JPH04289853A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度化、高画質化のための技術開発は最も重要
な課題である。これらのうち、高画質化については、主
に粒状性の改良、鮮鋭度の改良、色再現性の改良が進め
られてきているが、更なる技術の改良が望まれている。 高画質化のための項目のうち、鮮鋭度の改良については
、乳剤の光散乱を少なくする平板状粒子の導入や、新型
ＤＩＲカプラーの開発、さらに高発色カプラー、ポリマ
ーカプラーの導入による乳剤層の薄層化、高い反応性を
持つ層間混色防止剤の開発による非発色性中間層の薄層
化などが行なわれてきた。これらのうち、混色防止剤は
今までに多数開発されており、例えば米国特許第２，３
３６，３２７号に記載のハイドロキノン系化合物を用い
ることがよく知られている。しかしながら、これらの化
合物の混色防止効果は充分ではなく、また感光材料の長
期保存中に写真性能を劣化させたり、処理後の画像保存
性を悪化させたりする等の欠点を有していた。 【０００３】一方、色再現性を良化させる技術として、
近年ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いること
によるマゼンタ色相の改良が注目を集めている。これら
のカプラーと、カラー現像主薬の酸化生成物との反応に
より生成される色素は、吸収がシャープで、かつ副吸収
が少ないため、従来より使用されてきた５−ピラゾロン
系マゼンカプラーを用いる場合に比べ、色再現域を広げ
ることが可能となった。これらのカプラーについては、
例えば米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭６０−
１７２９８２号等に記載がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを感光材料に導
入すると層間混色が増大し、その結果色再現域が充分に
改良されないという重大な問題があることが明らかとな
った。この混色は、混色防止剤の塗布量を増すことによ
り軽減させることができるが、これに伴い膜厚が増大し
、鮮鋭度の劣化を招くことになった。更に、ｐＨ１１以
上のカラー現像液で処理すると、この層間混色が顕著に
増大し、特に撮影用カラー反転写真感光材料に用いたと
きに顕著となることが明らかとなった。従って、本発明
の目的は、第一にピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用いたときに生ずる層間混色の増大、特にピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーを、処理時のカラー現像液の
ｐＨが高い、撮影用カラー反転感光材料に用いたときに
生ずる層間混色の増大を防止することにある。第二に、
経時による写真性能の変化が少ない、色再現性に優れた
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記の課題は下記手段に
より解決された。即ち、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該感光材料を構成する少なくとも一層に
、下記一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形成カプ
ラーを含有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表される化合
物と、下記一般式（ＩＩ）または／および（ＩＩＩ）で
表される化合物を酸またはアルカリ触媒下にて縮合して
得られる高分子化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化５】 【０００７】 【化６】 【０００８】 【化７】 【０００９】 【化８】 【００１０】一般式（Ｍ）中、Ｄ１ は水素原子または
置換基を表わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい
。 Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす。一般式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、またはアルカリ加水分解によりヒドロキシ
ル基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表わす
。ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い
。またＲ１ 、Ｒ２ は同じでも異なっていても良く、
水素原子又は置換基を表わす。Ｒ３ 、Ｒ４ は、各々
独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基、または
ホルミル基を表わす。ただし、Ｒ３ 、Ｒ４ は同じで
あっても異なっていても良い。Ｒ５ 、Ｒ６ は、同じ
であっても異なっていてもよくアルキル基を表わす。ま
たＲ５ 、Ｒ６ が互いに連結して環状となっていても
よい。 【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。はじめに
、一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーについて
詳細に説明する。一般式（Ｍ）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１
，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｄ〕テトラゾールであり、それぞれ下記式（Ｍ−Ｉ）
、（Ｍ−ＩＩ）、（Ｍ−ＩＩＩ）および（Ｍ−ＩＶ）で
表わされる。 【００１２】 【化９】 【００１３】 【化１０】 【００１４】 【化１１】 【００１５】 【化１２】 【００１６】これらの式における置換基Ｄ１１、Ｄ１２
、Ｄ１３およびＸについて詳しく説明する。Ｄ１１は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、またはアゾリル基を表わし、Ｄ１１は２価の基でビス
体を形成していてもよい。 【００１７】さらに詳しくは、Ｄ１１は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
オキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、
アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、ウレタン基、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オク
タデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフ
ェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）
、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリ
ルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチ
ルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド
、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ
基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−
フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２
−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカン
スルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル
、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル
基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、またはアゾ
リル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロ
ロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。 これらの置換基のうち、更に置換基を有することが可能
な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよ
い。 【００１８】これらの置換基のうち、好ましいＤ１１と
してはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基
、アシルアミノ基を挙げることができる。Ｄ１２は、Ｄ
１１について例示した置換基と同様の基であり、好まし
くは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。 またＤ１３は、Ｄ１１について例示した置換基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。 【００１９】Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＤ１１の置換基として許容された基で
置換されていてもよい。 【００２０】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ
、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェ
ノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テト
ラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルも
しくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシル
アミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフ
ルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリールス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、トリ
フルオロメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エ
トキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールも
しくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カ
ルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、
カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−
ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例
えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結
合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量
カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る
場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。 以下に本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【００２１】 【化１３】 【００２２】 【化１４】 【００２３】 【化１５】 【００２４】 【化１６】 【００２５】 【化１７】 【００２６】 【化１８】 【００２７】 【化１９】 【００２８】 【化２０】 【００２９】 【化２１】 【００３０】 【化２２】 【００３１】式（Ｍ−１）の化合物は米国特許第４，５
００，６３０号など、式（Ｍ−ＩＩ）の化合物は米国特
許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、
特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、
同６２−２４９１５５号など、式（Ｍ−ＩＩＩ）の化合
物は特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２５
，０６７号など、式（Ｍ−ＩＶ）の化合物は特開昭６０
−３３５５２号などに記載の方法により合成することが
できる。 一般式（Ｍ）で表わされるカプラーは、緑感性乳剤層に
添加するのが好ましいが、非感光性の中間層に添加して
もよい。添加量は乳剤層中のハロゲン化１モル当たり０
．００１モル〜２モル、好ましくは０．０１モル〜０．
５モルの範囲で用いるのが一般的である。 【００３２】次に、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物について詳細に説明する。まず、一般式（Ｉ
）について以下に更に詳しく説明する。Ｒ１ 、Ｒ２
は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基であるが、置
換可能な基としては例えば、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、それぞれ
置換または無置換のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニ
ル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリーロキシカルボニルアミノ基が挙げられ、また
、Ｒ１ 、Ｒ２ が隣接するときは縮環して炭素環ある
いはヘテロ環を形成してもよい。Ｒ３ 、Ｒ４ のアル
キル基は直鎖でも、分枝でもまた環状でも良い。Ｒ３
、Ｒ４ のアリール基の例としてはフェニル基、ナフチ
ル基があり、Ｒ３ 、Ｒ４ のアラルキル基の例として
はベンジル基、フェネチル基があり、またヘテロ環の例
としては含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸素窒素
環、含イオウ−窒素環等が挙げられる。 【００３３】Ｒ１ 〜Ｒ４ の置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェニル基、
置換フェニル基、−ＮＨＣＯＲ９ 基（Ｒ９ はアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−ＣＨＯ
基、−ＮＨＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、
−ＳＯＲ９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、−ＳＯ２ Ｒ
９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、−ＣＯＲ９ 基（Ｒ９
は上記と同義）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１
０、Ｒ１１は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−
ＳＯ２ ＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１０、Ｒ１１は上記
と同義）、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。更に、置換基中の置換アルキル基、置換アルコ
キシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の
例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアル
コキシ基、−ＮＨＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９ は上記と同
義）、−ＳＯ２ ＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１０、Ｒ１
１は上記と同義）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１
０、Ｒ１１は上記と同義）、−ＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９
は上記と同義）、−ＣＯＲ９ 基（Ｒ９ は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。 【００３４】Ｒ５ 、Ｒ６ はアルキル基を表わし、直
鎖でも分枝でも環状でもよく、また置換されていても良
い。 Ｒ５ 、Ｒ６ のアルキル基の置換基としては前記のＲ
３ 、Ｒ４ で述べたものと同じ群から選ぶことができ
る。Ｇはヒドロキシ基、加水分解等でヒドロキシル基を
生成する基、カルボンアミド又はスルホンアミド基であ
る。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基
の置換基の例としては、アシル基（例えばアセチル基や
ベンゾイル基など）、オキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基など）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル基やＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基など
）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基やベンゼ
ンスルホニル基など）、３−ケトブチル基、置換アミノ
メチル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基や１
，５−ジケトピロリジノメチル基など）やフタリド基な
どが挙げられる。カルボンアミド基は−ＮＨＣＯＲ７
で表わされ、Ｒ７ はそれぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、スルホン
アミド基は−ＮＨＳＯ２ Ｒ７ で表わされる（Ｒ７
は上記と同義）。 【００３５】一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｒ１
、Ｒ２ は同じであっても異なっていてもよく、水素原
子、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、炭素
数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数
１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数
６〜２４のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル
基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素
数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニル基、置換も
しくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数
６〜２４のフェニル基で置換されたカルバモイル基又は
スルファモイル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介
して縮環してもよい）、炭素数１〜１８の置換もしくは
無置換のアルキルスルホンアミド基又はアシルアミノ基
、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数１〜１８の置
換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜
２４の置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭
素数２〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシカルボ
ニル基、または炭素数７〜２５の置換もしくは無置換の
アリールオキシカルボニル基を表わす。又、Ｇは、好ま
しくはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはスル
ホンアミド基を表わし、ｎは２〜４の整数を表わす。さ
らにＲ３ 、Ｒ４ は好ましくは、水素原子、又はそれ
ぞれ置換、無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜２４のフェニル
基、ピリジン環、又はフラン環を表わす。 【００３６】一般式（Ｉ）において特に好ましくはＲ１
、Ｒ２ は水素原子、スルホ基、カルボキシル基、炭
素数１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素
数１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置
換もしくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１
２のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独
又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは
無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモイル基（アルキル基単独又はヘ
テロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１３の
アシルアミノ基、炭素数１〜１３の置換もしくは無置換
のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のフェニルスルホニル基、炭素数１〜１２の置
換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素
数７〜２５の置換もしくは無置換のアリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｇはヒドロキシル基、又はスルホン
アミド基を表わし、ｎは２又は３の整数を表わす。 【００３７】一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ） において特
に好ましくはＲ３ とＲ４ は水素原子又はそれぞれ置
換、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。一
般式（ＩＩＩ）において特に好ましくはＲ５ とＲ６
は炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基を表
わす。前記一般式（Ｉ）のうち好ましい化合物は下記一
般式（ＩＶ） 、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で表わ
され、さらに特に好ましい化合物は一般式（ＩＶ） 、
（ＶＩＩ）で表わされる。 【００３８】 【化２３】 【００３９】 【化２４】 【００４０】 【化２５】 【００４１】 【化２６】 【００４２】一般式（ＩＶ） 〜（ＶＩＩ）において、
Ｒ１ およびＲ２ は上記と同義である。以下に（Ｉ）
〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 【００４３】 【化２７】 【００４４】 【化２８】 【００４５】 【化２９】 【００４６】 【化３０】 【００４７】 【化３１】 【００４８】 【化３２】 【００４９】 【化３３】 【００５０】 【化３４】 【００５１】 【化３５】 【００５２】 【化３６】 【００５３】 【化３７】 【００５４】 【化３８】 【００５５】 【化３９】 【００５６】 【化４０】 【００５７】 【化４１】 【００５８】 【化４２】 【００５９】 【化４３】 【００６０】 【化４４】 【００６１】 【化４５】 【００６２】一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）または（
ＩＩＩ）のそれぞれ少なくとも一種を用いたポリマーは
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を一種づつ用い縮重
合しても良いし、また（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ
）を数種併用してもよい。また、ポリマーを合成する際
には、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）以外の縮重
合可能な低分子化合物（例えば置換フェノール類として
アルキルフェノール類）を共重合成分として用いてもよ
い。さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を変え
るため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、
重合後に加えてもよい。このようなポリマーの性質を変
える化合物としては、以下の様な例があげられるが、勿
論これに限定されるものではない。各種溶媒、酸（無機
、有機）、塩基（無機、有機）、フェノール類、塩（無
機、有機）、エピクロルヒドリン、メラミン、リグニン
、クロマン、インデン、キシレン、チオフェン、ポリア
ミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポ
リビニル化合物、エステル類、酸ハライド、ハロゲン化
アルキル、カルボン酸類。本発明のポリマーの合成法は
、特開平１−２０６３３７号、同１−２８９８２２号、
同１−２８９８２５号、特願平１−９７８７３号、同１
−３２９９６４号等に詳細に記載されており、また、村
山新一著、フェノール樹脂（１９８１年発行）に記載の
合成法に準じて行うこともできる。本発明の写真感光材
料において用いられるポリマーのうち、一般式（Ｉ）で
示される化合物の含量は１０〜９５重量％が好ましい。 本発明において用いられる重合体系混色防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル基（炭素数６以上）を含む場合は平
均分子量２００〜１００，０００（特に好ましくは５０
０〜８０，０００）が好ましい。また長鎖アルキル基を
含まない場合は平均分子量５００以上（特に好ましくは
１，０００〜１００，０００）が好ましい。分子量の制
御は触媒量、反応温度、反応時間、（Ｉ）と（ＩＩ）ま
たは（ＩＩＩ）の比等で行うことができる。さらに長鎖
アルキル基は縮合して得たポリマーに高分子反応により
導入することもできる。本発明のポリマー混色防止剤の
総添加量は、１×１０−４〜２．０ｇ／ｍ２ 、好まし
くは２×１０−４〜１．５ｇ／ｍ２ 、より好ましくは
１×１０−３〜１．２ｇ／ｍ２ である。表Ａに本発明
に用いられるポリマーの具体例を示すが、本発明がこれ
らの化合物に限定されるものではない。 【００６３】 【表１】 【００６４】 【表２】 【００６５】 【表３】 【００６６】 【表４】 【００６７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、また本発明外の混色防止剤を併用してもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。 通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 【００６８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。また特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同
６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／
ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３
層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４
号公報に記載されてているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他
、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるい
は低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順
に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、米国特許第４，６６３，２７１号、同４，７０５，
７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６
０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。上記のように、そ
れぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を
選択することができる。 【００６９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３
頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同
Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８
６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍ
ｉｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。 【００７０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４
，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を
主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有
する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが
必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７
４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であって
もよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法
は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。こ
の乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが
、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。 【００７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部が
かぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核
を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつ
ものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用
いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サ
イズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に限
定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤で
もよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子
数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒
子径を有するもの）であることが好ましい。 【００７２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２ 以下が最
も好ましい。 【００７３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３
ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学
増感剤 ２３頁 ６４８
頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤
６４８頁右欄
３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６
４８頁右欄 ８６６〜８６８頁
強色増感剤
〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２
４頁 ６４７頁右欄
８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁
６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁
剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁
６４９頁右欄 ８７３頁 フィル
ター 〜
６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄
６５０頁左欄 ８７２頁
防止剤
〜右欄 ８．色素画像 ２５頁
６５０頁左欄 ８７２
頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁
６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁
１０．バインダー ２６頁
６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁１１．
可塑剤、 ２７頁
６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６
５０頁右欄 ８７５〜８７６頁
表面活性剤 １３．スタチック ２７頁
６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁
防止剤 １４．マット剤
８
７８〜８７９頁【００７４】また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光材
料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同４，７８８
，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２
８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させるこ
とが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４
号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散
された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７
６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３
，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，
０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。 【００７５】マゼンタカプラーとしては、一般式（Ｍ）
で表される本発明のマゼンタカプラーを含め、以下に記
載のものが好ましい。即ち、米国特許第４，３１０，６
１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６
３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同３，７２
５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（
１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１
−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１
８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，
５００，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものである。シアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４
，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，
３６９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７
７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４
，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２
２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１６
号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号
、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、
同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等
に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特
許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプ
ラーも使用することができる。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、英国特許第２，１０２，１３７
号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されている
。 【００７６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放出
するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−
Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，
９６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが
好ましい。ＲＤ Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２
３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。その他、本発明の感光材料に用い
ることのできる化合物としては、米国特許第４，１３０
，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２
８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【００７７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法
の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米
国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ
）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０
号などに記載されている。 【００７８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ
Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１
０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和
が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下が
より好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ
以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２ は３０
秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は
、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２ は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．＆ Ｅｎｇ．），１９巻，
２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤度Ｔ１／２
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親
水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ま
しい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。 【００７９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現
像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン
酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。 【００８０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率
で表わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空気
の接触面積（ｃｍ２ ）〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３
）〕上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく
、より好ましくは０．００１〜０．０５である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。発色現像処理
の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐ
Ｈとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することによ
り、更に処理時間の短縮を図ることもできる。 【００８１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。 さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。 【００８２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や
漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多
量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の
使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も
広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩
、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂白
定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０
の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダ
ゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リッ
トル添加することが好ましい。 【００８３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。 【００８４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ
ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ，第６４巻，ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他の
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載
の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処
理における水洗水のｐＨは、４〜９であり好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加える
こともできる。 【００８５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎｏ．
１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３
９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９
，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀感
光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号など
に記載されている熱現像感光材料にも適用できる。 【００８６】 【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 【００８７】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２ 当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。 【００８８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀
０．２０ｇ ゼラチン
１．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ
−１
０．０４ｇ 紫外線
吸収剤Ｕ−２
０．１ ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３
０
．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４
０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−１
０．１ ｇ 染料Ｅ−１の
微結晶固体分散物
０．１ ｇ【００８９】 第２層：中間層 ゼラチン
０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ
５ ｍｇ 化合物Ｃｐ
ｄ−Ｌ
５
ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ
３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３
０．１ ｇ 染料Ｄ−４
０．４ ｍｇ【０
０９０】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ
含量１モル％） 銀量 ０．
０５ｇ ゼラチン
０．４ ｇ【００９１】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｂ
銀量 ０．４ ｇ ゼラチン
０．８
ｇ カプラーＣ−１
０．１５ｇ カプラーＣ−２
０．０５ｇ カプラーＣ−８
０．０５ｇ 化合
物Ｃｐｄ−Ｄ
１０
ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ【００９２】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ
銀量
０．２ ｇ 乳剤Ｃ
銀量 ０．３ ｇ ゼラチン
０．８
ｇ カプラーＣ−１
０．２ ｇ カプラーＣ−２
０．０５ｇ カプラーＣ−３
０．２ ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ
【００９３】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ
銀量
０．４ ｇ ゼラチン
１．１ ｇ カプラー
Ｃ−１
０．３
ｇ カプラーＣ−３
０．７ ｇ 添加物Ｐ−１
０．１ ｇ【００９４】 第７層：中間層 ゼラチン
０．６ ｇ 添加物Ｍ−１
０．３ ｇ 混色防止剤
Ｃｐｄ−Ｋ
２．６ ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１
０．１
ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．１ ｇ 染料Ｄ−１
０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−
Ｄ
５ ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｌ
５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ
５ ｍｇ【００９５】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０
．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ
ゼラチン
１．０ ｇ 添加物Ｐ−１
０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐ
ｄ−Ａ
０．２ ｇ【００９６
】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｆ
銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ
銀量 ０．２
ｇ ゼラチン
０．５ ｇ カプラーＣ−４
０．１ ｇ カプラー
Ｃ−７
０．１
ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ
０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ
１０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０２ｇ 化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ
０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０
．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ【００９７】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ
銀量
０．３ ｇ 乳剤Ｈ
銀量 ０．１ ｇ ゼラチン
０．６
ｇ カプラーＣ−４
０．１ ｇ カプラーＣ−７
０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ
−Ｂ
０．０３ｇ 化
合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０
２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ
０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０５ｇ 高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−２
０．０１ｇ【００９８】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ
銀量
０．５ ｇ ゼラチン
１．０ ｇ カプラー
Ｃ−４
０．２
ｇ カプラーＣ−７
０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ
０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０２ｇ 化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ
０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０．
０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．０２ｇ【００９９】 第１２層：中間層 ゼラチン
０．６ ｇ 染料Ｄ−１
０．１ ｇ 染料Ｄ−
２
０．０
５ｇ 染料Ｄ−３
０．０７ｇ【０１００】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀
銀量 ０
．０７ｇ ゼラチン
１．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ
０．０１ｇ 高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−１
０．０１ｇ 染料Ｅ−２
の微結晶固体分散物
０．０５ｇ【０１０１】 第１４層：中間層 ゼラチン
０．０６ｇ【０１０２】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ
銀量
０．２ ｇ 乳剤Ｋ
銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ
銀量 ０．１
ｇ ゼラチン
０．８ ｇ カプラーＣ−５
０．２ ｇ カプラー
Ｃ−９
０．４
ｇ【０１０３】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｍ
銀量 ０．４ ｇ ゼラチン
０．９
ｇ カプラーＣ−５
０．３ ｇ カプラーＣ−６
０．１ ｇ カプラーＣ−
９
０．１ ｇ【
０１０４】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ
銀量
０．４ ｇ ゼラチン
１．２ ｇ カプラー
Ｃ−６
０．６
ｇ カプラーＣ−９
０．１ ｇ【０１０５】 第１８層：第１保護層 ゼラチン
０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１
０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２
０．０１ｇ 紫外線吸収
剤Ｕ−３
０．０３ｇ 紫
外線吸収剤Ｕ−４
０．０３
ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５
０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャーＣ
ｐｄ−Ｃ
０．２ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−
Ｉ ０．
４ ｇ 染料Ｄ−３
０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
０．０２ｇ【０１０６】 第１９層：第２保護層 コロイド銀
銀量
０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）
銀量 ０．１
ｇ ゼラチン
０．４ ｇ【０１０７】 第２０層：第３保護層 ゼラチン
０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（
平均粒径１．５μｍ） ０．１
ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共
重合体 （平均粒径１．５μｍ）
０．１ ｇ シリコーンオイル
０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１
３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−
２
０．０３ｇ【０１０
８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加
した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコールを添加した。試料１０１に
用いた化合物を以下に示す。 【０１０９】 【化４６】 【０１１０】 【化４７】 【０１１１】 【化４８】 【０１１２】 【化４９】 【０１１３】 【化５０】 【０１１４】 【化５１】 【０１１５】 【化５２】 【０１１６】 【化５３】 【０１１７】 【化５４】 【０１１８】 【化５５】 【０１１９】 【化５６】 【０１２０】 【化５７】 【０１２１】 【化５８】 【０１２２】 【化５９】 【０１２３】 【化６０】 【０１２４】 【化６１】 【０１２５】 【化６２】 【０１２６】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
表ｉのとおりである。 〈表ｉ〉 乳剤名
球相当平均粒径 変動係数 Ａｇ
Ｉ含率
（μｍ）
（％） （％）Ａ 単分散１４面体粒子
０．２８
１６ ３．７Ｂ 単分散立方体内部
潜像型粒子 ０．３０ １０
３．３Ｃ 単分散平板状粒子，
０．３８ １
８ ５．０ 平均アスペクト
比４．０ Ｄ 単分散平板状粒子，
０．６８ ２５ ２．
０ 平均アスペクト比７．０ Ｅ 単分散立方体粒子
０．２０ １７ ４
．０Ｆ 単分散立方体粒子
０．２３ １６
４．０Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子
０．２８ １１ ３．
５Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．
３２ ９ ３．５Ｉ
単分散平板状粒子，
０．８０ ２８ １．５
平均アスペクト比７．０ Ｊ 単分散１４面体粒子
０．３０ １８ ４．
０Ｋ 単分散平板状粒子，
０．４５ １７ ４
．０ 平均アスペクト比７．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４
６ １４ ３．５Ｍ
単分散平板状粒子， ０．
５５ １３ ４．０
平均アスペクト比７．０ Ｎ 単分散平板状粒子，
１．００ ３３ １．
３ 平均アスペクト比７．０ 【０１２７】乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下の表ｉｉ
のとおりである。 〈表ｉｉ〉 乳剤名 添加した ハロゲン
化銀１モル 増感色素を添加した
増感色素 当たりの
添加量（ｇ） 時 期 Ａ
Ｓ−１
０．０２５ 化学増感直後
Ｓ−２
０．２５ 化
学増感直後 Ｂ Ｓ−１
０．０１
粒子形成終了直後
Ｓ−２ ０．２５
粒子形成終了直後 Ｃ
Ｓ−１ ０．０２
化学増感開始直前
Ｓ−２
０．２５ 化学
増感開始直前 Ｄ Ｓ−１
０．０１
化学増感直後 Ｓ
−２ ０．１０
化学増感直後
Ｓ−７ ０．０１
化学増感直後 Ｅ
Ｓ−３ ０．
５ 化学増感直後
Ｓ−４
０．１
化学増感直後 Ｆ Ｓ−３
０．３
化学増感直後
Ｓ−４ ０．１
化学増感直後 Ｇ
Ｓ−３ ０．２５
粒子形成終了直後
Ｓ−４
０．０８ 粒子形
成終了直後 Ｈ Ｓ−３
０．２
粒子形成中 Ｓ−
４ ０．０６
粒子形成中 Ｉ
Ｓ−３ ０．３
化学増感開始直前
Ｓ−４ ０
．０７ 化学増感開始
直前 Ｓ−８
０．１
化学増感開始直前 Ｊ Ｓ−
６ ０．２
粒子形成中
Ｓ−５ ０．０５
粒子形成中 Ｋ
Ｓ−６ ０．２
化学増感開始直前
Ｓ−５
０．０５ 化
学増感開始直前 Ｌ Ｓ−６
０．２２
粒子形成終了直後
Ｓ−５ ０．０６
粒子形成終了直後 Ｍ
Ｓ−６ ０．
１５ 化学増感開始直
前 Ｓ−５
０．０４
化学増感開始直前 Ｎ Ｓ−６
０．２２
粒子形成終了直後
Ｓ−５ ０．０６
粒子形成終了直後 【０１２８】試料１０１の第９層から第１１層に添加し
たマゼンタカプラーＣ−４、Ｃ−７のかわりに本発明の
マゼンタカプラーを試料１０１の総モル数の０．７倍モ
ルで置き換えるか、さらに第８層に添加した混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａのかわりに、本発明の混色防止剤を等重量で
置き換える以外は試料１０１と同様にして、試料１０２
〜１１３を作製した。使用した具体的化合物は表Ｂに示
した。このようにして得られた試料１０１〜１１３をス
トリプス形態に裁断後、緑フィルターを通して露光を行
なった。その後、下記に示す処理を施した後、濃度測定
を行なった。混色の評価は、緑フィルターで測定した時
の最低濃度の値を比較することにより行なった。得られ
た結果を表Ｂに示した。次に試料１０１〜１１３を４５
℃８０％ＲＨの条件下にて５日間保存した。その後、常
法にてウェッジ露光を与え、室温にて保存しておいた試
料と共に、前述と同じ処理を施し、写真特性の変化を調
べた。結果を表Ｂにあわせて示した。 【０１２９】 〈処理工程〉 処理工程 時 間 温 度
タンク容量 補 充 量
（分） （℃）
（リットル） （リットル／ｍ２ ）黒白現像
６ ３８
１２ ２．２第一水洗
２ ３８
４ ７．５反
転 ２ ３８
４ １．１
発色現像 ６ ３８
１２ ２．２
調 整 ２ ３８
４
１．１漂 白 ６
３８ １２
０．２２定 着 ４
３８ ８
１．１第二水洗 ４
３８ ８
７．５安 定 １
２５ ２
１．１各処理液の組成は以下の通
りであった。 【０１３０】 〈黒白現像〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリ
ウム塩
２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸
ナトリウム
３０ ｇ ３０
ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム
２０ ｇ ２０ ｇ
炭酸カリウム
３３ ｇ
３３ ｇ １−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリドン
２．０
ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム
２．５ｇ １．４ｇ チオシア
ン酸カリウム
１．２ｇ １．２ｇ
ヨウ化カリウム
２．０ｍｇ
−−− 水を加えて
１０
００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ
９．６０ ９．６
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 【０１３１】 〈反転液〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
母液に同じ 酸・５ナトリウム
塩
３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩
１．
０ｇ ｐ−アミノフェノール
０．１ｇ 水酸
化ナトリウム
８ ｇ 氷酢酸
１５ ｍｌ 水
を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
６．００
ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０１３２】 〈発色現像液〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリ
ウム塩
２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸
ナトリウム
７．０ｇ ７．０
ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩
３６ ｇ ３６
ｇ 臭化カリウム
１．０
ｇ −−− ヨウ化カリウム
９０ ｍｇ −−− 水酸化ナトリウ
ム
３．０ｇ ３．０ｇ シ
トラジン酸
１．５ｇ
１．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩 １１ ｇ １１
ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール
１．０ｇ １．０ｇ 水を
加えて
１０００ｍｌ １
０００ｍｌ ｐＨ
１１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は
水酸化カリウムで調整した。 【０１３３】 〈調整液〉
母
液 補 充 液 エチレンジア
ミン四酢酸・２ナトリウム塩・
母液に同じ ２水塩
８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム
１２ ｇ １−チオグリセリン
０．４ｍｌ ソルビタン・エステル
０．
１ｇ 水を加えて
１０００ｍ
ｌ ｐＨ
６
．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し
た。 【０１３４】 〈漂白液〉
母
液 補 充 液 エチレンジア
ミン四酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩
２．０ｇ ４．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・
アンモニウム・２水塩
１２０ｇ ２４０
ｇ 臭化カリウム
１００ｇ
２００ｇ 硝酸アンモニウム
１０ｇ ２０ｇ 水を加えて
１０００ｍｌ １０００ｍ
ｌ ｐＨ
５
．７０ ５．５０ ｐＨは、塩酸又は水酸
化ナトリウムで調整した。 【０１３５】 〈定着液〉
母
液 補 充 液 チオ硫酸アン
モニウム
８．０ｇ 母液に同じ 亜硫酸
ナトリウム
５．０ｇ 重亜硫酸ナトリ
ウム
５．０ｇ 水を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモ
ニア水で調整した。 【０１３６】 〈安定液〉
母
液 補 充 液 ホルマリン（
３７％）
５．０ｍｌ 母液に同じ ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エー
テル（平均重合度１０）
０．５ｍｌ 水を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
調整せず【０１３７】 【表５】 【０１３８】表Ｂより明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いると、本発明外の混色防止剤では層間
混色が増大し、かつ、高温高湿条件下で保存した時に階
調の軟調化を招く。これに対して、本発明の混色防止剤
を用いると、層間混色は減少し、かつ、高温高湿条件下
で保存した場合の階調の軟調化も認められない。 【０１３９】実施例２ 試料２０１の作製 実施例１で作製した試料１０１の、第４〜第６層のシア
ンカプラー、第９〜１１層のマゼンタカプラー、第１５
〜１７層のイエローカプラーを、各々、下記の化６３で
表わされるシアンカプラー、化６４で表わされるマゼン
タカプラー、化６５で表わされるイエローカプラーに等
モルで置き換えた以外は試料１０１と全く同様にして試
料２０１を作製した。 【０１４０】 【化６３】 【０１４１】 【化６４】 【０１４２】 【化６５】 【０１４３】次に、試料２０１の第９〜１１層に添加し
たマゼンタカプラーの代わりに本発明のマゼンタカプラ
ーを０．７倍モルで置き換えるか、さらに、第８層に添
加した混色防止剤Ｃｐｄ−Ａのかわりに、本発明の混色
防止剤を等重量で置き換える以外は試料２０１と同様に
して、試料２０２〜２１３を作製した。使用した具体的
化合物は表Ｃに示した。このようにして得られた試料２
０１〜２１３について実施例１と全く同様の実験を行っ
た。結果を表Ｃに示した。 【０１４４】 【表６】 【０１４５】表Ｃより、本発明のマゼンタカプラーと本
発明の混色防止剤を用いた試料２０５〜２１３は、層間
混色が少なく、かつ、高温高湿下で保存した場合の軟調
化も認められず、優れたものであることは明らかである
。 【０１４６】 【発明の効果】本発明のポリマー混色防止剤を用いるこ
とにより、従来の混色防止剤では不十分であったピラゾ
ロアゾール型マゼンタカプラーの層間混色が有効に防止
され、かつ経時による写真変動の少ない色再現性の優れ
たカラー写真感光材料が得られた。
感光材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度化、高画質化のための技術開発は最も重要
な課題である。これらのうち、高画質化については、主
に粒状性の改良、鮮鋭度の改良、色再現性の改良が進め
られてきているが、更なる技術の改良が望まれている。 高画質化のための項目のうち、鮮鋭度の改良については
、乳剤の光散乱を少なくする平板状粒子の導入や、新型
ＤＩＲカプラーの開発、さらに高発色カプラー、ポリマ
ーカプラーの導入による乳剤層の薄層化、高い反応性を
持つ層間混色防止剤の開発による非発色性中間層の薄層
化などが行なわれてきた。これらのうち、混色防止剤は
今までに多数開発されており、例えば米国特許第２，３
３６，３２７号に記載のハイドロキノン系化合物を用い
ることがよく知られている。しかしながら、これらの化
合物の混色防止効果は充分ではなく、また感光材料の長
期保存中に写真性能を劣化させたり、処理後の画像保存
性を悪化させたりする等の欠点を有していた。 【０００３】一方、色再現性を良化させる技術として、
近年ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いること
によるマゼンタ色相の改良が注目を集めている。これら
のカプラーと、カラー現像主薬の酸化生成物との反応に
より生成される色素は、吸収がシャープで、かつ副吸収
が少ないため、従来より使用されてきた５−ピラゾロン
系マゼンカプラーを用いる場合に比べ、色再現域を広げ
ることが可能となった。これらのカプラーについては、
例えば米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭６０−
１７２９８２号等に記載がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを感光材料に導
入すると層間混色が増大し、その結果色再現域が充分に
改良されないという重大な問題があることが明らかとな
った。この混色は、混色防止剤の塗布量を増すことによ
り軽減させることができるが、これに伴い膜厚が増大し
、鮮鋭度の劣化を招くことになった。更に、ｐＨ１１以
上のカラー現像液で処理すると、この層間混色が顕著に
増大し、特に撮影用カラー反転写真感光材料に用いたと
きに顕著となることが明らかとなった。従って、本発明
の目的は、第一にピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用いたときに生ずる層間混色の増大、特にピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーを、処理時のカラー現像液の
ｐＨが高い、撮影用カラー反転感光材料に用いたときに
生ずる層間混色の増大を防止することにある。第二に、
経時による写真性能の変化が少ない、色再現性に優れた
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記の課題は下記手段に
より解決された。即ち、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該感光材料を構成する少なくとも一層に
、下記一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形成カプ
ラーを含有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表される化合
物と、下記一般式（ＩＩ）または／および（ＩＩＩ）で
表される化合物を酸またはアルカリ触媒下にて縮合して
得られる高分子化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化５】 【０００７】 【化６】 【０００８】 【化７】 【０００９】 【化８】 【００１０】一般式（Ｍ）中、Ｄ１ は水素原子または
置換基を表わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい
。 Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす。一般式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、またはアルカリ加水分解によりヒドロキシ
ル基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表わす
。ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い
。またＲ１ 、Ｒ２ は同じでも異なっていても良く、
水素原子又は置換基を表わす。Ｒ３ 、Ｒ４ は、各々
独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基、または
ホルミル基を表わす。ただし、Ｒ３ 、Ｒ４ は同じで
あっても異なっていても良い。Ｒ５ 、Ｒ６ は、同じ
であっても異なっていてもよくアルキル基を表わす。ま
たＲ５ 、Ｒ６ が互いに連結して環状となっていても
よい。 【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。はじめに
、一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーについて
詳細に説明する。一般式（Ｍ）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１
，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｄ〕テトラゾールであり、それぞれ下記式（Ｍ−Ｉ）
、（Ｍ−ＩＩ）、（Ｍ−ＩＩＩ）および（Ｍ−ＩＶ）で
表わされる。 【００１２】 【化９】 【００１３】 【化１０】 【００１４】 【化１１】 【００１５】 【化１２】 【００１６】これらの式における置換基Ｄ１１、Ｄ１２
、Ｄ１３およびＸについて詳しく説明する。Ｄ１１は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、またはアゾリル基を表わし、Ｄ１１は２価の基でビス
体を形成していてもよい。 【００１７】さらに詳しくは、Ｄ１１は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
オキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、
アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、ウレタン基、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オク
タデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフ
ェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）
、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリ
ルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチ
ルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド
、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ
基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−
フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２
−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカン
スルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル
、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル
基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、またはアゾ
リル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロ
ロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。 これらの置換基のうち、更に置換基を有することが可能
な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよ
い。 【００１８】これらの置換基のうち、好ましいＤ１１と
してはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基
、アシルアミノ基を挙げることができる。Ｄ１２は、Ｄ
１１について例示した置換基と同様の基であり、好まし
くは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。 またＤ１３は、Ｄ１１について例示した置換基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。 【００１９】Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＤ１１の置換基として許容された基で
置換されていてもよい。 【００２０】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ
、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェ
ノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テト
ラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルも
しくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシル
アミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフ
ルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリールス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、トリ
フルオロメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エ
トキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールも
しくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カ
ルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、
カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−
ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例
えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結
合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量
カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る
場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。 以下に本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【００２１】 【化１３】 【００２２】 【化１４】 【００２３】 【化１５】 【００２４】 【化１６】 【００２５】 【化１７】 【００２６】 【化１８】 【００２７】 【化１９】 【００２８】 【化２０】 【００２９】 【化２１】 【００３０】 【化２２】 【００３１】式（Ｍ−１）の化合物は米国特許第４，５
００，６３０号など、式（Ｍ−ＩＩ）の化合物は米国特
許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、
特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、
同６２−２４９１５５号など、式（Ｍ−ＩＩＩ）の化合
物は特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２５
，０６７号など、式（Ｍ−ＩＶ）の化合物は特開昭６０
−３３５５２号などに記載の方法により合成することが
できる。 一般式（Ｍ）で表わされるカプラーは、緑感性乳剤層に
添加するのが好ましいが、非感光性の中間層に添加して
もよい。添加量は乳剤層中のハロゲン化１モル当たり０
．００１モル〜２モル、好ましくは０．０１モル〜０．
５モルの範囲で用いるのが一般的である。 【００３２】次に、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物について詳細に説明する。まず、一般式（Ｉ
）について以下に更に詳しく説明する。Ｒ１ 、Ｒ２
は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基であるが、置
換可能な基としては例えば、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、それぞれ
置換または無置換のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニ
ル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリーロキシカルボニルアミノ基が挙げられ、また
、Ｒ１ 、Ｒ２ が隣接するときは縮環して炭素環ある
いはヘテロ環を形成してもよい。Ｒ３ 、Ｒ４ のアル
キル基は直鎖でも、分枝でもまた環状でも良い。Ｒ３
、Ｒ４ のアリール基の例としてはフェニル基、ナフチ
ル基があり、Ｒ３ 、Ｒ４ のアラルキル基の例として
はベンジル基、フェネチル基があり、またヘテロ環の例
としては含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸素窒素
環、含イオウ−窒素環等が挙げられる。 【００３３】Ｒ１ 〜Ｒ４ の置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェニル基、
置換フェニル基、−ＮＨＣＯＲ９ 基（Ｒ９ はアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−ＣＨＯ
基、−ＮＨＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、
−ＳＯＲ９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、−ＳＯ２ Ｒ
９ 基（Ｒ９ は上記と同義）、−ＣＯＲ９ 基（Ｒ９
は上記と同義）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１
０、Ｒ１１は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−
ＳＯ２ ＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１０、Ｒ１１は上記
と同義）、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。更に、置換基中の置換アルキル基、置換アルコ
キシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の
例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアル
コキシ基、−ＮＨＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９ は上記と同
義）、−ＳＯ２ ＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１０、Ｒ１
１は上記と同義）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）基（Ｒ１
０、Ｒ１１は上記と同義）、−ＳＯ２ Ｒ９ 基（Ｒ９
は上記と同義）、−ＣＯＲ９ 基（Ｒ９ は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。 【００３４】Ｒ５ 、Ｒ６ はアルキル基を表わし、直
鎖でも分枝でも環状でもよく、また置換されていても良
い。 Ｒ５ 、Ｒ６ のアルキル基の置換基としては前記のＲ
３ 、Ｒ４ で述べたものと同じ群から選ぶことができ
る。Ｇはヒドロキシ基、加水分解等でヒドロキシル基を
生成する基、カルボンアミド又はスルホンアミド基であ
る。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基
の置換基の例としては、アシル基（例えばアセチル基や
ベンゾイル基など）、オキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基など）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル基やＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基など
）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基やベンゼ
ンスルホニル基など）、３−ケトブチル基、置換アミノ
メチル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基や１
，５−ジケトピロリジノメチル基など）やフタリド基な
どが挙げられる。カルボンアミド基は−ＮＨＣＯＲ７
で表わされ、Ｒ７ はそれぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、スルホン
アミド基は−ＮＨＳＯ２ Ｒ７ で表わされる（Ｒ７
は上記と同義）。 【００３５】一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｒ１
、Ｒ２ は同じであっても異なっていてもよく、水素原
子、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、炭素
数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数
１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数
６〜２４のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル
基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素
数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニル基、置換も
しくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数
６〜２４のフェニル基で置換されたカルバモイル基又は
スルファモイル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介
して縮環してもよい）、炭素数１〜１８の置換もしくは
無置換のアルキルスルホンアミド基又はアシルアミノ基
、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数１〜１８の置
換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜
２４の置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭
素数２〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシカルボ
ニル基、または炭素数７〜２５の置換もしくは無置換の
アリールオキシカルボニル基を表わす。又、Ｇは、好ま
しくはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはスル
ホンアミド基を表わし、ｎは２〜４の整数を表わす。さ
らにＲ３ 、Ｒ４ は好ましくは、水素原子、又はそれ
ぞれ置換、無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜２４のフェニル
基、ピリジン環、又はフラン環を表わす。 【００３６】一般式（Ｉ）において特に好ましくはＲ１
、Ｒ２ は水素原子、スルホ基、カルボキシル基、炭
素数１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素
数１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置
換もしくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１
２のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独
又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは
無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモイル基（アルキル基単独又はヘ
テロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１３の
アシルアミノ基、炭素数１〜１３の置換もしくは無置換
のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のフェニルスルホニル基、炭素数１〜１２の置
換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素
数７〜２５の置換もしくは無置換のアリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｇはヒドロキシル基、又はスルホン
アミド基を表わし、ｎは２又は３の整数を表わす。 【００３７】一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ） において特
に好ましくはＲ３ とＲ４ は水素原子又はそれぞれ置
換、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。一
般式（ＩＩＩ）において特に好ましくはＲ５ とＲ６
は炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基を表
わす。前記一般式（Ｉ）のうち好ましい化合物は下記一
般式（ＩＶ） 、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で表わ
され、さらに特に好ましい化合物は一般式（ＩＶ） 、
（ＶＩＩ）で表わされる。 【００３８】 【化２３】 【００３９】 【化２４】 【００４０】 【化２５】 【００４１】 【化２６】 【００４２】一般式（ＩＶ） 〜（ＶＩＩ）において、
Ｒ１ およびＲ２ は上記と同義である。以下に（Ｉ）
〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 【００４３】 【化２７】 【００４４】 【化２８】 【００４５】 【化２９】 【００４６】 【化３０】 【００４７】 【化３１】 【００４８】 【化３２】 【００４９】 【化３３】 【００５０】 【化３４】 【００５１】 【化３５】 【００５２】 【化３６】 【００５３】 【化３７】 【００５４】 【化３８】 【００５５】 【化３９】 【００５６】 【化４０】 【００５７】 【化４１】 【００５８】 【化４２】 【００５９】 【化４３】 【００６０】 【化４４】 【００６１】 【化４５】 【００６２】一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）または（
ＩＩＩ）のそれぞれ少なくとも一種を用いたポリマーは
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を一種づつ用い縮重
合しても良いし、また（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ
）を数種併用してもよい。また、ポリマーを合成する際
には、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）以外の縮重
合可能な低分子化合物（例えば置換フェノール類として
アルキルフェノール類）を共重合成分として用いてもよ
い。さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を変え
るため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、
重合後に加えてもよい。このようなポリマーの性質を変
える化合物としては、以下の様な例があげられるが、勿
論これに限定されるものではない。各種溶媒、酸（無機
、有機）、塩基（無機、有機）、フェノール類、塩（無
機、有機）、エピクロルヒドリン、メラミン、リグニン
、クロマン、インデン、キシレン、チオフェン、ポリア
ミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポ
リビニル化合物、エステル類、酸ハライド、ハロゲン化
アルキル、カルボン酸類。本発明のポリマーの合成法は
、特開平１−２０６３３７号、同１−２８９８２２号、
同１−２８９８２５号、特願平１−９７８７３号、同１
−３２９９６４号等に詳細に記載されており、また、村
山新一著、フェノール樹脂（１９８１年発行）に記載の
合成法に準じて行うこともできる。本発明の写真感光材
料において用いられるポリマーのうち、一般式（Ｉ）で
示される化合物の含量は１０〜９５重量％が好ましい。 本発明において用いられる重合体系混色防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル基（炭素数６以上）を含む場合は平
均分子量２００〜１００，０００（特に好ましくは５０
０〜８０，０００）が好ましい。また長鎖アルキル基を
含まない場合は平均分子量５００以上（特に好ましくは
１，０００〜１００，０００）が好ましい。分子量の制
御は触媒量、反応温度、反応時間、（Ｉ）と（ＩＩ）ま
たは（ＩＩＩ）の比等で行うことができる。さらに長鎖
アルキル基は縮合して得たポリマーに高分子反応により
導入することもできる。本発明のポリマー混色防止剤の
総添加量は、１×１０−４〜２．０ｇ／ｍ２ 、好まし
くは２×１０−４〜１．５ｇ／ｍ２ 、より好ましくは
１×１０−３〜１．２ｇ／ｍ２ である。表Ａに本発明
に用いられるポリマーの具体例を示すが、本発明がこれ
らの化合物に限定されるものではない。 【００６３】 【表１】 【００６４】 【表２】 【００６５】 【表３】 【００６６】 【表４】 【００６７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、また本発明外の混色防止剤を併用してもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。 通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 【００６８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。また特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同
６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／
ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３
層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４
号公報に記載されてているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他
、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるい
は低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順
に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、米国特許第４，６６３，２７１号、同４，７０５，
７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６
０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。上記のように、そ
れぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を
選択することができる。 【００６９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３
頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同
Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８
６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍ
ｉｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。 【００７０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４
，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を
主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有
する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが
必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７
４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であって
もよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法
は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。こ
の乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが
、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。 【００７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部が
かぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核
を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつ
ものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用
いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サ
イズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に限
定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤で
もよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子
数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒
子径を有するもの）であることが好ましい。 【００７２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２ 以下が最
も好ましい。 【００７３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３
ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学
増感剤 ２３頁 ６４８
頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤
６４８頁右欄
３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６
４８頁右欄 ８６６〜８６８頁
強色増感剤
〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２
４頁 ６４７頁右欄
８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁
６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁
剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁
６４９頁右欄 ８７３頁 フィル
ター 〜
６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄
６５０頁左欄 ８７２頁
防止剤
〜右欄 ８．色素画像 ２５頁
６５０頁左欄 ８７２
頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁
６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁
１０．バインダー ２６頁
６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁１１．
可塑剤、 ２７頁
６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６
５０頁右欄 ８７５〜８７６頁
表面活性剤 １３．スタチック ２７頁
６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁
防止剤 １４．マット剤
８
７８〜８７９頁【００７４】また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光材
料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同４，７８８
，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２
８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させるこ
とが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４
号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散
された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７
６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３
，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，
０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。 【００７５】マゼンタカプラーとしては、一般式（Ｍ）
で表される本発明のマゼンタカプラーを含め、以下に記
載のものが好ましい。即ち、米国特許第４，３１０，６
１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６
３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同３，７２
５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（
１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１
−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１
８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，
５００，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものである。シアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４
，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，
３６９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７
７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４
，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２
２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１６
号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号
、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、
同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等
に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特
許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプ
ラーも使用することができる。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、英国特許第２，１０２，１３７
号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されている
。 【００７６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放出
するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−
Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，
９６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが
好ましい。ＲＤ Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２
３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。その他、本発明の感光材料に用い
ることのできる化合物としては、米国特許第４，１３０
，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２
８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【００７７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法
の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米
国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ
）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０
号などに記載されている。 【００７８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ
Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１
０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和
が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下が
より好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ
以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２ は３０
秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は
、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２ は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．＆ Ｅｎｇ．），１９巻，
２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤度Ｔ１／２
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親
水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ま
しい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。 【００７９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現
像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン
酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。 【００８０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率
で表わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空気
の接触面積（ｃｍ２ ）〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３
）〕上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく
、より好ましくは０．００１〜０．０５である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。発色現像処理
の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐ
Ｈとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することによ
り、更に処理時間の短縮を図ることもできる。 【００８１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。 さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。 【００８２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や
漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多
量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の
使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も
広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩
、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂白
定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０
の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダ
ゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リッ
トル添加することが好ましい。 【００８３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。 【００８４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ
ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ，第６４巻，ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他の
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載
の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処
理における水洗水のｐＨは、４〜９であり好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加える
こともできる。 【００８５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎｏ．
１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３
９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９
，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀感
光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号など
に記載されている熱現像感光材料にも適用できる。 【００８６】 【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 【００８７】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２ 当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。 【００８８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀
０．２０ｇ ゼラチン
１．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ
−１
０．０４ｇ 紫外線
吸収剤Ｕ−２
０．１ ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３
０
．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４
０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−１
０．１ ｇ 染料Ｅ−１の
微結晶固体分散物
０．１ ｇ【００８９】 第２層：中間層 ゼラチン
０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ
５ ｍｇ 化合物Ｃｐ
ｄ−Ｌ
５
ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ
３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３
０．１ ｇ 染料Ｄ−４
０．４ ｍｇ【０
０９０】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ
含量１モル％） 銀量 ０．
０５ｇ ゼラチン
０．４ ｇ【００９１】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｂ
銀量 ０．４ ｇ ゼラチン
０．８
ｇ カプラーＣ−１
０．１５ｇ カプラーＣ−２
０．０５ｇ カプラーＣ−８
０．０５ｇ 化合
物Ｃｐｄ−Ｄ
１０
ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ【００９２】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ
銀量
０．２ ｇ 乳剤Ｃ
銀量 ０．３ ｇ ゼラチン
０．８
ｇ カプラーＣ−１
０．２ ｇ カプラーＣ−２
０．０５ｇ カプラーＣ−３
０．２ ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ
【００９３】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ
銀量
０．４ ｇ ゼラチン
１．１ ｇ カプラー
Ｃ−１
０．３
ｇ カプラーＣ−３
０．７ ｇ 添加物Ｐ−１
０．１ ｇ【００９４】 第７層：中間層 ゼラチン
０．６ ｇ 添加物Ｍ−１
０．３ ｇ 混色防止剤
Ｃｐｄ−Ｋ
２．６ ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１
０．１
ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．１ ｇ 染料Ｄ−１
０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−
Ｄ
５ ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｌ
５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ
５ ｍｇ【００９５】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０
．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ
ゼラチン
１．０ ｇ 添加物Ｐ−１
０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐ
ｄ−Ａ
０．２ ｇ【００９６
】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｆ
銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ
銀量 ０．２
ｇ ゼラチン
０．５ ｇ カプラーＣ−４
０．１ ｇ カプラー
Ｃ−７
０．１
ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ
０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ
１０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０２ｇ 化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ
０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０
．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．１ ｇ【００９７】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ
銀量
０．３ ｇ 乳剤Ｈ
銀量 ０．１ ｇ ゼラチン
０．６
ｇ カプラーＣ−４
０．１ ｇ カプラーＣ−７
０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ
−Ｂ
０．０３ｇ 化
合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０
２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ
０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０５ｇ 高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−２
０．０１ｇ【００９８】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ
銀量
０．５ ｇ ゼラチン
１．０ ｇ カプラー
Ｃ−４
０．２
ｇ カプラーＣ−７
０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ
０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ
０．０２ｇ 化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ
０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ
０．
０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
０．０２ｇ【００９９】 第１２層：中間層 ゼラチン
０．６ ｇ 染料Ｄ−１
０．１ ｇ 染料Ｄ−
２
０．０
５ｇ 染料Ｄ−３
０．０７ｇ【０１００】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀
銀量 ０
．０７ｇ ゼラチン
１．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ
０．０１ｇ 高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−１
０．０１ｇ 染料Ｅ−２
の微結晶固体分散物
０．０５ｇ【０１０１】 第１４層：中間層 ゼラチン
０．０６ｇ【０１０２】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ
銀量
０．２ ｇ 乳剤Ｋ
銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ
銀量 ０．１
ｇ ゼラチン
０．８ ｇ カプラーＣ−５
０．２ ｇ カプラー
Ｃ−９
０．４
ｇ【０１０３】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ
銀量
０．１ ｇ 乳剤Ｍ
銀量 ０．４ ｇ ゼラチン
０．９
ｇ カプラーＣ−５
０．３ ｇ カプラーＣ−６
０．１ ｇ カプラーＣ−
９
０．１ ｇ【
０１０４】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ
銀量
０．４ ｇ ゼラチン
１．２ ｇ カプラー
Ｃ−６
０．６
ｇ カプラーＣ−９
０．１ ｇ【０１０５】 第１８層：第１保護層 ゼラチン
０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１
０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２
０．０１ｇ 紫外線吸収
剤Ｕ−３
０．０３ｇ 紫
外線吸収剤Ｕ−４
０．０３
ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５
０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６
０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャーＣ
ｐｄ−Ｃ
０．２ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−
Ｉ ０．
４ ｇ 染料Ｄ−３
０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
０．０２ｇ【０１０６】 第１９層：第２保護層 コロイド銀
銀量
０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）
銀量 ０．１
ｇ ゼラチン
０．４ ｇ【０１０７】 第２０層：第３保護層 ゼラチン
０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（
平均粒径１．５μｍ） ０．１
ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共
重合体 （平均粒径１．５μｍ）
０．１ ｇ シリコーンオイル
０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１
３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−
２
０．０３ｇ【０１０
８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加
した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコールを添加した。試料１０１に
用いた化合物を以下に示す。 【０１０９】 【化４６】 【０１１０】 【化４７】 【０１１１】 【化４８】 【０１１２】 【化４９】 【０１１３】 【化５０】 【０１１４】 【化５１】 【０１１５】 【化５２】 【０１１６】 【化５３】 【０１１７】 【化５４】 【０１１８】 【化５５】 【０１１９】 【化５６】 【０１２０】 【化５７】 【０１２１】 【化５８】 【０１２２】 【化５９】 【０１２３】 【化６０】 【０１２４】 【化６１】 【０１２５】 【化６２】 【０１２６】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
表ｉのとおりである。 〈表ｉ〉 乳剤名
球相当平均粒径 変動係数 Ａｇ
Ｉ含率
（μｍ）
（％） （％）Ａ 単分散１４面体粒子
０．２８
１６ ３．７Ｂ 単分散立方体内部
潜像型粒子 ０．３０ １０
３．３Ｃ 単分散平板状粒子，
０．３８ １
８ ５．０ 平均アスペクト
比４．０ Ｄ 単分散平板状粒子，
０．６８ ２５ ２．
０ 平均アスペクト比７．０ Ｅ 単分散立方体粒子
０．２０ １７ ４
．０Ｆ 単分散立方体粒子
０．２３ １６
４．０Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子
０．２８ １１ ３．
５Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．
３２ ９ ３．５Ｉ
単分散平板状粒子，
０．８０ ２８ １．５
平均アスペクト比７．０ Ｊ 単分散１４面体粒子
０．３０ １８ ４．
０Ｋ 単分散平板状粒子，
０．４５ １７ ４
．０ 平均アスペクト比７．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４
６ １４ ３．５Ｍ
単分散平板状粒子， ０．
５５ １３ ４．０
平均アスペクト比７．０ Ｎ 単分散平板状粒子，
１．００ ３３ １．
３ 平均アスペクト比７．０ 【０１２７】乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下の表ｉｉ
のとおりである。 〈表ｉｉ〉 乳剤名 添加した ハロゲン
化銀１モル 増感色素を添加した
増感色素 当たりの
添加量（ｇ） 時 期 Ａ
Ｓ−１
０．０２５ 化学増感直後
Ｓ−２
０．２５ 化
学増感直後 Ｂ Ｓ−１
０．０１
粒子形成終了直後
Ｓ−２ ０．２５
粒子形成終了直後 Ｃ
Ｓ−１ ０．０２
化学増感開始直前
Ｓ−２
０．２５ 化学
増感開始直前 Ｄ Ｓ−１
０．０１
化学増感直後 Ｓ
−２ ０．１０
化学増感直後
Ｓ−７ ０．０１
化学増感直後 Ｅ
Ｓ−３ ０．
５ 化学増感直後
Ｓ−４
０．１
化学増感直後 Ｆ Ｓ−３
０．３
化学増感直後
Ｓ−４ ０．１
化学増感直後 Ｇ
Ｓ−３ ０．２５
粒子形成終了直後
Ｓ−４
０．０８ 粒子形
成終了直後 Ｈ Ｓ−３
０．２
粒子形成中 Ｓ−
４ ０．０６
粒子形成中 Ｉ
Ｓ−３ ０．３
化学増感開始直前
Ｓ−４ ０
．０７ 化学増感開始
直前 Ｓ−８
０．１
化学増感開始直前 Ｊ Ｓ−
６ ０．２
粒子形成中
Ｓ−５ ０．０５
粒子形成中 Ｋ
Ｓ−６ ０．２
化学増感開始直前
Ｓ−５
０．０５ 化
学増感開始直前 Ｌ Ｓ−６
０．２２
粒子形成終了直後
Ｓ−５ ０．０６
粒子形成終了直後 Ｍ
Ｓ−６ ０．
１５ 化学増感開始直
前 Ｓ−５
０．０４
化学増感開始直前 Ｎ Ｓ−６
０．２２
粒子形成終了直後
Ｓ−５ ０．０６
粒子形成終了直後 【０１２８】試料１０１の第９層から第１１層に添加し
たマゼンタカプラーＣ−４、Ｃ−７のかわりに本発明の
マゼンタカプラーを試料１０１の総モル数の０．７倍モ
ルで置き換えるか、さらに第８層に添加した混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａのかわりに、本発明の混色防止剤を等重量で
置き換える以外は試料１０１と同様にして、試料１０２
〜１１３を作製した。使用した具体的化合物は表Ｂに示
した。このようにして得られた試料１０１〜１１３をス
トリプス形態に裁断後、緑フィルターを通して露光を行
なった。その後、下記に示す処理を施した後、濃度測定
を行なった。混色の評価は、緑フィルターで測定した時
の最低濃度の値を比較することにより行なった。得られ
た結果を表Ｂに示した。次に試料１０１〜１１３を４５
℃８０％ＲＨの条件下にて５日間保存した。その後、常
法にてウェッジ露光を与え、室温にて保存しておいた試
料と共に、前述と同じ処理を施し、写真特性の変化を調
べた。結果を表Ｂにあわせて示した。 【０１２９】 〈処理工程〉 処理工程 時 間 温 度
タンク容量 補 充 量
（分） （℃）
（リットル） （リットル／ｍ２ ）黒白現像
６ ３８
１２ ２．２第一水洗
２ ３８
４ ７．５反
転 ２ ３８
４ １．１
発色現像 ６ ３８
１２ ２．２
調 整 ２ ３８
４
１．１漂 白 ６
３８ １２
０．２２定 着 ４
３８ ８
１．１第二水洗 ４
３８ ８
７．５安 定 １
２５ ２
１．１各処理液の組成は以下の通
りであった。 【０１３０】 〈黒白現像〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリ
ウム塩
２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸
ナトリウム
３０ ｇ ３０
ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム
２０ ｇ ２０ ｇ
炭酸カリウム
３３ ｇ
３３ ｇ １−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリドン
２．０
ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム
２．５ｇ １．４ｇ チオシア
ン酸カリウム
１．２ｇ １．２ｇ
ヨウ化カリウム
２．０ｍｇ
−−− 水を加えて
１０
００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ
９．６０ ９．６
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 【０１３１】 〈反転液〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
母液に同じ 酸・５ナトリウム
塩
３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩
１．
０ｇ ｐ−アミノフェノール
０．１ｇ 水酸
化ナトリウム
８ ｇ 氷酢酸
１５ ｍｌ 水
を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
６．００
ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０１３２】 〈発色現像液〉
母
液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリ
ウム塩
２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸
ナトリウム
７．０ｇ ７．０
ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩
３６ ｇ ３６
ｇ 臭化カリウム
１．０
ｇ −−− ヨウ化カリウム
９０ ｍｇ −−− 水酸化ナトリウ
ム
３．０ｇ ３．０ｇ シ
トラジン酸
１．５ｇ
１．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩 １１ ｇ １１
ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール
１．０ｇ １．０ｇ 水を
加えて
１０００ｍｌ １
０００ｍｌ ｐＨ
１１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は
水酸化カリウムで調整した。 【０１３３】 〈調整液〉
母
液 補 充 液 エチレンジア
ミン四酢酸・２ナトリウム塩・
母液に同じ ２水塩
８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム
１２ ｇ １−チオグリセリン
０．４ｍｌ ソルビタン・エステル
０．
１ｇ 水を加えて
１０００ｍ
ｌ ｐＨ
６
．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し
た。 【０１３４】 〈漂白液〉
母
液 補 充 液 エチレンジア
ミン四酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩
２．０ｇ ４．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・
アンモニウム・２水塩
１２０ｇ ２４０
ｇ 臭化カリウム
１００ｇ
２００ｇ 硝酸アンモニウム
１０ｇ ２０ｇ 水を加えて
１０００ｍｌ １０００ｍ
ｌ ｐＨ
５
．７０ ５．５０ ｐＨは、塩酸又は水酸
化ナトリウムで調整した。 【０１３５】 〈定着液〉
母
液 補 充 液 チオ硫酸アン
モニウム
８．０ｇ 母液に同じ 亜硫酸
ナトリウム
５．０ｇ 重亜硫酸ナトリ
ウム
５．０ｇ 水を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモ
ニア水で調整した。 【０１３６】 〈安定液〉
母
液 補 充 液 ホルマリン（
３７％）
５．０ｍｌ 母液に同じ ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エー
テル（平均重合度１０）
０．５ｍｌ 水を加えて
１０００ｍｌ ｐＨ
調整せず【０１３７】 【表５】 【０１３８】表Ｂより明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いると、本発明外の混色防止剤では層間
混色が増大し、かつ、高温高湿条件下で保存した時に階
調の軟調化を招く。これに対して、本発明の混色防止剤
を用いると、層間混色は減少し、かつ、高温高湿条件下
で保存した場合の階調の軟調化も認められない。 【０１３９】実施例２ 試料２０１の作製 実施例１で作製した試料１０１の、第４〜第６層のシア
ンカプラー、第９〜１１層のマゼンタカプラー、第１５
〜１７層のイエローカプラーを、各々、下記の化６３で
表わされるシアンカプラー、化６４で表わされるマゼン
タカプラー、化６５で表わされるイエローカプラーに等
モルで置き換えた以外は試料１０１と全く同様にして試
料２０１を作製した。 【０１４０】 【化６３】 【０１４１】 【化６４】 【０１４２】 【化６５】 【０１４３】次に、試料２０１の第９〜１１層に添加し
たマゼンタカプラーの代わりに本発明のマゼンタカプラ
ーを０．７倍モルで置き換えるか、さらに、第８層に添
加した混色防止剤Ｃｐｄ−Ａのかわりに、本発明の混色
防止剤を等重量で置き換える以外は試料２０１と同様に
して、試料２０２〜２１３を作製した。使用した具体的
化合物は表Ｃに示した。このようにして得られた試料２
０１〜２１３について実施例１と全く同様の実験を行っ
た。結果を表Ｃに示した。 【０１４４】 【表６】 【０１４５】表Ｃより、本発明のマゼンタカプラーと本
発明の混色防止剤を用いた試料２０５〜２１３は、層間
混色が少なく、かつ、高温高湿下で保存した場合の軟調
化も認められず、優れたものであることは明らかである
。 【０１４６】 【発明の効果】本発明のポリマー混色防止剤を用いるこ
とにより、従来の混色防止剤では不十分であったピラゾ
ロアゾール型マゼンタカプラーの層間混色が有効に防止
され、かつ経時による写真変動の少ない色再現性の優れ
たカラー写真感光材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形
成カプラーを含有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物と、下記一般式（ＩＩ）または／および（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物を酸またはアルカリ触媒下にて縮
合して得られる高分子化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 一般式（Ｍ）中、Ｄ１ は水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中Ｇは
ヒドロキシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、またはアルカリ加水分解によりヒドロキシル基を生成
し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表わす。ただし、
Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い。またＲ１
、Ｒ２ は同じでも異なっていても良く、水素原子又
は置換基を表わす。Ｒ３ 、Ｒ４ は、各々独立に、水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテ
ロ環基、アシル基、カルボキシル基、またはホルミル基
を表わす。ただし、Ｒ３ 、Ｒ４ は同じであっても異
なっていても良い。Ｒ５ 、Ｒ６ は、同じであっても
異なっていてもよくアルキル基を表わす。またＲ５ 、
Ｒ６ が互いに連結して環状となっていてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7711191A JPH04289853A (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7711191A JPH04289853A (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04289853A true JPH04289853A (ja) | 1992-10-14 |
Family
ID=13624679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7711191A Pending JPH04289853A (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04289853A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07250898A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 片手操作可能なシールド可能な針組立体 |
-
1991
- 1991-03-18 JP JP7711191A patent/JPH04289853A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07250898A (ja) * | 1993-11-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 片手操作可能なシールド可能な針組立体 |
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