JPH0428738A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形、中空成形等により、成形品やシー
ト等として利用できる熱可塑性樹脂組成物に間するもの
である。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、同一分子内にアルケニル芳香族
化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体
、およびゴム状重合体よりなり、特定の高次構造を有し
、機械的物性特に板状成形品の落錘衝撃強度と剛性のバ
ランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に間するものである
。

〔従来の技術および課題〕

ポリオレフィン樹脂は、成形加工性、強靭性、耐水性、
耐有機溶媒性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であ
ることから、各種成形品やフィルム、シート等に従来か
ら広く利用されている。

しかし、一般にポリオレフィン樹脂は、耐熱性、剛性が
それ程高くなく、新規な用途開拓をはかるためには、こ
れらをさらに改良することが望ましい。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
め、その利用範囲が限定されている。これの成形加工性
、衝撃強度等を改良する目的て、これにスチレン系樹脂
がブレンドされ、利用されているが、なお耐溶剤性に難
点があり、その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソ
リン容器等の油性溶剤に対する耐性の要求される分野に
は適していない。

これらのポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル
樹脂のそれぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、
種々のブしンド組成物か提案されており、例えば加工性
や抗張力の改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０
６９号公報）があるが、工業分野で要求される比較的高
い機械的強度レベルを必ずしも満足し得ない。

また、さらにポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図るこ
とを目的として、例えば、スチレンとブタジェンのブロ
ック共重合体または、これらの水素添加物を配合して成
る組成物（特開昭５３７１１５８号、特開昭５４−８８
９６０号、特開昭５９１００１５９号各公報等）、今冬
にこれらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物（特
開昭５８−１０３５５６号公報）等か提案されている。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２０重量％を超え
る多量のポリオレフィン樹脂を配合し、さらに相溶化作
用をもたらすものとして、アルゲニル芳香族化合物と共
役ジエンよりなるジブロック共重合体またはラジアルテ
レブロック共重合体あるいはこれらの水素添加重合体を
加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５５７号、特開
昭６０−７６５４７号各公報今冬提案されており、溶融
加工性、引張り特性、脆性等が改善されると示されてい
る。

しかし、その一方で剛性が必ずしも充分ではなく、工業
部品等の分野で要求される剛性と衝撃強度のバランスレ
ベルを満足し得ないケースがあつた。

本発明はこのような現状に鑑み、新規な配合と配合成分
のなす特定の高次組織の組み合わせにより、良好な剛性
と衝撃強度のレベルを兼ね備えたポリオレフィン樹脂と
ポリフェニレンエーテル樹脂を含む樹脂組成物を得よう
とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来のポリオレフィン樹脂−ポリフェニ
レンエーテル樹脂配合物に関する衝撃強度の不満足な点
を補い改良すべく、各種の配合組成物について検討を行
った結果、同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連
星と脂肪族炭化水素連銀を併せ持ち、２３°Ｃにおける
動的剪断弾性率Ｇ′が３　×１０８ｄｙｎ、’ｃｍ”以
上の範囲にある重合体および２３℃における動的剪断弾
性率Ｇ′が２×１、０　’ｄｙｎ、、　ｃｍ２以下の範
囲にあるゴム状重合体よりなり、特定の高次構造を示す
ものについて剛性と衝撃強度が良好なレベルとなる樹脂
組成物が得られることを見いたし、本発明を完成した。

すなわち、本発明による樹脂組成物は、下記の成分＜Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）よりなり、成分（Ａ＞
が連続相を、成分（Ｂ）が成分（Ａ）中て分散相を形成
し、成分（Ｃ）はその少なくとも一部か成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の界面とその付近に存在し、成分（Ｄ）は少な
くとも一部か成分（Ｂ）分散相中に存在し、成分（Ｂ）
分散相〔成分（Ｄ）を含むものと含まないものを包含す
る〕の断面積に占める成分（Ｄ）分散相の断面積の割合
の平均が１２％以上６５％以下の範囲にある高次構造を
有する樹脂組成物である。なおここで、各成分の割合は
、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）については
、これらの合計量を１００重量％とじての各成分の重量
％で表し、成分（Ｄ）については成分（Ａ）、成分（Ｂ
）および成分（Ｃ）の合計１００重１部に対する重量部
として以下に示す。

成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂＝２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）。

同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連１１（ｃ、
）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ２）を併せて持ち、２３℃
における動的剪断弾性率Ｇ′が３×１０＠ｄｙｎ／ｃＩ
１１２以上の範囲にある重合体２〜５０重量％、および 成分（Ｄ）： ２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′が２×１０　’ｄｙ
ｎ／　ｃ＋ａ２以下の範囲にあるゴム状重合体１〜５０
重量部〔成分（Ａ）十成分（Ｂ）十成分（Ｃ）＝１００
重量部に対して〕である。

本発明により、従来のポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、剛性と板状
成形品の落錘衝撃強度のバランスの良好な樹脂組成物が
得られる。

〔発明の詳細な説明〕

本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる。

１、構成成分 Ａ　：ポリ　レフイン 本発明で使用されるポリオレフィン樹脂は、プロピレン
、ブテン−１，３−メチルブテン−１，４−メチルペン
テン−１等の単独重合体またはこれらの過半重量よりな
る共重合体である。中でも特に結晶性プロピレン系重合
体、すなわち結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロ
ピレン−エチレンまたはプロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体、あるいは結晶性プロピレン−エチレンまた
はプロピレン−ブテン−１ブロック共重合体が好ましい
、さらに、これらの中で、アイツタクチイックポリプロ
ピレン連鎖に基づく結晶性を示すものが好ましい。

これらのポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（Ｍ
　Ｆ　Ｒ）（２Ｂ’Ｏ℃、荷重２．１６ｋｇ）は、０．
０１〜１５０ｇ／１０分の範囲が好まし・く、０．０５
〜７０ｇ、、’ｌＯ分の範囲がより好ましく、とりわけ
０．１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに０．
５〜３０ｙ／１０分の範囲が好ましい。

Ｍ　Ｆ　Ｒの値がこれより高い範囲では機械的物性バラ
ンスのレベルが低く、またこれより低い範囲では成形加
工性に難点が生じて好ましくない。

これらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により
得られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよい。

Ｂ　、ポリフェニレンエーテル 本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂は、−
最大 て表される繰り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテル樹脂の代表的な例としては、ポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル１４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビルー
１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−ブロビルー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２
，６−シプチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジプロペニルー１．４−）ユニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−）ユニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−）ユニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキユニ１
．４フ二二レン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−
ニトキシー１，４−フェニレンンエーテル、ポリ（２−
エチル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フエニし
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１゜
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジヘンジル
１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ１
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ１４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジブロモ１．４−
フェニレン）エーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−　トリ
メチルフェノールの共重合体、２．６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２，６−ジニチルフエノールと２．３．６−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。

さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹
脂は、前記−最大で定義されたポリフェニレンエーテル
樹脂にスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの、スチレン系樹脂をブレンドしたもの等の変性さ
れたポリフェニレンエーテル樹脂をも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
は公知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第
３３０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５
７３５８今冬明細書および日本特許特公昭５２−１７８
８０号および特開昭５０−５１１９７号公報に記載され
ている。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位
にアルキル置換基を有するものおよび２，６−ジアルキ
ルフェノールと２．３．６−　トリアルキルフェノール
の重合体または共重合体である。

これらのうちでも、とりわけ２，６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい。また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として３０℃クロロホルム中を用いて測
定した固有粘度の値で示すと、０．２５〜０．７ｄｌ／
ｇの範囲であり、より好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／
ｙの範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．５６
ｄｌ１ｇの範囲である。

０．２５　ｄｆ／′９より小さい値の範囲では、衝撃強
度が低くなる傾向となり、また、０．７ｄｌｙ’ｇより
大き゛い値の範囲では、組成物の成型加工性が低下する
傾向となる。

本発明で使用される同一分子内にアルケニル芳香族化合
物重合連鎖りＣ１）〔以下、連鎖（Ｃ１）と称する。〕
と、脂肪族炭化水素連鎖（Ｃ２）Ｃ以下、連鎖（Ｃ２）
と称する。〕を併せ持つ重合体（Ｃ）〔以下、重合体（
Ｃ）と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子
鎖の中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、
脂肪族炭化水素の重合連鎖部分となす部分とを、少なく
とも部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖
よりなる重合体てあり、連１ｔ（ｃ、）と連鎖（Ｃ２）
は互いに線状に少なくとも一つづつ結きしたいわゆる線
状プロｙり構造、または分岐構造をなすいわゆるラジア
ルテレプロｌり構造、片方を幹とし他を枝とするいわゆ
るグラフ１〜状分岐構造をなすもの等を含む。

連鎖（Ｃ１）をなすアルケニル芳香族化合物とは次の一
般式に示される化学構造を有するものである。

ここに、Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級ア
ルキル基またはアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ
３およびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、
塩素、臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ
７は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケ
ニル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７
が芳香族環の一部をなし、例えばナフチル基を形成する
こともある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、バラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、プロモスチレ〉′およびクロロスチレンがあり、こ
れらの組み合わせであってもよい。これらの中で、スチ
レン、α−メチｌレスチレン、パラメチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンが
より好ましい。

連鎖（ｃ１）は、その総重量を１００重１％としたとき
の回数として、２５重量％を超えない範囲でアルケニル
芳香族化合物以外の共重合成分を含むものであってもよ
い。

連鎖（Ｃ２）は、脂肪族飽和炭化水素を主とする炭化水
素連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖
、あるいは共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結
合を既知の水素添加処理方法により飽和させ、オしフィ
ン顕の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの
等をも含む。この連ｇ（Ｃ２）は、部分的に炭素−炭素
不飽和結合や架橋構造、分岐構造を含むものであってよ
く、また連！１（Ｃ２）の総重量を１００重量％とした
ときの回数として２５重量％を超えない範囲で、他の共
重合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハ
ロゲン等の炭素以外の原子を含む単量体およびアルケニ
ル芳香族化合物に由来する成分をプロ、ンク、ランダム
、グラフト等の形式で含んでよい。

炭素以外の原子を含む単量体の例としては、無水マレイ
ン酸およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、
塩化ビニル等が挙げられる。

重合体（Ｃ）に占める連鎖（Ｃ１）の割合は、重合体（
Ｃ）の総重量を１００重量％とじて、１０〜８０重量％
の範囲が好ましく、２０〜７５重量％の範囲がより好ま
しい。連鎖（Ｃ２）の割合は、２０〜９０重量％の範囲
が好ましく、２５〜８０重量％の範囲がより好ましい。

重合体（Ｃ）は、その連鎖の中に、その２５重量％を超
えない範囲で連鎖（ｃ１）および連ＩＩ（Ｃ２）以外の
共重合成分や重合体連鎖を含んでもよく、その重合体連
鎖が分枝状連鎖の幹、枝あるいは、ブロック状連鎖の一
部をなすものであってよい、また、分岐構造やラジアル
テレブロック構造の分岐点において、多官能性炭化水素
基あるいは炭素以外の原子、炭素以外の原子を含む多官
能性炭化水素基を含むものであってよい。

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、２３℃にお
ける動的剪断弾性率Ｇ′か３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ７ｃ
ｍ２以上、好ましくは７　Ｘ　１０　”ｄｙｎ７　ｃｍ
２以上、さらに好ましくはＩ　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　
ｃｍ２以上の重合体である。

動的剪断弾性率Ｇ′は市販の種々の粘弾性測定装置を使
用して測定することができるが、−例を挙げると、レオ
メトリックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式
番号ＲＭＳ６０５）等がある。

これ等の装置を使用し、２３℃において周波数１ヘルツ
、歪み量０，１〜１．５％の範囲で測定した値をもって
動的剪断弾性率Ｇ′の値とする。

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、室温例えば
２０〜２５℃でゴム的な性質を示し、一般にゴムとして
知られる天然ゴム、ポリブタジェンゴム、ブタジェン−
スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、ポリイソブチレン、チオコールゴム等とは全く異
なった性質を示す物質であり、また、一般に熱可塑樹脂
の衝撃強度改良、柔軟性付与の目的に使用されるエラス
トマー成分とは異なる物質である。

動的剪断弾性率が３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃ曽２以
りの重合体を得るためには、連鎖（Ｃ１）と連鎖（Ｃ２
）の比率、結き方法、それぞれのミクロ構造（立体規則
性、ポリジエンを使用する場合のビニル基、ｃｉｓ−１
４結合、ｔｒａｎｓ−１，４結合の比）等を注意深く選
択する必要がある。

重合体（Ｃ）の動的剪断弾性率Ｇ′の値が３×１０　’
ｄｙｎ／’ｃａ’未満の範囲にあるものは、樹脂組成物
の剛性レベルが低くなる傾向となる。

重合体（Ｃ）の具体例としては、オしフィンとスチレン
等のアルケニル芳香族化合物とのグラフト共重合体やブ
ロンク共重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフ
ト化ポリプロピレン、ポリスチレングラフト化ポリエチ
レン、エチレン−スチレンブロック共重合体、プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体、あるいはアルケニル芳
香族化合物と以下に示す共役ジエンよりなるブロック共
重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴムやポリベンテナ
マー等に対するアルケニル芳香族化き物のグラフト共重
合体の部分水素添加物等か挙げられ、これらのうちでも
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体がより好Ｊしい。

上記の共役ジエンの具体例には、１．３＝ブタジエン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、■、３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１，３−ブタジェン、２メチル−
１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましく、さら
に好ましくは１，３−ブタジェンである。これらの共役
ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−ブ
テン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジェ
ン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。

以下、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体についてさらに詳しく説明す
る。「部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体」・とは、アルケニル芳香族
化か物に由来する連鎖ブロック「Ａ」と共役ジエンに由
来する連鎖ブロックｒＢ、を、それぞれ少なくとも一個
有する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水
素添加により減少したブロック共重合体である。ブロッ
クＡおよびＢの配列は、線状構造をなすもの、あるいは
分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をな
すものを含む。また、これらの構造のうちの一部に、ア
ルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合
部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら
のうちで、線状構造をなすものが好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ
型、ＡＢ型より選ばれるものがさらに好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物共役ジエン
ブロック共重合体（Ｃ）においてその２３℃における動
的剪断弾性率Ｇ′の値登３×１０　ｄｙｎ／　０ｍ２以
上となるように制御するためには、連鎖（ｃ１）と連鎖
（ｃ２）の比率の選択および連鎖（ｃ２）における水素
添加前の共役ジエンのミクロ楕ｊ青、特に１．２結合ま
たは３，４結会とｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ　　１．４
結きの比率の選択か重要である。

連１１　（ｃ　、　）の割合すなわち、アルケニル芳香
族化合物に由来する繰り返し単位の占める割合は、５５
〜，８０重量％の範囲が好ましく、５５〜７５重１　％
の範囲がより好ましく、５５〜７０重量％がさらに好ま
しい。５５重量％より少ない範囲ては、重合体（Ｃ）の
２３℃における動的剪断弾性率が低い値となる傾向とな
り、同時に樹脂組成物の剛性レベルが低くなる傾向とな
り、また８０重１％より多い範囲では組成物の衝撃強度
レベルか低くなる傾向となる。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物共役ジエン
ブロック共重合体（Ｃ）を構成する連鎖（ｃ２）は、水
素添加されたジエン重含連鎖てあり、水素添加される前
のジエン重合連鎖の二重結合のミクロ構造（ｃｉｓ−お
よびｔｒａｎｓ−１，４結合と１２結合および３，４結
合）に占める１、２結合と３４結合の和の割合により、
水素添加後の連鎖（ｃ２）の分子構造および共重合体＜
Ｃ＞の物性は大きな影響を受ける。ジエン重含連鎖に占
める１、２結合と３．４結合の和の割きないしは、これ
を水素添加した後の連ｊｉｉ（ｃ２）に占める１、２結
合と３，４結合に由来する部分の和の割合は、Ｏ重量？
ｇ以上３０重量％以下が好ましく、４重量％以上３０重
量％以下がより好ましく、８重量％以上２７重量％以下
がさらに好ましい。３０重量％を超える領域ては重合体
（Ｃ）の２３℃における動的剪断弾性率が低い値を示す
傾向となり易く、かつ、得られる樹脂組成物の剛性レベ
ルが低くなる傾向となる。

これらブロック共重合体における脂肪族連鎖部分のうち
、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、１０
％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。また、ア
ルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の
約２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）の分子量につい
ては、種々のものが使用できるが、それらの分子量の目
安として、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定されたボリスチレン換算法による数平均分子量
の値が５，０００ｙ、１Ｉｏ（１以上５００，０００１
１／　＋ａｏ＆以下のものが好ましく　、１０．０００
ｇ／ＩＩｏ１以上３００，０００ｆＩ／＋ｓｏｆ以下の
ものがより好ましい、さらに好ましくは３０，０ＯＯＦ
Ｉ／　ｍｏ１以上２００，０００゜／ｗｏｅ以下、とり
わけ好ましくは４５，０００ｇ／　＋＊ｏ１以上１５０
，０ＯＯｙ／　ｍｏｌ以下の範囲にあるものである。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定さ
れ、ポリスチレン換算法による数平均分子量の値が５０
０　、０００１？／’　ｍｏｂを超えるもの、および数
平均分子量の値が５，０００ｇ／ｍｏｊ！を下回るもの
は、組成物の機械的強度が不満足となる傾向となる。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている０
代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９
０９９６号明細書等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用いて、不活性溶媒中で
ブロック共重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報に記載された方法により
、不活性溶媒中て水素添加触媒の存在下に水素添加する
ことによって行われる。この水素添加では、重合体ブロ
ックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも８５％、
好ましくは９６％以上が水素添加され、重合体ブロック
Ａ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が水素添加されて
いてもよい。

また、ジャーナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　Ｐａ
ｒｔ　Ｂ　ＬｅｔｔｅｒｓＶｏｌｕｍｅ　１１．４２７
〜４３４頁（１９７３年）等の文献に示された方法に準
じ、不活性溶媒中でｐ−トルエンスルホニルヒドラジド
等を用いて水素添加を行うことも可能である。

本発明において使用される成分（Ｄ）は、２３℃におけ
る動的剪断弾性率Ｇ′が２　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃ
ｍ２以下、好ましくは１　、５　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／
　ａｍ２以下、より好ましくはＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ’ｄｙｎ
／　ｃｖａ２以上Ｉ　Ｘ　１０８ｄｙｎ／ｃｍ２以下、
さらに好まし・くは５　Ｘ　１０　’ｄｙｎ。

ｃｍ２以上Ｉ　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　Ｃｍ’以下の範
囲にある天然および合成の重合体である。動的剪断弾性
率Ｇ′の値は成分（Ｃ）の項に示した方法により測定さ
れる。成分（Ｄ）の具体例として、天然ゴム、ジエンゴ
ム（例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン）およびジエン（例えばブタジェン、イソプ
レン）とアルケニル芳香族化合物（例えばスチレン、α
−メチルスチレン）との共重合体〔例えばスチレン−ブ
タジェンランダム共重合体、スチレンとブタジェンのブ
ロック共重合体（ジブロック、トリブロック、多ブロッ
ク、ラジアルテレブロック、テーパードブロンク等種々
の形態を含む）であり、かつジエン５０重量％以上、好
ましくは６０重量％以上とアルケニル芳香族化合物５０
重量％以下、好ましくは４０重量％以下の範囲にあるも
の〕、５０重量％以上のポリブタジェンに５０重量％以
下のアルケニル芳香族化合物やその他のビニル単量体（
例えばアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステ
ル、アクリロニトリル）をグラフト重合させたもの、ブ
タンエンアクリロニトリル共重合体、ポリイソブチしン
、インブチレンとプタシ′エンまたはインプレンとの共
重合体、ポリオしフィン系エラストマー（例えばエチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−プロピしンージエン共重合体）、チオコ
ールゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴ
ム、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、ポリエーテルゴム、ポリプロピレンオキシド、
ポリエチレンオキシド、エビクロロヒドリンゴム、シリ
コンゴム、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン共重
合ゴムなどが挙げられる。さらに、これらの重合体の各
種変性体も挙げられる。

例えば、ヒドロキシ、カルボキシまたはアミノ基末端停
止液状ポリブタジェン、ビニル単量体（例えばアクリル
酸やメタクリル酸およびこれらのエステルやアミド、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル）ないしは不飽和多価カル
ボン酸およびその誘導体（例えばマレイン酸、マレイン
酸のエステル、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸のエステル）を２５重量％以下、よ
り好ましくは１５重量％以下の範囲でグラフト共重合さ
せたく分子量が５００〜３０００程度の低分子量で液状
のものを含む）ポリブタジェンないしはポリイソプしン
、エポキシ化ポリブタジェンないしはエポキシ化ポリイ
ソプレン（炭素−炭素二重結合の２５重量％以下、より
好ましくは１５重量％以下がエポキシ化されたものであ
り、低分子量で液状のものを含む）水素添加されたブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、上記のジエンとア
ルケニル芳香族化合物との共重合体の部分水素添加物、
上記のポリオレフィン系エラストマーにアルケニル芳香
族化合物、その他のビニル単量体ないしは不飽和多価カ
ルボン酸およびその誘導体を２５重量％以下、好ましく
は０．０１重量％以上１５重量％以下、より好ましくは
０１重１％以上５重量％以下、さらに好ましくは０．４
重量％以上２重量％以下の範囲でグラフト共重合させた
ものく例えば、無水マレイン酸グラフト化エチレンプロ
ピレンゴム、無水マレイ〉′酸グラフＩ・化エチレン−
ブテン−１ゴム）が挙げられる。

これらの中で、より好ましくは不飽和多価カルボン酸お
よびその誘導体ないしはアルケニル芳香族化合物をグラ
フト共重合させたポリオレフィン系エラストマー、６０
重量％以上のジエンと４０重量％以下のアルケニル芳香
族化合物とのブロック共重合体のうちでジエン重合ブロ
ックの二重結合のミクロ構造（ｅｉｓ−１，４結合、ｔ
ｒａｎｓ−１，４結合、１，２−結合および３，４結合
）に占める１２−結合と３，４結合の和の割合が３０重
量％超過６０重量％以下の範囲にあるものの水素添加物
（ポリジエン部分の二重結合の９０重量％以上、より好
ましくは９５重量％以上が水素添加されたもの）および
その無水マレイン酸グラフト化物であり、さらに好まし
くは、プロピレンまたは１ブテンの共重合量が１５重量
％以上７５重量％以下、特に好ましくは２０重量％以上
６０重量％以下、とりわけ好ましくは２５重量％以上５
０重ｉ％以下の範囲にあるエチレン−プロピレンないし
はエチレン−ブテン−１ランダム共重合体に無水マレイ
ン酸をクラフト共重合させたものである。

これらの重合体は、市販のものが使用可能であり、既知
の方法で重合、変性したものを使用することが可能であ
る。

２、構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占める各重合体成分の割合は
、成分（Ａ＞、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）については
、これらの合計量を１００重量％とじての各成分の重量
％で表し、成分（Ｄ）については成分（Ａ）、成分（Ｂ
）および成分（Ｃ）（７）合計１００重量部に対する重
量部として以下に示す。

成分（Ａ）、ポリオレフィン樹脂 ３０〜７８重量？６、 好ましくは３５〜７５重量％、 より好ましくは３８〜７１重量％、 さらに好ましくは３８〜６６重量％の範囲である。

３０重量％未満では耐溶剤性に不満足な点を生じ易く、
７８重量％超過では耐熱剛性に難点を生じ易い傾向とな
る。

成分（Ｂ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜６８
重量％、 好ましくは２０〜６０重量％、 より好ましくは２２〜５５重量％、 さらに好ましくは２７〜５５重量％の範囲である。

２０重量％未満では耐熱剛性レヘルが不満足となり易い
傾向となり、６８重量％超過では耐溶剤性、成形加工性
に難点を生じ易い傾向となる。

成分（Ｃ〉：同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合
連鎖（ｃ１）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ２）を併せて持
つ重合体（Ｃ） ２〜５０重量％、 好ましくは５〜４５重１％、 より好ましくは７〜４０重量％、 さらに好ましくは７〜３５重量％の範囲である。

２重量％未満では耐衝撃性に難点が生じ易い傾向となり
、５０重量％超過では耐溶剤性に難点が生じ易い傾向と
なる。

成分（Ｄ）：２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′が２×
１０１１ｄｙｎ／′Ｃｍ２以下の範囲にあるゴム状重合
体： 成分（Ａ）十戒分（Ｂ）十戒分（Ｃ）＝１００重量部に
対して １〜５０重量部、 好ましくは３〜３０重１部、 より好ましくは５〜２５重量部、 さらに好ましくは５〜２０重量部の範囲である。

１重量部未満では組成物の衝撃強度が不満足なレベルと
なり易い傾向となり、５０重量部超過では組成物の剛性
が低くなる傾向となる。

３、構成成分のなす高次構造 本発明による樹脂組成物においては、成分のなす高次構
造が重要である。樹脂組成物の高次構造組織は、樹脂組
成物のベレットないしは成形品から一部を切り出し、例
えば四酸化オスミウムや四酸化ルテニウム等で染色をし
たのち、超薄切片を作成し、例えば、日本電子（株）製
ＪＥＭ−１００ＣＸ等の透過型電子ｍ微鏡を用いて観察
できる。

上記の染色により、樹脂組成物中各型合体成分が選択的
に識別可能に染色され、該共重合体の存在状態を確認す
ることができる。さらに上記の電子顕微鏡写真を撮影し
、例えば日本アビオニクス（株）製スビカ■等の画像解
析装置を用い、観察された各成分の分散相の寸法や面積
およびその比を測定することができる。

本発明においては、成分（Ａ）が連続相をなし、成分（
Ｂ）が独立した分散相をなすことが必要である。成分（
Ａ）が連続相をなすことにより良好な耐溶剤性を得るこ
とができる。成分（Ｃ）は、その少なくとも一部が成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の界面ｆ呼返に存在し、相溶化剤と
して作用し、成分（Ｄ）は少なくとも一部が成分（Ｂ）
分散相中に存在する。成分（Ｃ）が界面とその付近に存
在しない場合は、樹脂組成物の機械的強度が、不充分と
なる傾向となる。

構成成分のなす高次構造の面から本発明を特徴づけるの
は、成分（Ｂ）分散相中に占める成分（Ｄ）分散相の割
合である。上記の方法により、成分（Ｂ）各分散相の断
面積に占める成分（Ｄ）分散相の断面積の割合の百分率
を少なくとも２００１１１ｉ１以上の成分（Ｂ）分散相
について測定し、平均した値（Ｓ）によりその成分（Ｂ
）分散相中の成分（Ｄ）の量の多少を判定することがで
きる。（Ｓ）についての範囲は１２？６以上６５％以下
、より好ましくは１５％以上５０％以下、さらに好まし
くは２０％以上４５％以下、とりわけ好ましくは２５？
；以上４５％以下の範囲である。

本発明による樹脂組成物においては、成分（Ｂ）分散相
の形態や成分（Ｂ）分散相中の成分（Ｄ）分散相の形態
を制御することにより、必要に応じて、より高いレベル
の機械的物性を得ることができる。

成分（Ｂ）分散相は、溶融混練や成形加工時に受ける剪
断により、様々な形態をとることができ、球状あるいは
球が一方向に引き延ばされた回転楕円体状、二方向に引
き伸ばされた円盤状等が挙げられる。より高いレベルの
衝撃強度を得るという観点からこれらの分散相の大きさ
はその最も長い部分の平均が０．０１μｍ以上１５μ輪
以下が好ましく、０．０５μｍ以上１０μｍ以下がより
好ましく、０．１μ−以上７μｍ以下が特に好ましい。

その最も短い部分の長さの平均が００１μ−以上８μ輸
以下が好ましく、０．０５μ輸以上４μ−以下がより好
ましく、０．０５μ請以上２５μｍ以下がさらに好まし
い。

成分（Ｂ）分散相中における成分（Ｄ）分散相は様々な
形態をとることができるが、前記の電子顕微鏡写真と画
像解析により少なくとも２００個以上の成分（Ｄ＞分散
相の円相５径（Ｒ）を求めて平均したもの（）をもって
成分（Ｄ）分散相の大きさの尺度とする。より高いレベ
ルの衝撃強度を得るという観点から、（）の好ましい範
囲は１μ川以下、より好ましくは０５μｍ以下、さらに
好ましくは０．３μ−以下である。

これらの構造を達成ならしめる手法について、例えば、
各成分の化学構造、分子量、ブレンド方法・条件、溶融
混線方法・条件等を総合的に考慮して決めることができ
るが、ブレンド方法・条件、、８厳混練方法　条件は開
示的なもので、限定されるものではない。

本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬（ヒ性樹脂、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、スリップ剤、無機または有機の充填剤や補強剤、難
燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオレフィ
ンの分子ｉ調節の少量のラジカル発生剤（有機過酸化物
、アゾ化合物、有機スズ化合物等）等の成分を添加する
こともてきる。

４　ブレンドおよび混練方法 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤と３ブレンドする種々の方を適用
することができる。例えば粉体状あるいは粒状の各成分
を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リホンブ
レンダー、■ブレンター等により均一に分散した混合物
とし、次に二軸型混練押出機、−軸型混練押出機、ロー
ル、バンバリーミキサ−、プラストミル、ブラベンダー
プラストグラフ等を使用して溶融混練することができる
。溶融混線温度は通常２００″Ｃ〜３５０℃の範囲であ
る。

また、樹脂を溶融混練する部分の異なる位置に複数の原
料供給装置を取り付けた、−軸または一軸型混練押出機
を使用し、本発明を構成する成分（Ａ）、成分（Ｂ）、
成分（Ｃ）および成分（Ｄ）のうちの少なくとも一種あ
るいはその一部を異なる位置より供給し、逐次混練しな
がら組成物とする方法、複数の混練機を用いて各重合体
成分の少なくとも一成分を溶融混練しながら他の成分と
溶融状態で混合・混練する方法、各重合体成分のうちの
少なくとも２成分を共通溶媒を使用して溶液またはスラ
リー状態で混合する等の種々の混合　混練方法が適用可
能である。

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に押
し出してペレット状とすることができる。

５　本発明による樹脂組成物の応用 本発明による樹脂組成物は、機械的物性が良好であるこ
とから、自動車の内外装部品、電気機器外装部品　並び
にいわゆるオフィスオートメーション機器等の部品用途
に適している。成形方法としては、−ａに熱可塑性樹脂
に適用される成形法すなわち、射出成形、押出酸形成は
中空成形等により容易に成形することがてきるが、中で
も射出成形が最も好ましい。

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

〔実施例〕

１　各成分の明細 （Ａ）　　ポリオレフィン 菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独重
合体（２３０″ＣにおけるＭＦＲ３，５２／１０分）を
使用した。

（Ｂ　゛ポリフェニレンエーテル 菱油化（株）試作品のポリ（２，６−シメチルー１゜４
−フェニレン）エーテル（３０°Ｃクロロホルムを用い
て測定した固有粘度の値が０．５２　ｄ　２７′ｇ）を
使用した。

成分（Ｃ）　　重き体（Ｃ） 以下に示した方法により合成した、水素添加スチレシー
ブタジエンブロック共重合体を使用した。

十分に窒素置換されたオートクし−ブ甲におりて、水分
を除去したシクロヘキサンを溶媒とし、少量のテトラヒ
ドロフランを含んだノルマルブチルリチウムの存在下、
約６０〜８０°Ｃの温度てスチしンの重合を行い、次い
てブタジェン浴液を加えてポリス千しン連望に結合した
ポリブタジエンブロンク連鎖の重合を行い、次いてスチ
レン溶液を加えてポリブタジェン連鎖に結きしたポリス
チレンブロンク連錯の重合を行い、スチレンブロック連
鎖と６０重量％含むスチレン−ブタジエンブロノク共重
合体を得た。

このプロ／り共重合体を充分乾燥し、充分に窒素１換さ
れたオートクレーブ中にて、水分を除去したシクロヘキ
サンに溶解し、ナフテン酸二ンゲル触媒存在下６０〜７
０℃、１０〜１３ｋｇ７′ｃＩ１１２の水素加圧下で９
時間水素添加処理を行った０反応溶液に貧溶媒（メタノ
ール）を加え、沢過により溶剤と重合体とを分離し、減
圧乾燥を行って、部分水素添加スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体〔略号（Ｃ−１））を得た。

核磁気共鳴スペクトルにより、ポリブタジェン連鎖に由
来する炭素−炭素二重結合は検出されなかった。ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン
換算の数平均分子量７．９×１０　’ｇ／　ｍｏｌ、重
量平均分子量９．７Ｘ１０’ｙ／ｍｏｂと測定された。

プレス成形により厚さ２１のシートを作成し、レオメト
リックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式番号
ＲＭＳ６０５）にて動的剪断弾性率を測定した結果、２
３℃−１周波数１ヘルツ、歪み量０．１〜１．５％の条
件で、３．８　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

また、（Ｃ−１）に対する比較対照のために、市販の水
素添加スチしンーブタジエンブロック共重合体、シェル
化学（株）製クレートンＧ１６５０〔略号（Ｃ−２）、
スチレン成分共重合量＝２８重量％〕を使用した。ゲル
パーミェーションクロマトグラフィーにより、ポリスチ
レン換算の数平均分子量８．ｌＸ１０″ｇ／’ｍｏ１と
測定された。動的剪断弾性率は上述の（Ｃ−１）と同様
の方法と条件により１　、５　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　
ｃｍ２と測定された。

Ｄ　・ゴム重Δ 市販のエチレン−プロピしンランダム共重合ゴム〔三井
石油化学（株）製タフマーＰＯ２８０、略号（Ｄ　−２
））、エチレン−１−ブテンランダム共重合ゴム〔同社
製タフマーＡ４０８５、略号（Ｄ−４）〕およびこれら
のものに以下に示す方法により得た無水マレイン酸グラ
フト化エチレン−プロピレンランダム共重合ゴム〔略号
（Ｄ　−１））、無水マレイン酸グラフト化エチレン−
１−ブテンランダム共重合ゴム〔略号（Ｄ　−３））を
使用した。

（Ｅ　Ｐ　Ｒへの無水マレイン酸グラフト法）上記（Ｄ
　−２）および（Ｄ−４）１００重量部、市販の試薬グ
レードの無水マレイン酸の粉砕品１．２重量部および市
販のターシャリ−ブチルクミルパーオキシド０．０４重
量部を充分混合し、サーモプラスチック社製の車軸型押
出機（シリンダー径約４０ｓ閣、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用
し、シリンダー設定温度２（ＪＯ〜２３０°Ｃ、スクリ
ュー回転数９０ｒｐｍの条件で溶融混練グラフトｆヒを
行いストランド状に押し出してカッターにてペレフトと
した。

なお、無水マレイン酸のグラフト量を測定するため、上
記ペレットの一部を沸ｌ！キシレンに溶解したのちメタ
ノールにて再沈し、濾過減圧乾燥を行い、未反応の無水
マしイン酸を除去した。このものを、プレス成形により
薄いフィルム状とし。

赤外分光法にて無水マレイン酸のグラフト量を測定した
ところ、各々（Ｄ−１）は０．９重１％、（Ｄ−３）は
０８重量％て′あった。

また、前記成分（Ｃ）に用いたと同様の方法により認定
した各成分＜Ｄ）の動的剪断弾性率の値は以下のとおり
てあった。

（Ｄ　　Ｉ＞　　　２．２Ｘ　１０’ｄｙｎ／ｃｍ”（
Ｄ−２＞　　　　　２　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／′ｃｍ’
（Ｄ　　３）　　　１．３　Ｘ　１０’ｄｙｎ／ａｓ２
（Ｄ−４）　　　１．１／、１０　’ｄｙｎ、’ｃｍ２
２、樹脂組成物の混合および混線 （実施例１〜２、比較例１〜４） 下記の表１中に示した各成分の所装置を、下記の少量の
安定剤ととらにスーパーミキサーにて充分混合撹拌した
のち、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用
い、設定温度２８０°Ｃにて溶融混練し、組成物とした
のちストランド状に押出し、カッターにてペレフトと゛
した。

使用した押出機はＬ　、、’　Ｄ　＝　３０であり、７
りンダーには通常のホッパー（第１ホツパー）のほかに
シリンダー中間部に中間ホッパーが取り付けてあり、こ
こからも原料の供給が可能な構造となっている。

混練に使用したスクリューは、ｔＭ脂に強い剪断を与え
て溶融混合するニーディング部を２ケ所有し、その一方
は第１ホツパーと中間ホッパーの間に位置し、他方は中
間ホッパーとシリンダー先端部の間に位置する構造分有
する。

２本のスクリューの回転方向は異なり、スクリュー回転
数は毎分３００回転とした。

吐出量すなわち混線機に供給される各成分の供給速度の
合計は、毎時的３３〜３８ｋｙとした。

なお、各成分の混練に際し、フェノール系安定剤として
、商品名イルガノックス１０１０〔チバガイギー社製〕
、および商品名サイアノンクス１７９０［：アメリカン
サイアナミッ１〜社製〕をそれぞれ０．３重１部、りン
系安定剤としてＰ−ＥＰＱ［サンド（株）製〕を０．３
重量部（全重合体成分の合計量１００重１部に対して〉
加えた。

（実施例３） １０００９のキシレンに、成分（Ｂ）２９ｇ、成分（Ｃ
）１１．６ｙおよび（Ｄ）成分として（Ｄ　−１＞８．
７ｇを加え、撹拌しながらキシしンの沸点まで昇温した
のち８０　℃まて降温し、大過剰量のメタノール中に投
入して再沈し、濾過と減圧乾燥を行って成分（Ｂ）、成
分（Ｃ）および成分（Ｄ）の混合物４９．１ｙを得た。

この操作を繰り返し行って必要量の混合物を得た。

この混合物と成分（Ａ）を、重量比８５　：　５０の割
きてドライブしンドし、二軸型混練押出機〔池貝鉄工（
株）製ＰＣＭ　３０φ〕の第１ポツパーより投入し、シ
リンダー設定温度２７０°Ｃにて混練を行ってベレフト
とした。

３　物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝８！械製作所製Ｉ　Ｓ−９０
Ｂ型を用い、シリンダー設定温度２８０°Ｃ１金型冷却
温度６０℃にて射出成型を行い試験片を作成した。

４、測定および評価法 下記の条件により、曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強
度、落錘衝撃強度の測定および評価な行った。

１）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２（
ＪＩＳ　Ｋ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用
いて測定した。測定雰囲気温度は２３℃である。

２）アイゾツト衝撃強度 ＩＳＯＲ１８Ｏ−１９６９（ＪＩＳ　Ｊ７１１．０）（
ノツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精機製作
所製アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。測定雰囲気
温度は２３℃および一３０″Ｃである。

３）落錘ｉ￥ｉ撃強度 射出成形により、シート（約１７４　ｍｍ　：＜約５９
ｍｍ、厚さ約２…＋ｎ）を作成し、これを支持台〈穴径
４０ｍ＋ｎ）上に設置し、荷重センサーであるダートを
落下させ（２１，７ｋｇｒ）、試験片の衝撃荷重におけ
る変形破壊挙動と測定し、得パ、れな衝撃パターンにお
ける亀裂発生点までにおいて吸収さｔした衝撃エイ・ル
キーを算出し、材料の衝撃強度とした。

測定雰囲気温度は２３℃である。

４）高次構造の観察と測定 樹脂組成物の成形品（シート、厚さ約２ｍｍ　　長さ約
１７４ｍｍｘ幅約５９ｍｍ）の中央部分より一部を切り
出し、四酸化ルテニウムで染色したのち、ウルトラミク
ロトームを使用して超薄切片３作成し、透過型電子詔Ｒ
鏡〔日本電子（株）製Ｊ　Ｅ　ＭｌｏｏＣＸ）分用いて
得られる電子Ｍ微鏡像を写真撮影した。

得られた写真を、画像解析装置こ日本アビオニクス（株
）製スピカ１１〕８用いて解析し、成分（Ｂ）分散相お
よび成分（Ｂ）分散相中に分散している成分（Ｄ）の面
積比（１００分率）！〕よび成分（Ｂ）分散相中に分散
している成分（Ｄ）分散相め円相５径を測定した。

これらの解析操作を成分（Ｂ）分散相２００＠＼および
成分（Ｂ）中に分散している成分（Ｄ）分散相２００個
のそれぞれについて行−って、それらの平均を求めた。

本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種預、量およびこれらにより得られる各種組成物の物性
について、表１にまとめた。

／ ／ ／ 〔発明の効果〕 表１から判るとおり、実施例１〜３と比較例１および比
較ＩＭ２〜４との対比より、ポリプロピレンに例示され
る成分（Ａ）、ポリフェニレンエーテル成分（Ｂ）、２
３℃における動的剪断弾性率Ｇ′の値が３．８Ｘ１０’
ｄｙ口／　ｃ　ｎ　２である部分水素添加されたスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体に例示される成分（Ｃ
）およびエチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−
１−ブテン共重合ゴムおよびそれらの無水マレイン酸変
性物に例示される成分（Ｄ）の組み合わせよりなる樹脂
組成物の高次構造において、成分（Ｂ）分散相の断面積
に占める成分（Ｄ）分散相の割合（Ｓ）が本発明の範囲
にある実施例１〜３は、（Ｓ＞の値がこれを外れる範囲
にある比較例１および比較例２〜４に比べてアイゾツト
衝撃強度（２３℃）および落錘衝撃強度のレベルが著し
く高く、本発明の効果が明らがである。

また、実施例１と比較例３との対比より、成分（Ｃ）と
して２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′の値が本発明の
範囲にある（Ｃ−１＞を使用した実施例１は、（Ｃ−１
）の代わりに同一３′ｉ−モ内にアルグニル芳６族化ご
物重ま連頴と脂肪族炭ｆヒ水素連鎖を併せもつ重き体で
あるにもかかわらす２３°Ｃにおける動的剪断弾性率Ｇ
′の値が本発明の範囲分外れる重合体（Ｃ−２）を含む
比較例３に比べて曲げ弾性率に例示される剛性のレベル
が著しく高く、本発明の効果が明らかである。

なお、表１に示した各実験例に関する透過型；子謬ｇ１
鏡による観察の結果、成分＜Ａ）が連続相をなし、成分
（Ｂ）が分散相をなし、成分（Ｃ）はその少なくとも一
部が成分（Ａ＞と成分（Ｂ）の境界付近にあり、成分（
Ｄ）は成分（Ａ）連続相中に独立した分散相をなす部分
と、成分（Ｂ）分散相の周辺に隣接した独立の分散相と
、成分（Ｂ）分散相中に分散する部分とに分かれて存在
していることを確認した。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１の樹脂組成物の拉子構造を示す透過型
電子謬微鏡写真である０倍率は３０，０００倍であり、
写真上の６０が、実際の樹脂組成物中の０．２μ輪に相
当する。 図２は、比較例２の樹脂組成物の粒子構造を示す透過型
電子顕微鏡写真である。倍率は図１と同じである。 特 許 出 願 人 同

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）よ
   りなり、成分（Ａ）が連続相を、成分（Ｂ）が成分（Ａ
   ）中で分散相を形成し、成分（Ｃ）はその少なくとも一
   部が成分（Ａ）と成分（Ｂ）の界面とその付近に存在し
   、成分（Ｄ）は少なくとも一部が成分（Ｂ）分散相中に
   存在し、成分（Ｂ）分散相〔成分（Ｄ）を含むものと含
   まないものを包含する〕の断面積に占める成分（Ｄ）分
   散相の断面積の割合の平均が１２％以上６５％以下の範
   囲にある熱可塑性樹脂組成物；成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、 成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂：２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ＿１
   ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ＿２）を併せて持ち、２３
   ℃における動的剪断弾性率Ｇ′が３×１０＾８ｄｙｎ／
   ｃｍ＾２以上の範囲にある重合体：２〜５０重量％、お
   よび 成分（Ｄ）： ２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′が２× １０＾８ｄｙｎ／ｃｍ＾２以下の範囲にあるゴム状重合
   体１〜５０重量部〔成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ
   ）＝１００重量部に対して〕。