JPH0428730B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、可撓性、耐蝕性に優れ、かつ耐侯性
も良好な性能を有する粉体塗料用固体状エポキシ
樹脂の製造方法に関するものである。 エポキシ樹脂は、その優れた性能から塗料、電
気、土建及び接着等の各用途に使用されている
が、特に塗料への使用が多い。塗料用途において
は、近年低公害化及び省資源のニーズの高まりか
ら、次第に粉体塗料への需要が高まりつつある。 この粉体塗料は、通常樹脂成分、硬化剤、顔料
及びその他の添加剤を加熱し、エクストルーダー
などで溶融混練した後冷却して得られる固形物を
粉砕して得られる。従つて、使用される樹脂成分
としては、貯蔵温度（通常は室温）において耐ブ
ロツキング性が良好であり、かつ溶融粘度が低い
樹脂が望ましい。 現在粉体塗料の樹脂成分として、エポキシ樹
脂、ポリエステル及びアクリル樹脂が三大樹脂で
あるが、従来のエポキシ樹脂は、耐候性、屈曲
性、可撓性、耐沸性、顔料の分散などに欠点を有
しており、特に最近常温乃至−20℃位の低温時の
折り曲げ加工性或いは衝撃強さに優れる塗膜が望
まれる様になつて来て、実用上種々の問題があ
る。 本発明者らは、従来のエポキシ樹脂成分を含む
粉体塗料から得られる硬化膜の物性上の欠点を改
良し、特に耐候性と可撓性の両者を満足する硬化
膜を与える粉体塗料を得るべく鋭意研究した結
果、好適なエポキシ樹脂成分の製造方法を見い出
し、本発明に到達したものである。 即ち、本発明は、(A)１分子中に２個のエポキシ
基を有し、エポキシ当量が100〜300のビスフエノ
ール型ジグリシジルエーテルであるエポキシ樹
脂、(B)パラオキシ安息香酸５〜30重量％、(C)芳香
族、脂環式、又は脂肪族のジカルボン酸の少なく
とも１種０〜30重量％を(A)、(B)、(C)の合計が100
重量％になるように反応させることを特徴とする
デユラン水銀法の軟化点で60〜200℃の範囲にあ
る粉体塗料用固体状エポキシ樹脂の製造方法に関
するものである。 本発明で用いられる成分(A)の１分子中に２個の
エポキシ基を有し、エポキシ当量が100〜300のビ
スフエノール型ジグリシジルエーテルであるエポ
キシ樹脂の代表例としては、例えば、２，2′−ビ
ス（４，4′−ヒドロキシフエニル）プロパン（通
称ビスフエノールＡ）、ハロゲン化ビスフエノー
ルＡ、ビス（４，4′−ヒドロキシフエニル）メタ
ン（通称ビスフエノールＦ）、ビス（４，4′−ヒ
ドロキシフエニル）スルホン（通称ビスフエノー
ルＳ）を挙げることができる。好ましいのはビス
フエノール型ジグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂である。 本発明において、成分(A)のエポキシ樹脂はエポ
キシ当量100〜300の液状エポキシ樹脂である。エ
ポキシ当量が300以上では、生成する固体樹脂の
可撓性の発現が悪くなる。この様な液状エポキシ
樹脂としては、旭化成工業(株)の商品名AER331
（エポキシ当量180〜200）、AER337（エポキシ当
量225〜280）等を挙げることができる。 本発明で用いられる成分(C)の芳香族ジカルボン
酸は、例えば、、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、並びに、式 〔但し、式中Ｚは（−CH₂）−_o（ｎ：１〜６）、−
Ｓ−、

【式】

【式】或いは−Ｏ−である。〕 により表される酸、例えば、ビス（４，4′−カル
ボキシフエニル）メタン、ビス（４，4′−カルボ
キシフエニル）エーテルを挙げることができる。 本発明で用いられる脂環族ジカルボン酸は、例
えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、メチルヘ
キサヒドロフタル酸、ブロモヘキサヒドロフタル
酸、メチルヘキサヒドロテレフタル酸等を挙げる
ことができる。 本発明で用いられる脂肪族ジカルボン酸は、例
えば、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバ
シン酸等を挙げることができる。 本発明の(A)成分としては、水素添加ビスフエノ
ールのジグリシジルエーテルも好ましく用いら
れ、これに例えば、水素添加２，2′−ビス（４，
4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、水素添加ビ
ス（４，4′−ヒドロキシフエニル）メタン、水素
添加ビス（４，4′−ヒドロキシフエニル）スルホ
ン等のジグリシジルエーテルを挙げることができ
る。 本発明の固体状エポキシ樹脂は、１分子中に２
個のエポキシ基を有し、エポキシ当量が100〜300
のビスフエノール型ジグリシジルエーテルである
エポキシ樹脂或いは水素添加ビスフエノールのジ
グリシジルエーテルを約80〜200℃の温度におい
て３級アミン、４級アンモニウム塩、４級ホスホ
ニウム塩等のような触媒の存在下に生成物を生成
するのに十分な時間、通常約１〜約30時間パラオ
キシ安息香酸、及び芳香族、脂環族、脂肪族のジ
カルボン酸と反応させることによつて容易に得ら
れるものである。 本発明の固形エポキシ樹脂の軟化点は60〜200
℃の範囲であり、粉体塗料用樹脂としては、実用
上70〜100℃の範囲が好ましい。軟化点はデユラ
ン水銀法による（(株)照晃堂「エポキシ樹脂」垣内
弘編、昭和54年、６版、第177〜178頁参照）。 本発明においては、特に硬化剤を限定するもの
ではなく、一般に使用されている、例えばノボラ
ツク型フエノール樹脂、ジシアンジアミド、イミ
ダゾール類、ヒドラジド類、芳香族アミン類、酸
無水物類を用いることができる。 本発明により得られるエポキシ樹脂を用いた塗
膜は、良好な可撓性、耐蝕性を示し、かつ耐候性
も優れている。 本発明により得られる樹脂組成物は、鋼管の外
面塗装、棒鋼の被覆、電気絶縁塗料、その他に幅
広い用途を持つものである。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中特に断らない限り、部は重量部を表
す。 実施例 １〜４ エポキシ当量190のビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂AER−331（旭化成工業(株)製）、バラオキシ
安息香酸、及びパラオキシ安息香酸と芳香族、脂
環族、脂肪族ジカボン酸を混合し、触媒としてヨ
ウ化メチルトリフエニルホスホニウムを添加して
140℃で約４〜６時間反応させた。結果を表−１
に示す。

【表】 参考例 １〜４ 実施例１〜４の樹脂に硬化剤として無水トリメ
リツト酸、TiO₂、流れ調整剤をニーダーでスク
リユー部120℃、ダイ部130℃の温度条件で混練し
た後、室温で粉砕して粉体塗料を得た。 この粉体塗料を静電塗装機により、軟鋼板に塗
布し、190℃／20分の焼き付けを行い、塗膜性能
を調べた。結果を表−２に示す（膜厚は100ミク
ロン）。

【表】 実施例 ５ エポキシ当量240を有する水素添加ビスフエノ
ールＡのジグリシジルエーテル480部に、パラオ
キシ安息香酸120部、ヨウ化メチルトリフエニル
ホスホニウム0.48部を添加して140℃／５時間反
応を続けてエポキシ当量1100、デユランの軟化点
90〜95℃のエポキシ樹脂Ａを得た。 次にエポキシ樹脂A100部に硬化剤として無水
トリメリツト酸10部、TiO₂25部、流れ調整剤１
部をニーダーでスクリユー部120℃、ダイ部130℃
の温度条件で混練した後、室温で粉砕して粉体塗
料を得た。 この粉体塗料を静電塗装機により、軟鋼板に塗
布し、1900℃／20分の焼き付けを行い、塗膜性能
を調べた（膜厚は100ミクロン）。 エリクセン ９mm以上 デユポン衝撃値（500ｇ、1/2インチ） 50cm以上 密着性 100/100 折り曲げ性 ２mmφ合格 参考例 ５ エポキシ樹脂A100部に、硬化剤としてジシア
ンジアミド５部、２−メチルイミダゾール0.2部、
TiO₂25部、流れ調整剤１部を実施例５と同様の
条件でニーダーで混練し、粉砕して粉体塗料を得
た。この塗料を参考例１と同様の方法で180℃／
20分の焼き付けを行い、サンシヤインウエザーメ
ーターにより光沢保持率を調べた。 光沢保持率（％） 100時間 92 300時間 80 500時間 65 比較例 １ エポキシ当量950のビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂100部に硬化剤無水トリメリツト酸12部、
TiO₂25部、流れ調整剤１部を加え、参考例１と
同様にして粉体塗料を得、その後軟鋼板に塗布
し、190℃で20分間焼き付けを行い、塗膜性能を
調べた。膜厚は100ミクロンであつた。 エリクセン ５mm デユポン衝撃値（500ｇ、1/2インチ） 20cm 密着性 100/100 折り曲げ性 ６mmφ合格

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)１分子中に２個のエポキシ基を有し、エポ
   キシ当量が100〜300のビスフエノール型ジグリシ
   ジルエーテルであるエポキシ樹脂、(B)パラオキシ
   安息香酸５〜30重量％、(C)芳香族、脂環式、又は
   脂肪族のジカルボン酸の少なくとも１種０〜30重
   量％を(A)、(B)、(C)の合計が100重量％になるよう
   に反応させることを特徴とするデユラン水銀法の
   軟化点で60〜200℃の範囲にある粉体塗料用固体
   状エポキシ樹脂の製造方法。 ２ (A)のエポキシ樹脂が水素添加ビスフエノール
   のジグリシジルエーテルである特許請求の範囲第
   １項記載の製造方法。