JPH04293793A - 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法 - Google Patents
鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法Info
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- JPH04293793A JPH04293793A JP3352192A JP35219291A JPH04293793A JP H04293793 A JPH04293793 A JP H04293793A JP 3352192 A JP3352192 A JP 3352192A JP 35219291 A JP35219291 A JP 35219291A JP H04293793 A JPH04293793 A JP H04293793A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01B33/158—Purification; Drying; Dehydrating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属部品、特に鋼板のよ
うな鋼製品の脱スケール用塩酸浴(酸洗浴)中に含まれ
る珪素化合物の分離方法に関するものである。
うな鋼製品の脱スケール用塩酸浴(酸洗浴)中に含まれ
る珪素化合物の分離方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】脱スケール用塩酸浴は使用後に濃縮され
、各種再生処理が施された後に再循環される。使用済み
の塩酸浴中には珪素化合物と鉄化合物とが含まれており
、鉄化合物は工業的に多数の用途があり、回収される。 ヨーロッパ特許出願第0,141,034 号に記載に
は、珪酸化合物を吸収する材料で構成されたフィルタで
使用済み鋼脱スケール酸洗浴から珪酸化合物を分離する
方法が記載されている。この方法は、使用済み浴の処理
量に対して多量の吸収材料を必要とする上に、イオンの
形で残留した珪素は濾過できない。塩酸を用いて鋼板を
酸洗するラインから排出される使用済み浴中には一般に
1リットル当たり 120〜150 gの鉄と、30〜
40mgの珪素とが含まれており、珪素の約90%は濾
過できないイオンの形をしている。イオン化されていな
い珪素は主としてミセルポリマーの形でゲル化している
。このゾル−ゲルは濾過可能である。この酸洗浴を酸化
鉄の回収処理後に再循環した場合には、使用方法(例え
ば、ルトナー(RUTHNER) またはルルギ(LU
RGI))にもよるが、水を除去(一般には蒸発)して
濃縮した後の使用済み浴中の鉄の濃度は 180〜28
0 g/lとなり、一方、珪素の濃度は30〜40g/
lから60mg/l、さらにそれ以上に増加し、その約
70〜80%は非イオンの形となり、20〜30%はイ
オンの形になる。珪素化合物を形成させるためには浴の
濃度を高くするのが好ましいが、浴の濃度を高くすると
、鉄、特にFeCl2 も同時に沈澱してしまうので、
望ましくない。
、各種再生処理が施された後に再循環される。使用済み
の塩酸浴中には珪素化合物と鉄化合物とが含まれており
、鉄化合物は工業的に多数の用途があり、回収される。 ヨーロッパ特許出願第0,141,034 号に記載に
は、珪酸化合物を吸収する材料で構成されたフィルタで
使用済み鋼脱スケール酸洗浴から珪酸化合物を分離する
方法が記載されている。この方法は、使用済み浴の処理
量に対して多量の吸収材料を必要とする上に、イオンの
形で残留した珪素は濾過できない。塩酸を用いて鋼板を
酸洗するラインから排出される使用済み浴中には一般に
1リットル当たり 120〜150 gの鉄と、30〜
40mgの珪素とが含まれており、珪素の約90%は濾
過できないイオンの形をしている。イオン化されていな
い珪素は主としてミセルポリマーの形でゲル化している
。このゾル−ゲルは濾過可能である。この酸洗浴を酸化
鉄の回収処理後に再循環した場合には、使用方法(例え
ば、ルトナー(RUTHNER) またはルルギ(LU
RGI))にもよるが、水を除去(一般には蒸発)して
濃縮した後の使用済み浴中の鉄の濃度は 180〜28
0 g/lとなり、一方、珪素の濃度は30〜40g/
lから60mg/l、さらにそれ以上に増加し、その約
70〜80%は非イオンの形となり、20〜30%はイ
オンの形になる。珪素化合物を形成させるためには浴の
濃度を高くするのが好ましいが、浴の濃度を高くすると
、鉄、特にFeCl2 も同時に沈澱してしまうので、
望ましくない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有価
物として十分に純粋な酸化鉄を回収するために、酸洗浴
から珪素化合物を分離する方法を提供することにある。
物として十分に純粋な酸化鉄を回収するために、酸洗浴
から珪素化合物を分離する方法を提供することにある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、使用済み
浴の一部を珪素化合物の濃縮・沈澱用に再循環させ且つ
タンジェント精密濾過器を用いることによって、濃縮後
の使用済み浴中の珪素化合物の濃度を大幅に減少させる
ことができるということを見出した。従って、本発明は
、使用済み浴から水を除去して濃縮(例えば20〜50
%、好ましくは30〜40%の蒸発濃縮)し、酸化鉄を
回収するための処理をした後に再循環させる工程を含む
、鋼部品の脱スケール用塩酸浴中に含まれる珪素化合物
を分離する方法において、濃縮後の塩酸浴を固−液分離
して非イオン性の珪素化合物を分離・濃縮し、分離・濃
縮した非イオン性の珪素化合物を含む塩酸浴の大部分を
再循環させて非イオン性の珪素化合物の沈澱を促進し、
残りの一部を排出することを特徴とする方法を提供する
。
浴の一部を珪素化合物の濃縮・沈澱用に再循環させ且つ
タンジェント精密濾過器を用いることによって、濃縮後
の使用済み浴中の珪素化合物の濃度を大幅に減少させる
ことができるということを見出した。従って、本発明は
、使用済み浴から水を除去して濃縮(例えば20〜50
%、好ましくは30〜40%の蒸発濃縮)し、酸化鉄を
回収するための処理をした後に再循環させる工程を含む
、鋼部品の脱スケール用塩酸浴中に含まれる珪素化合物
を分離する方法において、濃縮後の塩酸浴を固−液分離
して非イオン性の珪素化合物を分離・濃縮し、分離・濃
縮した非イオン性の珪素化合物を含む塩酸浴の大部分を
再循環させて非イオン性の珪素化合物の沈澱を促進し、
残りの一部を排出することを特徴とする方法を提供する
。
【0005】
【作用】沈澱した珪酸化合物が非イオン性珪素化合物の
濃縮物と一緒に排出されるが、その量は無視できるよう
な僅かな量である。すなわち、再循環される濃縮後の塩
酸浴中に含まれる珪酸化合物の濃度は塩酸浴の残りの部
分よりはるか高く、一方鉄の濃度はイオン状態で存在す
るものと同じである。濃縮後の固−液分離はカットオフ
閾値(seuil de coupage)が 0.2
μmであるメンブレン (濾過膜) を用いたタンジエ
ント精密濾過器(microfiltration t
angentielle)で行うのが好ましい。このメ
ンブレンは、例えばカーボン−ロレーヌ (Carbo
ne Lorraine) 社から市販されている製品
「LCL」のような多孔質カーボン−カーボン繊維複合
材料であるのが好ましい。このメンブレンを用いること
によって、鉄化合物には全く影響を与えずに非イオン性
の珪素化合物をほとんど完全に (すなわち100 %
の選択性で) 分離することができる。濃縮後の浴の好
ましい温度は50〜90゜の範囲である。再循環される
部分の濃縮後の浴は、撹拌して非可溶性珪酸化合物のミ
セルに熟成するのが好ましい。この熟成作用は浴の酸度
を高くして行うこともできる。また、この熟成作用は再
循環ループを通る濃縮後の浴の滞留時間が長くなればな
るほど促進される。
濃縮物と一緒に排出されるが、その量は無視できるよう
な僅かな量である。すなわち、再循環される濃縮後の塩
酸浴中に含まれる珪酸化合物の濃度は塩酸浴の残りの部
分よりはるか高く、一方鉄の濃度はイオン状態で存在す
るものと同じである。濃縮後の固−液分離はカットオフ
閾値(seuil de coupage)が 0.2
μmであるメンブレン (濾過膜) を用いたタンジエ
ント精密濾過器(microfiltration t
angentielle)で行うのが好ましい。このメ
ンブレンは、例えばカーボン−ロレーヌ (Carbo
ne Lorraine) 社から市販されている製品
「LCL」のような多孔質カーボン−カーボン繊維複合
材料であるのが好ましい。このメンブレンを用いること
によって、鉄化合物には全く影響を与えずに非イオン性
の珪素化合物をほとんど完全に (すなわち100 %
の選択性で) 分離することができる。濃縮後の浴の好
ましい温度は50〜90゜の範囲である。再循環される
部分の濃縮後の浴は、撹拌して非可溶性珪酸化合物のミ
セルに熟成するのが好ましい。この熟成作用は浴の酸度
を高くして行うこともできる。また、この熟成作用は再
循環ループを通る濃縮後の浴の滞留時間が長くなればな
るほど促進される。
【0006】本発明方法は、鉄の回収とシリカの除去と
を同時に行うことができる基本的に単一の処理操作設備
を、従来の操作ライン、すなわち水を除去するための濃
縮器の出口位置に配置して実施することができるという
ことは理解できよう。本発明方法では、コロイド状(す
なわち、非イオン形の)シリカの濃度を高くして可溶性
のシリカ化合物すなわちイオン性シリカの沈澱を促進さ
せるものと言えるが、この現象の詳細な機構は不明であ
る。本発明は、添付図面を参照した以下の実施例の説明
からより明瞭になろう。
を同時に行うことができる基本的に単一の処理操作設備
を、従来の操作ライン、すなわち水を除去するための濃
縮器の出口位置に配置して実施することができるという
ことは理解できよう。本発明方法では、コロイド状(す
なわち、非イオン形の)シリカの濃度を高くして可溶性
のシリカ化合物すなわちイオン性シリカの沈澱を促進さ
せるものと言えるが、この現象の詳細な機構は不明であ
る。本発明は、添付図面を参照した以下の実施例の説明
からより明瞭になろう。
【0007】
【実施例】図示していない鋼板の塩酸酸洗いラインから
、使用済み浴が毎時5m3 で濃縮器1に供給される。 この使用済み浴は1リットル当たり140gの鉄と、3
5mgの珪素lとを含んでいる。濃縮器1では高温下で
約35%の重量が蒸発する。濃縮後の使用済み浴3は1
リットル当たり250gの鉄と、53mgの珪素とを含
んでいる。濃縮器1を出た濃縮後の使用済み浴3(約7
0℃、3.15m3/時)はポンプ4によってタンジェ
ント精密濾過器(TMF、microfiltrati
ontangentielle)のタンク5へ入る、こ
のタンジェント精密濾過器は基本的に炭素−炭素複合材
料で作られたカットオフ閾値が 0.2μmの一連のダ
イヤフラム6によって構成され、タンク5はこのダイヤ
フラム6によって2つの部屋に分割されている。ダイヤ
フラム6を透過した浴液中には非イオン珪素はほとんど
含まれていない。下側の部屋では約11mg/lの濃度
のイオンの形をした珪素化合物を含む浴液が約 3.1
0 m3/時の割合で回収される。この浴液はルトナー
(RUTHNER) 法またはルルギ(LURGI)
法による熱加水分解処理装置8へ送られて酸化鉄9が回
収された後に、出口部10を介して酸洗ラインへ再循環
される。
、使用済み浴が毎時5m3 で濃縮器1に供給される。 この使用済み浴は1リットル当たり140gの鉄と、3
5mgの珪素lとを含んでいる。濃縮器1では高温下で
約35%の重量が蒸発する。濃縮後の使用済み浴3は1
リットル当たり250gの鉄と、53mgの珪素とを含
んでいる。濃縮器1を出た濃縮後の使用済み浴3(約7
0℃、3.15m3/時)はポンプ4によってタンジェ
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ontangentielle)のタンク5へ入る、こ
のタンジェント精密濾過器は基本的に炭素−炭素複合材
料で作られたカットオフ閾値が 0.2μmの一連のダ
イヤフラム6によって構成され、タンク5はこのダイヤ
フラム6によって2つの部屋に分割されている。ダイヤ
フラム6を透過した浴液中には非イオン珪素はほとんど
含まれていない。下側の部屋では約11mg/lの濃度
のイオンの形をした珪素化合物を含む浴液が約 3.1
0 m3/時の割合で回収される。この浴液はルトナー
(RUTHNER) 法またはルルギ(LURGI)
法による熱加水分解処理装置8へ送られて酸化鉄9が回
収された後に、出口部10を介して酸洗ラインへ再循環
される。
【0008】ゾル−ゲル形の非可溶性珪素化合物の形に
濃縮された上澄み液11の大部分はポンプ12、17に
よって分岐路13を通って 0.65 m3/分の割合
でTMFタンク5の上側の部屋14からTMFタンク5
の上流側へ戻される。ダイヤフラム6を透過した浴液を
除く残りの約2%(本実施例では、0.05m3/時)
は排出流量調節手段19を備えた排出回路18を通って
装置から排出される。排出流量と透過流量との比は装置
の各操作パラメータを勘案して決められる。排出流量を
少なくすれば、回収されるシリカ化合物の量は多くなる
が、精密濾過器のダイヤフラムを頻繁に洗浄する必要が
ある。換言すれば、排出流量を多くした場合に比べてダ
イヤフラムの所で装置が停止する時間が長くなる。従っ
て、排出流量は装置の生産性を満足するように最適化す
る必要がある。
濃縮された上澄み液11の大部分はポンプ12、17に
よって分岐路13を通って 0.65 m3/分の割合
でTMFタンク5の上側の部屋14からTMFタンク5
の上流側へ戻される。ダイヤフラム6を透過した浴液を
除く残りの約2%(本実施例では、0.05m3/時)
は排出流量調節手段19を備えた排出回路18を通って
装置から排出される。排出流量と透過流量との比は装置
の各操作パラメータを勘案して決められる。排出流量を
少なくすれば、回収されるシリカ化合物の量は多くなる
が、精密濾過器のダイヤフラムを頻繁に洗浄する必要が
ある。換言すれば、排出流量を多くした場合に比べてダ
イヤフラムの所で装置が停止する時間が長くなる。従っ
て、排出流量は装置の生産性を満足するように最適化す
る必要がある。
【0009】珪素の濃縮用再循環路13は、非可溶性珪
酸化合物のミセルの熟成に適した撹拌装置16を備えた
貯蔵容器15と、塩酸浴を循環させる上記ポンプ手段1
2、17とで構成される。この循環路13に、珪酸化合
物の沈澱を促進するために塩酸浴の酸度を高くする手段
を設けることもできる。
酸化合物のミセルの熟成に適した撹拌装置16を備えた
貯蔵容器15と、塩酸浴を循環させる上記ポンプ手段1
2、17とで構成される。この循環路13に、珪酸化合
物の沈澱を促進するために塩酸浴の酸度を高くする手段
を設けることもできる。
【0010】
【発明の効果】本発明方法を用いることによって、珪素
が濃縮された比較的僅かな塩酸浴を廃棄するだけで、濃
縮後の使用済み浴から高純度の鉄を回収することができ
る。タンジェント式精密濾過器は使用可能な分離方法の
一例に過ぎず、珪酸化合物の濾過に適したカットオフ閾
値を有するそれ以外の任意の固−液分離方法を使用でき
るということは理解できよう。
が濃縮された比較的僅かな塩酸浴を廃棄するだけで、濃
縮後の使用済み浴から高純度の鉄を回収することができ
る。タンジェント式精密濾過器は使用可能な分離方法の
一例に過ぎず、珪酸化合物の濾過に適したカットオフ閾
値を有するそれ以外の任意の固−液分離方法を使用でき
るということは理解できよう。
【図1】 本発明方法の処理装置のブロック概略図。
Claims (7)
- 【請求項1】 使用済み浴から水を除去して濃縮し、
酸化鉄を回収するための処理をした後に再循環させる工
程を含む、鋼部品の脱スケール用塩酸浴中に含まれる珪
素化合物を分離する方法において、濃縮後の塩酸浴を固
−液分離して非イオン性の珪素化合物を分離・濃縮し、
分離・濃縮した非イオン性の珪素化合物を含む塩酸浴の
大部分を再循環させて非イオン性の珪素化合物の沈澱を
促進し、残りの一部を排出することを特徴とする方法。 - 【請求項2】 濃縮後の塩酸浴の固−液分離操作をタ
ンジェント精密濾過で行う請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 タンジェント精密濾過をカットオフ閾
値が 0.2μmのメンブレンで行う請求項2に記載の
方法。 - 【請求項4】 メンブレンがカーボン−カーボン複合
材料である請求項3に記載の方法。 - 【請求項5】 濃縮後の塩酸浴の温度が50〜90℃
である請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項6】 再循環される塩酸浴を撹拌する請求項
1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項7】 再循環される塩酸浴の酸度を上げる請
求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR909015621A FR2670508B1 (fr) | 1990-12-13 | 1990-12-13 | Procede de separation des composes de silicium contenus dans un bain de decapage chlorhydrique de pieces notamment des toles d'acier. |
| FR9015621 | 1990-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04293793A true JPH04293793A (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=9403201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3352192A Withdrawn JPH04293793A (ja) | 1990-12-13 | 1991-12-13 | 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250275A (ja) |
| EP (1) | EP0491640A1 (ja) |
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