
   像液が一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１　は一価の基を表わし、ＱはＣとともに３
   〜５員の炭化水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ及びＰから選ばれる
   少なくとも１個のヘテロ環を環内に有する３〜５員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ１　は水素原子であることはなく、またＱと結合
   して環を形成することはない。） 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ２　及びＲ３　は、それぞれ独立に、水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ
   環基を表わし、Ｒ２　とＲ３　は一緒に窒素原子を含む
   ヘテロ環を形成しても良い。ただし、Ｒ２　及びＲ３　
   が同時に水素原子であることはない。）