JPH0428748B2 - - Google Patents
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- JPH0428748B2 JPH0428748B2 JP17810182A JP17810182A JPH0428748B2 JP H0428748 B2 JPH0428748 B2 JP H0428748B2 JP 17810182 A JP17810182 A JP 17810182A JP 17810182 A JP17810182 A JP 17810182A JP H0428748 B2 JPH0428748 B2 JP H0428748B2
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Description
本発明は、ポリフエニレンエーテルの変性物と
ポリアミドとからなる樹脂組成物に関する。 近年、プラスチツク業界においては用途の多様
化に伴ない樹脂の複合化による高付加価値化が要
求されている。その為、ポリマーアロイ化が盛ん
になりつつある。ポリマーアロイは、既存ポリマ
ーの組合せによりポリマーアロイの各成分ポリマ
ーがもつ性質の長所を生かし、短所を相補して、
既存ポリマーだけでは対応しきれない用途の多様
化に対応するという技術思想から生まれたもので
ある。非常に相溶性の良好なポリマーの組合せに
おいては、成形加工性の改良、その他の改質の為
のアロイ化が行なわれているが、相溶性の大きく
異なるポリマーの組合せでは、成形物の製造すら
困難であり、たとえ成形物が得られてもその機械
的性質、特に衝撃強度、曲げ強度等は各成分単独
の場合の成形物の性質よりもはるかに劣り、脆く
全く使用に耐えないものであつた。相互のかけ離
れた特徴を生かすことで、はじめてポリマーアロ
イ化の意義があり、こののことから相溶性の悪い
ポリマーの組合せを如何に上手く工業的規模で作
り出すかが今後、益々重要性を増してくる。 ポリフエニレンエーテルは機械的性質、電気特
性、難燃性、耐熱性、耐水性などの性質の全般に
わたつてバランスのとれた優れた性質を有し、成
形加工性も良好でエンジニアリングプラスチツク
として多くの用途に用いられていることは周知の
とおりである。しかしながら、ポリフエニレンエ
ーテルはABS樹脂などの汎用のプラスチツクと
同様にアセトン，トルエン，ハロゲン系炭化水素
などの一般の有機溶剤に対して膨潤あるいは溶解
するという非常に大きな欠点を有しているため有
機溶剤に接触することの多い部位への用途には限
界があつた。 一方、耐有機溶剤性において優れた性質を有す
るエンジニアリングプラスチツクの数少ないもの
の１つにポリアミドがあげられる。しかし、ポリ
アミドは、代表的樹脂であるナイロン６がナイロ
ン66にみられるごとく吸湿率が高く、耐水性、寸
法安定性の悪いこと、熱変形温度が低いことなど
の欠点を有している。 このようにポリフエニレンエーテルとポリアミ
ドは、その持てる特性が非常に異なるが故に、組
合せによるそのポリマーアロイは両者の性質を補
完した新しい性質を有することが期待される。 特公昭45−997号公報にはポリフエニレンエー
テルの流動性を改良することを目的としてポリフ
エニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成
物が提案されているが、両成分の相溶性がきわめ
て悪いため、特に、曲げ強度や衝撃強度等の機械
的性質の低下が著るしく成形物は極めて脆いもの
しか得られていなかつた。 本発明者らは、ポリフエニレンエーテルとポリ
アミドのポリマーアロイについて鋭意検討を加え
た結果、ポリフエニレンエーテルの特定の変性物
とポリアミドとからなる樹脂組成物が耐衝撃性に
おいてエンジニアリングプラスチツクに要求され
る水準の性能を十分に満足するという事実及びか
かる樹脂組成物がポリアミドの優れた耐溶剤性と
ポリフエニレンエーテルの優れた寸法安定性、耐
熱性を有するという事実を見い出し、本発明に到
達したものである。 すなわち本発明は (A) 一般式 （但し、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル
基またはハロゲン原子を表わし、ｎは60〜300
である。） で示されるポリフエニレンエーテルに、該ポリフ
エニレンエーテルに対し、0.1重量％以上のラジ
カル発生剤の共存下、0.3重量％以上のカルボキ
シル基もしくは酸無水物構造を有する１，２−置
換オレフイン化合物を反応させて得られたカルボ
キシル基および／またはカルボン酸無水物構造を
置換基の一部として有するポリフエニレンエーテ
ル100重量部と、(B)ポリアミド10重量部乃至1000
重量部とからなる樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物を構成する(A)成分の調製に
用いられる前記一般式で示されるポリフエニレン
エーテルの好ましい具体例としてはポリ（２，６
−ジメチルフエニレン−１，４−エーテル），ポ
リ（２−メチル−６−エチルフエニレン−１，４
−エーテル），ポリ（２，６−ジエチルフエニレ
ン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル−６
−ｎ−プロピルフエニレン−１，４−エーテル），
ポリ（２−エチル−６−クロルフエニレン−１，
４−エーテル），ポリ（２−エチル−６−クロル
フエニレン−１，４−エーテル）などが挙げられ
る。 又(A)成分の調製に用いられるカルボキシル基も
しくは酸無水物構造を有する１，２−置換オレフ
イン化合物の好ましい具体例としては無水マレイ
ン酸，無水ハイミツク酸，無水イタコン酸，無水
グルタコン酸，無水シトラコン酸，無水アコニツ
ト酸，５−ノルボルネン−２−メチル−２−カル
ボン酸，フタル酸等が挙げられる。カルボキシル
基もしくは酸無水物構造を有する１，２−置換オ
レフイン化合物の使用量はポリフエニレンエーテ
ルに対し、0.3重量％以上、好ましくは0.5〜４重
量％の範囲である。0.8重量％未満の場合には得
られた変性物とポリアミドとの樹脂組成物におい
て耐衝撃強度や曲げ強度等の機械的性能の向上が
認められない。 また、(A)成分の調製に用いられるラジカル発生
剤としては公知の有機過酸物，ジアゾ化合物類が
挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイルパ
ーオキシド，ジクミルパーオキシド，ジ−tert−
ブチルパーオキシド，tert−ブチルクミルパーオ
キシド，tert−ブチルハイドロパーオキシド，ク
メンハイドロパーオキシド，アゾビスイソブチロ
ニトリルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使
用量はポリフエニレンエーテルに対し、0.1重量
％以上、好ましくは0.3重量％〜５重量％の範囲
である。0.1重量％未満の場合には得られた変性
物とポリアミドとの樹脂組成物において性能向
上、特に耐衝撃強度の向上が認められない。 (A)成分の調製には次のごとき方法を採用するこ
とができる。 〔1〕 ポリフエニレンエーテルを含む溶液へ、ラ
ジカル発生剤及びカルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフ
イン化合物を加え、60℃〜150℃の温度で数十
分乃至数時間、撹拌する方法、 〔2〕 実質的に溶媒を含まない系で、220℃〜370
℃の範囲で20秒から30分の時間、好ましくは40
秒から５分間各成分を溶融混練する方法。 〔１〕の方法は、既存の反応装置、精製装置が
ある場合には好ましく採用されるが、〔２〕の方
法は汎用の二軸押出機の様な軽装備の設備で変性
が可能であり、脱溶媒工程、ポリマー精製工程が
なく短時間に変化することが可能であること等の
有利な面がある。 本発明の樹脂組成物を構成する(B)成分のポリア
ミドとしては脂肪族、芳香族あるいは脂環族のジ
カルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド，アミノカルボン酸や環状のラクタム類から得
られるポリアミドなどが挙げられるが、好ましい
具体例としてはナイロン６，ナイロン12，ナイロ
ン66，ナイロン６／10共重合体，ナイロン６／66
共重合体等が挙げられる。 本発明の樹脂組成物において、(A)成分と(B)成分
の含有比率は(A)成分100重量部に対し(B)成分10重
量部乃至1000重量部、好ましくは30重量部乃至
500重量部であり、目的とする用途により適宜選
択される。本発明の樹脂組成物の(A)，(B)各成分の
種類や含有量を適宜選定することによつて、耐有
機溶剤性，耐水性，寸法安定性，熱変形温度及び
機械的性質を好ましい範囲内で種々調節すること
ができる。 本発明の樹脂組成物を製造するための二成分の
混合は公知のいかなる方法で行なつてもよい。例
えば各成分の粒状物または粉末をＶ型ブレンダ
ー，ヘンシエルミキサー，スーパーミキサーやニ
ーダーなどでで混合し、これを直接成形するか、
押出機，ニーダー，インテンシブミキサーなどで
溶融混合しチツプ化し、これを成形してもよい。
いずれにしても樹脂組成物の組成比、望まれる製
品の形や性質に応じて適当な方法を採用すればよ
い。 本発明の樹脂組成物は、樹脂の流動性や成形
品，耐衝撃性を向上させる為に他のポリマーを添
加させることが可能である。特にスチレン系樹
脂，オレフイン系樹脂，ポリフエニレンエーテル
系共重合樹脂あるいは重合可能なモノマー化合物
を、ポリフエニレンエーテルの変性物の製造時に
共存させておいてもよく、また、ポリアミドとの
樹脂組成物製造時に加えてもよい。 本発明の樹脂組成物は、例えば染料，顔料，充
填剤，難燃剤，光安定剤，酸化防止剤，可塑剤な
どの添加剤を含むことができるし、ガラス繊維，
カーボン繊維等の繊維状充填剤を加えて強化する
こともできる。 本発明の樹脂組成物は、エンジニアリングプラ
スチツクとして有用であるが、繊維，フイルム，
シートとして成形することが可能であり、自動車
部品（ラジエータータンク，ヒユーズボツクス，
ロツカーカバー等），電気部品（コネクタ，スイ
ツチ等），ハウジング（電卓，複写機，カメラ部
品，時計部品等）や、分離膜（逆浸透膜，限外
過膜，ガス分離膜等）等広範囲の用途に用いられ
る。 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 参考例 １ クロロホルムを用いて25℃で測定した固有粘度
0.91dl／ｇのポリ（２，６−ジメチルフエニレン
−１，４−エーテル）の粉末１Kgと、無水マレイ
ン酸20ｇと、ジクミルパーオキシド10ｇとを室温
下でドライブレンドした後、スクリユー径29mm、
Ｌ／Ｄ＝25の同方向回転方式のベント付二軸押出
機を用いてシリンダー温度300℃，スクリユー回
転数150rpmの条件で溶融混練して滞溜時間50秒
で押出して冷却浴を経た後、ペレツト化した。こ
のペレツト５ｇ採取し、粉砕機で微粉末にした
後、100mlのエタノールを用いてソツクスレー抽
出器で48時間加熱還履を行なつた。次いで110℃
で５時間減圧乾燥して試料を得た。この試料の無
水マレイン酸との反応に由来する−CO2−構造の
存在をフーリエ積算型赤外線吸収スペクトルの
1600〜1800cm-1の吸収ピークの解析により確認し
た。 参考例 ２ 参考例１で用いたのと同じポリ（２，６−ジメ
チルフエニレン−１，４−エーテル）の粉末１Kg
と、無水マレイン酸20ｇとをドライブレンドした
後、ラジカル発生剤のない状態で参考例１と同じ
変性条件で処理した。得られたペレツトから５ｇ
を採取し、ソツクスレー抽出器で参考例１と同様
の精製を行なつた後、参考例１と同様にして赤外
吸収スペクトルにより解析を行なつたが−CO2−
に由来する吸収ピークは認められなかつた。 参考例 ３ 参考例１で用いたのと同じポリ（２，６−ジメ
チルフエニレン−１，４−エーテル）の粉末１Kg
と、ジクミルパーオキシド10ｇとをドライブレン
ドした後、参考例１と同一の変性条件で処理しペ
レツトを得た。 実施例１，比較例１〜３ 参考例１〜３で得られた各ペレツトとナイロン
６とを混合したのち成形し、その成形品の物性を
測定し、比較した。ナイロン６としては相対粘度
2.6（96％硫酸で25℃，１％濃度にて測定。）のペ
レツトを用いた。 すなわち変性体参考例１のペレツト100重量部
とナイロン６のペレツト100重量部とをドライブ
レンした後、105℃で24時間減圧乾燥した。乾燥
後、スクリユー径29mm，Ｌ／Ｄ＝25のベント付二
軸押出機を用いてシリンダー温度275℃、スクリ
ユー回転数150rpmで溶融混練した後、ペレツト
を得た。このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥
した後、スクリユー径25mmの射出成形機を用いて
通常の方法に従い270℃で厚さ1/8インチの成形片
を得た（実施例１）。 比較のため参考例２及び参考例３の各ペレツト
と上記ナイロン６のペレツトを実施例１と同じ混
合割合で混合したのち実施例１と同じ溶融混練及
び成形条件で成形片を得た（比較例２，３）。更
に参考例１で用いたのと同じ変性する前のポリ
（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−エーテ
ル）のペレツトとナイロン６のペレツトとを実施
例１と同じ混合割合で混合したのち実施例１と同
じ溶融混練及び成形条件で成形片を得た（比較例
３）。 表−１に各成形片の物性値を示す。実施例と比
較例の比較から明らかなように、本発明の樹脂組
成物は耐衝撃性や曲げ強度に著るしい向上が認め
られた。
ポリアミドとからなる樹脂組成物に関する。 近年、プラスチツク業界においては用途の多様
化に伴ない樹脂の複合化による高付加価値化が要
求されている。その為、ポリマーアロイ化が盛ん
になりつつある。ポリマーアロイは、既存ポリマ
ーの組合せによりポリマーアロイの各成分ポリマ
ーがもつ性質の長所を生かし、短所を相補して、
既存ポリマーだけでは対応しきれない用途の多様
化に対応するという技術思想から生まれたもので
ある。非常に相溶性の良好なポリマーの組合せに
おいては、成形加工性の改良、その他の改質の為
のアロイ化が行なわれているが、相溶性の大きく
異なるポリマーの組合せでは、成形物の製造すら
困難であり、たとえ成形物が得られてもその機械
的性質、特に衝撃強度、曲げ強度等は各成分単独
の場合の成形物の性質よりもはるかに劣り、脆く
全く使用に耐えないものであつた。相互のかけ離
れた特徴を生かすことで、はじめてポリマーアロ
イ化の意義があり、こののことから相溶性の悪い
ポリマーの組合せを如何に上手く工業的規模で作
り出すかが今後、益々重要性を増してくる。 ポリフエニレンエーテルは機械的性質、電気特
性、難燃性、耐熱性、耐水性などの性質の全般に
わたつてバランスのとれた優れた性質を有し、成
形加工性も良好でエンジニアリングプラスチツク
として多くの用途に用いられていることは周知の
とおりである。しかしながら、ポリフエニレンエ
ーテルはABS樹脂などの汎用のプラスチツクと
同様にアセトン，トルエン，ハロゲン系炭化水素
などの一般の有機溶剤に対して膨潤あるいは溶解
するという非常に大きな欠点を有しているため有
機溶剤に接触することの多い部位への用途には限
界があつた。 一方、耐有機溶剤性において優れた性質を有す
るエンジニアリングプラスチツクの数少ないもの
の１つにポリアミドがあげられる。しかし、ポリ
アミドは、代表的樹脂であるナイロン６がナイロ
ン66にみられるごとく吸湿率が高く、耐水性、寸
法安定性の悪いこと、熱変形温度が低いことなど
の欠点を有している。 このようにポリフエニレンエーテルとポリアミ
ドは、その持てる特性が非常に異なるが故に、組
合せによるそのポリマーアロイは両者の性質を補
完した新しい性質を有することが期待される。 特公昭45−997号公報にはポリフエニレンエー
テルの流動性を改良することを目的としてポリフ
エニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成
物が提案されているが、両成分の相溶性がきわめ
て悪いため、特に、曲げ強度や衝撃強度等の機械
的性質の低下が著るしく成形物は極めて脆いもの
しか得られていなかつた。 本発明者らは、ポリフエニレンエーテルとポリ
アミドのポリマーアロイについて鋭意検討を加え
た結果、ポリフエニレンエーテルの特定の変性物
とポリアミドとからなる樹脂組成物が耐衝撃性に
おいてエンジニアリングプラスチツクに要求され
る水準の性能を十分に満足するという事実及びか
かる樹脂組成物がポリアミドの優れた耐溶剤性と
ポリフエニレンエーテルの優れた寸法安定性、耐
熱性を有するという事実を見い出し、本発明に到
達したものである。 すなわち本発明は (A) 一般式 （但し、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル
基またはハロゲン原子を表わし、ｎは60〜300
である。） で示されるポリフエニレンエーテルに、該ポリフ
エニレンエーテルに対し、0.1重量％以上のラジ
カル発生剤の共存下、0.3重量％以上のカルボキ
シル基もしくは酸無水物構造を有する１，２−置
換オレフイン化合物を反応させて得られたカルボ
キシル基および／またはカルボン酸無水物構造を
置換基の一部として有するポリフエニレンエーテ
ル100重量部と、(B)ポリアミド10重量部乃至1000
重量部とからなる樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物を構成する(A)成分の調製に
用いられる前記一般式で示されるポリフエニレン
エーテルの好ましい具体例としてはポリ（２，６
−ジメチルフエニレン−１，４−エーテル），ポ
リ（２−メチル−６−エチルフエニレン−１，４
−エーテル），ポリ（２，６−ジエチルフエニレ
ン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル−６
−ｎ−プロピルフエニレン−１，４−エーテル），
ポリ（２−エチル−６−クロルフエニレン−１，
４−エーテル），ポリ（２−エチル−６−クロル
フエニレン−１，４−エーテル）などが挙げられ
る。 又(A)成分の調製に用いられるカルボキシル基も
しくは酸無水物構造を有する１，２−置換オレフ
イン化合物の好ましい具体例としては無水マレイ
ン酸，無水ハイミツク酸，無水イタコン酸，無水
グルタコン酸，無水シトラコン酸，無水アコニツ
ト酸，５−ノルボルネン−２−メチル−２−カル
ボン酸，フタル酸等が挙げられる。カルボキシル
基もしくは酸無水物構造を有する１，２−置換オ
レフイン化合物の使用量はポリフエニレンエーテ
ルに対し、0.3重量％以上、好ましくは0.5〜４重
量％の範囲である。0.8重量％未満の場合には得
られた変性物とポリアミドとの樹脂組成物におい
て耐衝撃強度や曲げ強度等の機械的性能の向上が
認められない。 また、(A)成分の調製に用いられるラジカル発生
剤としては公知の有機過酸物，ジアゾ化合物類が
挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイルパ
ーオキシド，ジクミルパーオキシド，ジ−tert−
ブチルパーオキシド，tert−ブチルクミルパーオ
キシド，tert−ブチルハイドロパーオキシド，ク
メンハイドロパーオキシド，アゾビスイソブチロ
ニトリルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使
用量はポリフエニレンエーテルに対し、0.1重量
％以上、好ましくは0.3重量％〜５重量％の範囲
である。0.1重量％未満の場合には得られた変性
物とポリアミドとの樹脂組成物において性能向
上、特に耐衝撃強度の向上が認められない。 (A)成分の調製には次のごとき方法を採用するこ
とができる。 〔1〕 ポリフエニレンエーテルを含む溶液へ、ラ
ジカル発生剤及びカルボキシル基もしくはカル
ボン酸無水物構造を有する１，２−置換オレフ
イン化合物を加え、60℃〜150℃の温度で数十
分乃至数時間、撹拌する方法、 〔2〕 実質的に溶媒を含まない系で、220℃〜370
℃の範囲で20秒から30分の時間、好ましくは40
秒から５分間各成分を溶融混練する方法。 〔１〕の方法は、既存の反応装置、精製装置が
ある場合には好ましく採用されるが、〔２〕の方
法は汎用の二軸押出機の様な軽装備の設備で変性
が可能であり、脱溶媒工程、ポリマー精製工程が
なく短時間に変化することが可能であること等の
有利な面がある。 本発明の樹脂組成物を構成する(B)成分のポリア
ミドとしては脂肪族、芳香族あるいは脂環族のジ
カルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド，アミノカルボン酸や環状のラクタム類から得
られるポリアミドなどが挙げられるが、好ましい
具体例としてはナイロン６，ナイロン12，ナイロ
ン66，ナイロン６／10共重合体，ナイロン６／66
共重合体等が挙げられる。 本発明の樹脂組成物において、(A)成分と(B)成分
の含有比率は(A)成分100重量部に対し(B)成分10重
量部乃至1000重量部、好ましくは30重量部乃至
500重量部であり、目的とする用途により適宜選
択される。本発明の樹脂組成物の(A)，(B)各成分の
種類や含有量を適宜選定することによつて、耐有
機溶剤性，耐水性，寸法安定性，熱変形温度及び
機械的性質を好ましい範囲内で種々調節すること
ができる。 本発明の樹脂組成物を製造するための二成分の
混合は公知のいかなる方法で行なつてもよい。例
えば各成分の粒状物または粉末をＶ型ブレンダ
ー，ヘンシエルミキサー，スーパーミキサーやニ
ーダーなどでで混合し、これを直接成形するか、
押出機，ニーダー，インテンシブミキサーなどで
溶融混合しチツプ化し、これを成形してもよい。
いずれにしても樹脂組成物の組成比、望まれる製
品の形や性質に応じて適当な方法を採用すればよ
い。 本発明の樹脂組成物は、樹脂の流動性や成形
品，耐衝撃性を向上させる為に他のポリマーを添
加させることが可能である。特にスチレン系樹
脂，オレフイン系樹脂，ポリフエニレンエーテル
系共重合樹脂あるいは重合可能なモノマー化合物
を、ポリフエニレンエーテルの変性物の製造時に
共存させておいてもよく、また、ポリアミドとの
樹脂組成物製造時に加えてもよい。 本発明の樹脂組成物は、例えば染料，顔料，充
填剤，難燃剤，光安定剤，酸化防止剤，可塑剤な
どの添加剤を含むことができるし、ガラス繊維，
カーボン繊維等の繊維状充填剤を加えて強化する
こともできる。 本発明の樹脂組成物は、エンジニアリングプラ
スチツクとして有用であるが、繊維，フイルム，
シートとして成形することが可能であり、自動車
部品（ラジエータータンク，ヒユーズボツクス，
ロツカーカバー等），電気部品（コネクタ，スイ
ツチ等），ハウジング（電卓，複写機，カメラ部
品，時計部品等）や、分離膜（逆浸透膜，限外
過膜，ガス分離膜等）等広範囲の用途に用いられ
る。 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 参考例 １ クロロホルムを用いて25℃で測定した固有粘度
0.91dl／ｇのポリ（２，６−ジメチルフエニレン
−１，４−エーテル）の粉末１Kgと、無水マレイ
ン酸20ｇと、ジクミルパーオキシド10ｇとを室温
下でドライブレンドした後、スクリユー径29mm、
Ｌ／Ｄ＝25の同方向回転方式のベント付二軸押出
機を用いてシリンダー温度300℃，スクリユー回
転数150rpmの条件で溶融混練して滞溜時間50秒
で押出して冷却浴を経た後、ペレツト化した。こ
のペレツト５ｇ採取し、粉砕機で微粉末にした
後、100mlのエタノールを用いてソツクスレー抽
出器で48時間加熱還履を行なつた。次いで110℃
で５時間減圧乾燥して試料を得た。この試料の無
水マレイン酸との反応に由来する−CO2−構造の
存在をフーリエ積算型赤外線吸収スペクトルの
1600〜1800cm-1の吸収ピークの解析により確認し
た。 参考例 ２ 参考例１で用いたのと同じポリ（２，６−ジメ
チルフエニレン−１，４−エーテル）の粉末１Kg
と、無水マレイン酸20ｇとをドライブレンドした
後、ラジカル発生剤のない状態で参考例１と同じ
変性条件で処理した。得られたペレツトから５ｇ
を採取し、ソツクスレー抽出器で参考例１と同様
の精製を行なつた後、参考例１と同様にして赤外
吸収スペクトルにより解析を行なつたが−CO2−
に由来する吸収ピークは認められなかつた。 参考例 ３ 参考例１で用いたのと同じポリ（２，６−ジメ
チルフエニレン−１，４−エーテル）の粉末１Kg
と、ジクミルパーオキシド10ｇとをドライブレン
ドした後、参考例１と同一の変性条件で処理しペ
レツトを得た。 実施例１，比較例１〜３ 参考例１〜３で得られた各ペレツトとナイロン
６とを混合したのち成形し、その成形品の物性を
測定し、比較した。ナイロン６としては相対粘度
2.6（96％硫酸で25℃，１％濃度にて測定。）のペ
レツトを用いた。 すなわち変性体参考例１のペレツト100重量部
とナイロン６のペレツト100重量部とをドライブ
レンした後、105℃で24時間減圧乾燥した。乾燥
後、スクリユー径29mm，Ｌ／Ｄ＝25のベント付二
軸押出機を用いてシリンダー温度275℃、スクリ
ユー回転数150rpmで溶融混練した後、ペレツト
を得た。このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥
した後、スクリユー径25mmの射出成形機を用いて
通常の方法に従い270℃で厚さ1/8インチの成形片
を得た（実施例１）。 比較のため参考例２及び参考例３の各ペレツト
と上記ナイロン６のペレツトを実施例１と同じ混
合割合で混合したのち実施例１と同じ溶融混練及
び成形条件で成形片を得た（比較例２，３）。更
に参考例１で用いたのと同じ変性する前のポリ
（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−エーテ
ル）のペレツトとナイロン６のペレツトとを実施
例１と同じ混合割合で混合したのち実施例１と同
じ溶融混練及び成形条件で成形片を得た（比較例
３）。 表−１に各成形片の物性値を示す。実施例と比
較例の比較から明らかなように、本発明の樹脂組
成物は耐衝撃性や曲げ強度に著るしい向上が認め
られた。
【表】
参考例 ４
クロロホルムを用いて25℃で測定した固有粘度
0.93dl／ｇのポリ（２，６−ジメチルフエニレン
−１，４−エーテル）のペレツト500重量部と、
ポリスチレン（三井東圧社製トーポレツクス55
０）400重量部と、無水マレイン酸15重量部と、
ジ−tert−ブチルパーオキシド10重量部とをドラ
イブレンドした後、スクリユー径43mm、Ｌ／Ｄ＝
30の同方向回転方式のベント付二軸押出機を用い
てシリンダー温度270℃、スクリユー回転数
150rpmの条件で溶融混練して平均滞溜時間３分
間で押出し、ペレツトを得た。 実施例２〜４，比較例４〜６ 参考例４で得たペレツト100重量部に対してナ
イロン６（相対粘度2.65，96％硫酸で25℃，１％
濃度にて測定。）のペレツトを各々200重量部，
100重量部，50重量部の割合でドライブレンドし
た後、105℃で24時間減圧乾燥した。乾燥後、参
考例４で用いたのと同じベント付二軸押出機を用
いてシリンダー温度260℃，スクリユー回転数
150rpmで溶融混合した後、ペレツトを得た。次
いで、このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥し
た後、通常の射出成形機を用い、成形温度270℃
で厚さ1/8インチの成形物を得た。 比較のため、参考例４で用いた変性処理をしな
いポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−
エーテル）500重量部と、参考例４で用いたポリ
スチレン400重量部と、上記ナイロン６ 200重量
部，100重量部，50重量部とをドライブレンドし
た後、実施例２〜４と同一の乾燥、溶融押出条件
でペレツトを得、ついで成形物を得た。 得られた成形物の性能を測定した結果を表−２
に示す。
0.93dl／ｇのポリ（２，６−ジメチルフエニレン
−１，４−エーテル）のペレツト500重量部と、
ポリスチレン（三井東圧社製トーポレツクス55
０）400重量部と、無水マレイン酸15重量部と、
ジ−tert−ブチルパーオキシド10重量部とをドラ
イブレンドした後、スクリユー径43mm、Ｌ／Ｄ＝
30の同方向回転方式のベント付二軸押出機を用い
てシリンダー温度270℃、スクリユー回転数
150rpmの条件で溶融混練して平均滞溜時間３分
間で押出し、ペレツトを得た。 実施例２〜４，比較例４〜６ 参考例４で得たペレツト100重量部に対してナ
イロン６（相対粘度2.65，96％硫酸で25℃，１％
濃度にて測定。）のペレツトを各々200重量部，
100重量部，50重量部の割合でドライブレンドし
た後、105℃で24時間減圧乾燥した。乾燥後、参
考例４で用いたのと同じベント付二軸押出機を用
いてシリンダー温度260℃，スクリユー回転数
150rpmで溶融混合した後、ペレツトを得た。次
いで、このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥し
た後、通常の射出成形機を用い、成形温度270℃
で厚さ1/8インチの成形物を得た。 比較のため、参考例４で用いた変性処理をしな
いポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−
エーテル）500重量部と、参考例４で用いたポリ
スチレン400重量部と、上記ナイロン６ 200重量
部，100重量部，50重量部とをドライブレンドし
た後、実施例２〜４と同一の乾燥、溶融押出条件
でペレツトを得、ついで成形物を得た。 得られた成形物の性能を測定した結果を表−２
に示す。
【表】
実施例に比べ比較例はいずれも成形物の表面に
「ひけ」やフローマークを生じ、成形物は外観が
悪かつた。又、比較例の成形物は簡単に折損する
脆いものであつた。これに対し、実施例の成形物
は外観良好で、機械的性質も著るしい向上が認め
られた。 実施例の成形物は、組成割合を調整することに
より、ポリアミドのもつ優れた耐有機溶剤性と、
ポリフエニレンエーテルのもつ耐水性を兼ね備
え、かつポリアミドの低い熱変形温度が改良され
たものであつた。表−３に熱的性質及び化学的性
質を示す。
「ひけ」やフローマークを生じ、成形物は外観が
悪かつた。又、比較例の成形物は簡単に折損する
脆いものであつた。これに対し、実施例の成形物
は外観良好で、機械的性質も著るしい向上が認め
られた。 実施例の成形物は、組成割合を調整することに
より、ポリアミドのもつ優れた耐有機溶剤性と、
ポリフエニレンエーテルのもつ耐水性を兼ね備
え、かつポリアミドの低い熱変形温度が改良され
たものであつた。表−３に熱的性質及び化学的性
質を示す。
【表】
【表】
参考例 ５
15の反応釜に1.5Kgのエチルベンゼン、固有
粘度0.83のポリ（２，６−ジメチルフエニレン−
１，４−エーテル）2.0Kg及び無水マレイン酸40
ｇを仕込み、N2置換後、撹拌しながら反応釜内
温を室温から130℃に昇温し、ついでジ−tert−
ブチルパーオキシド20ｇを仕込、135−145℃の間
に保ちながら２時間重合反応を続けた。次いで反
応物を取出し、減圧乾燥機で溶媒のエチルベンゼ
ンを除去して変性物を得た。得られた変性物の赤
外吸収スペクトル分析から、無水マレイン酸ユニ
ツトの含量は1.96％であつた。 実施例５，比較例７ 参考例５で得られた変性物300重量部とナイロ
ン66（相対粘度2.4，96％硫酸で25℃，１％濃度に
て測定。）のペレツト700重量部とをドライブレン
ドした後、105℃で一昼夜減圧乾燥した。乾燥後、
実施例１で用いたのと同様のベント付二軸押出機
を用いてシリンダ温度270℃、スクリユー回転数
150rpmの条件で溶融混練してペレツトを得た。
このペレツトを24時間105℃で減圧乾燥した後、
成形温度270℃で厚さ1/8インチの射出成形品を得
た。 比較のため、参考例５で用いのと同じ未変性の
ポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−エ
ーテル）と、上記ナイロン66とを実施例５と同一
の混合割合で混合したのち実施例５と同一の成形
条件で成形品を得、その性能を測定した。その結
果を表−４に示す。表−４から明らかなごとく無
水マレイン酸ユニツトを含まない比較例７の成形
物は、衝撃強度が低く、簡単に折損するのに対
し、実施例の成形物は良好な機械的性質を保持し
ていた。
粘度0.83のポリ（２，６−ジメチルフエニレン−
１，４−エーテル）2.0Kg及び無水マレイン酸40
ｇを仕込み、N2置換後、撹拌しながら反応釜内
温を室温から130℃に昇温し、ついでジ−tert−
ブチルパーオキシド20ｇを仕込、135−145℃の間
に保ちながら２時間重合反応を続けた。次いで反
応物を取出し、減圧乾燥機で溶媒のエチルベンゼ
ンを除去して変性物を得た。得られた変性物の赤
外吸収スペクトル分析から、無水マレイン酸ユニ
ツトの含量は1.96％であつた。 実施例５，比較例７ 参考例５で得られた変性物300重量部とナイロ
ン66（相対粘度2.4，96％硫酸で25℃，１％濃度に
て測定。）のペレツト700重量部とをドライブレン
ドした後、105℃で一昼夜減圧乾燥した。乾燥後、
実施例１で用いたのと同様のベント付二軸押出機
を用いてシリンダ温度270℃、スクリユー回転数
150rpmの条件で溶融混練してペレツトを得た。
このペレツトを24時間105℃で減圧乾燥した後、
成形温度270℃で厚さ1/8インチの射出成形品を得
た。 比較のため、参考例５で用いのと同じ未変性の
ポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４−エ
ーテル）と、上記ナイロン66とを実施例５と同一
の混合割合で混合したのち実施例５と同一の成形
条件で成形品を得、その性能を測定した。その結
果を表−４に示す。表−４から明らかなごとく無
水マレイン酸ユニツトを含まない比較例７の成形
物は、衝撃強度が低く、簡単に折損するのに対
し、実施例の成形物は良好な機械的性質を保持し
ていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 （但し、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル
基またはハロゲン原子を表わし、ｎは60〜300
である。） で示されるポリフエニレンエーテルに、該ポリフ
エニレンエーテルに対し、0.1重量％以上のラジ
カル発生剤の共存下、0.3重量％以上のカルボキ
シル基もしくは酸無水物構造を有する１，２−置
換オレフイン化合物を反応させて得られたカルボ
キシル基および／またはカルボン酸無水物構造を
置換基の一部として有するポリフエニレンエーテ
ル100重量部と、(B)ポリアミド10重量部乃至1000
重量部とからなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17810182A JPS5966452A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17810182A JPS5966452A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966452A JPS5966452A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH0428748B2 true JPH0428748B2 (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=16042658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17810182A Granted JPS5966452A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5966452A (ja) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5719233A (en) * | 1984-05-21 | 1998-02-17 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process |
| US4600741A (en) * | 1984-09-27 | 1986-07-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyamide blends |
| US5061746A (en) * | 1984-11-07 | 1991-10-29 | General Electric Company | Silane derivatives which improve properties of PPE-polyamide compositions |
| JPH064760B2 (ja) * | 1985-03-07 | 1994-01-19 | 旭化成工業株式会社 | ポリアミド含有耐衝撃性樹脂組成物 |
| US4873286A (en) * | 1985-05-20 | 1989-10-10 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process |
| NL8502116A (nl) * | 1985-07-24 | 1987-02-16 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat. |
| US4654405A (en) * | 1985-12-05 | 1987-03-31 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Carboxylated phenylene ether resins |
| US4732938A (en) * | 1985-12-06 | 1988-03-22 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions |
| USRE35509E (en) * | 1986-03-07 | 1997-05-13 | General Electrical Company | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties |
| US5000897A (en) * | 1986-03-20 | 1991-03-19 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyamide compositions and methods for preparation |
| JPS62253652A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-11-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR880701257A (ko) * | 1986-05-27 | 1988-07-26 | 아더 엠.킹 | 작용성화 폴리페닐렌 에테르, 이의 제조방법 및 이들로 제조한 폴리페닐렌 에테르-폴리 아미드 조성물 |
| US4994525A (en) * | 1986-05-27 | 1991-02-19 | General Electric Company | Functionalized polyphenylene ethers, method of preparation, and polyphenylene ether-polyamide compositions prepared therefrom |
| JPH0737564B2 (ja) * | 1986-07-28 | 1995-04-26 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0788467B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1995-09-27 | 旭化成工業株式会社 | 自動車アンダ−フ−ド部品 |
| JPH0788468B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1995-09-27 | 旭化成工業株式会社 | 自動車エンジン廻り部品用材料 |
| JP2517950B2 (ja) * | 1987-03-24 | 1996-07-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
| JPS6368663A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| DE3780383T2 (de) * | 1986-09-10 | 1992-12-17 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polyphenyleneaetherharzzusammensetzung. |
| US5237002A (en) * | 1986-10-31 | 1993-08-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| DE3787275T2 (de) * | 1987-03-18 | 1994-03-17 | Asahi Chemical Ind | Schlagzähe Polyamidharz-Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung. |
| NL8701585A (nl) * | 1987-07-06 | 1989-02-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met gefunctionaliseerde polyfenyleenether en polyetherimide. |
| DE3726283A1 (de) * | 1987-08-07 | 1989-02-16 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
| US4808674A (en) * | 1987-08-24 | 1989-02-28 | General Electric Company | Aryl ester-grafted polyphenylene ethers and phenylene ether-amide graft copolymers prepared therefrom |
| US4963620A (en) * | 1987-08-25 | 1990-10-16 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polyphenylene ether-polyamide blends |
| US4826933A (en) * | 1987-08-25 | 1989-05-02 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polyphenylene ether-polyamide blends |
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| US5162447A (en) * | 1987-09-18 | 1992-11-10 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for making a thermoplastic resin composition |
| JPH0615664B2 (ja) * | 1987-12-04 | 1994-03-02 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物 |
| US4806602A (en) * | 1988-03-21 | 1989-02-21 | General Electric Company | Anhydride capping polyphenylene ether with carboxylic acid |
| US5164440A (en) * | 1988-07-20 | 1992-11-17 | Ube Industries, Ltd. | High rigidity and impact resistance resin composition |
| US5248720A (en) * | 1988-09-06 | 1993-09-28 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing a polyamide composite material |
| JPH02120359A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-08 | Ube Ind Ltd | コネクター用樹脂組成物 |
| JP2961546B2 (ja) * | 1989-02-09 | 1999-10-12 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| US5470902A (en) * | 1992-10-21 | 1995-11-28 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Resin composition for automobile relay box and automobile relay box comprising the same |
| US5424360A (en) * | 1992-12-16 | 1995-06-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| US5336732A (en) * | 1993-02-12 | 1994-08-09 | Alliedsignal Inc. | Process for forming polyamide/poly(phenylene ether) blends |
| US5449721A (en) * | 1993-09-08 | 1995-09-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin compositions comprising polyphenylene ether, polyamide and fluorocarbon resins |
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| US6815488B2 (en) | 2001-03-16 | 2004-11-09 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| JP5286630B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2013-09-11 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP5124932B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2013-01-23 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP17810182A patent/JPS5966452A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5966452A (ja) | 1984-04-14 |
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