JPH04293793A - 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法 - Google Patents

鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法

Info

Publication number
JPH04293793A
JPH04293793A JP3352192A JP35219291A JPH04293793A JP H04293793 A JPH04293793 A JP H04293793A JP 3352192 A JP3352192 A JP 3352192A JP 35219291 A JP35219291 A JP 35219291A JP H04293793 A JPH04293793 A JP H04293793A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrochloric acid
acid bath
bath
concentration
silicon compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3352192A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Pavinato
アルベール ピヴィナート
Richard Pazdej
リシャール パズデ
Remy Nicolle
レミィ ニコル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sollac SA
Original Assignee
Sollac SA
Lorraine de Laminage Continu SA SOLLAC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sollac SA, Lorraine de Laminage Continu SA SOLLAC filed Critical Sollac SA
Publication of JPH04293793A publication Critical patent/JPH04293793A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36Regeneration of waste pickling liquors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157After-treatment of gels
    • C01B33/158Purification; Drying; Dehydrating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/01Waste acid containing iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属部品、特に鋼板のよ
うな鋼製品の脱スケール用塩酸浴(酸洗浴)中に含まれ
る珪素化合物の分離方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】脱スケール用塩酸浴は使用後に濃縮され
、各種再生処理が施された後に再循環される。使用済み
の塩酸浴中には珪素化合物と鉄化合物とが含まれており
、鉄化合物は工業的に多数の用途があり、回収される。 ヨーロッパ特許出願第0,141,034 号に記載に
は、珪酸化合物を吸収する材料で構成されたフィルタで
使用済み鋼脱スケール酸洗浴から珪酸化合物を分離する
方法が記載されている。この方法は、使用済み浴の処理
量に対して多量の吸収材料を必要とする上に、イオンの
形で残留した珪素は濾過できない。塩酸を用いて鋼板を
酸洗するラインから排出される使用済み浴中には一般に
1リットル当たり 120〜150 gの鉄と、30〜
40mgの珪素とが含まれており、珪素の約90%は濾
過できないイオンの形をしている。イオン化されていな
い珪素は主としてミセルポリマーの形でゲル化している
。このゾル−ゲルは濾過可能である。この酸洗浴を酸化
鉄の回収処理後に再循環した場合には、使用方法(例え
ば、ルトナー(RUTHNER) またはルルギ(LU
RGI))にもよるが、水を除去(一般には蒸発)して
濃縮した後の使用済み浴中の鉄の濃度は 180〜28
0 g/lとなり、一方、珪素の濃度は30〜40g/
lから60mg/l、さらにそれ以上に増加し、その約
70〜80%は非イオンの形となり、20〜30%はイ
オンの形になる。珪素化合物を形成させるためには浴の
濃度を高くするのが好ましいが、浴の濃度を高くすると
、鉄、特にFeCl2 も同時に沈澱してしまうので、
望ましくない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有価
物として十分に純粋な酸化鉄を回収するために、酸洗浴
から珪素化合物を分離する方法を提供することにある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、使用済み
浴の一部を珪素化合物の濃縮・沈澱用に再循環させ且つ
タンジェント精密濾過器を用いることによって、濃縮後
の使用済み浴中の珪素化合物の濃度を大幅に減少させる
ことができるということを見出した。従って、本発明は
、使用済み浴から水を除去して濃縮(例えば20〜50
%、好ましくは30〜40%の蒸発濃縮)し、酸化鉄を
回収するための処理をした後に再循環させる工程を含む
、鋼部品の脱スケール用塩酸浴中に含まれる珪素化合物
を分離する方法において、濃縮後の塩酸浴を固−液分離
して非イオン性の珪素化合物を分離・濃縮し、分離・濃
縮した非イオン性の珪素化合物を含む塩酸浴の大部分を
再循環させて非イオン性の珪素化合物の沈澱を促進し、
残りの一部を排出することを特徴とする方法を提供する
【0005】
【作用】沈澱した珪酸化合物が非イオン性珪素化合物の
濃縮物と一緒に排出されるが、その量は無視できるよう
な僅かな量である。すなわち、再循環される濃縮後の塩
酸浴中に含まれる珪酸化合物の濃度は塩酸浴の残りの部
分よりはるか高く、一方鉄の濃度はイオン状態で存在す
るものと同じである。濃縮後の固−液分離はカットオフ
閾値(seuil de coupage)が 0.2
μmであるメンブレン (濾過膜) を用いたタンジエ
ント精密濾過器(microfiltration t
angentielle)で行うのが好ましい。このメ
ンブレンは、例えばカーボン−ロレーヌ (Carbo
ne Lorraine) 社から市販されている製品
「LCL」のような多孔質カーボン−カーボン繊維複合
材料であるのが好ましい。このメンブレンを用いること
によって、鉄化合物には全く影響を与えずに非イオン性
の珪素化合物をほとんど完全に (すなわち100 %
の選択性で) 分離することができる。濃縮後の浴の好
ましい温度は50〜90゜の範囲である。再循環される
部分の濃縮後の浴は、撹拌して非可溶性珪酸化合物のミ
セルに熟成するのが好ましい。この熟成作用は浴の酸度
を高くして行うこともできる。また、この熟成作用は再
循環ループを通る濃縮後の浴の滞留時間が長くなればな
るほど促進される。
【0006】本発明方法は、鉄の回収とシリカの除去と
を同時に行うことができる基本的に単一の処理操作設備
を、従来の操作ライン、すなわち水を除去するための濃
縮器の出口位置に配置して実施することができるという
ことは理解できよう。本発明方法では、コロイド状(す
なわち、非イオン形の)シリカの濃度を高くして可溶性
のシリカ化合物すなわちイオン性シリカの沈澱を促進さ
せるものと言えるが、この現象の詳細な機構は不明であ
る。本発明は、添付図面を参照した以下の実施例の説明
からより明瞭になろう。
【0007】
【実施例】図示していない鋼板の塩酸酸洗いラインから
、使用済み浴が毎時5m3 で濃縮器1に供給される。 この使用済み浴は1リットル当たり140gの鉄と、3
5mgの珪素lとを含んでいる。濃縮器1では高温下で
約35%の重量が蒸発する。濃縮後の使用済み浴3は1
リットル当たり250gの鉄と、53mgの珪素とを含
んでいる。濃縮器1を出た濃縮後の使用済み浴3(約7
0℃、3.15m3/時)はポンプ4によってタンジェ
ント精密濾過器(TMF、microfiltrati
ontangentielle)のタンク5へ入る、こ
のタンジェント精密濾過器は基本的に炭素−炭素複合材
料で作られたカットオフ閾値が 0.2μmの一連のダ
イヤフラム6によって構成され、タンク5はこのダイヤ
フラム6によって2つの部屋に分割されている。ダイヤ
フラム6を透過した浴液中には非イオン珪素はほとんど
含まれていない。下側の部屋では約11mg/lの濃度
のイオンの形をした珪素化合物を含む浴液が約 3.1
0 m3/時の割合で回収される。この浴液はルトナー
(RUTHNER) 法またはルルギ(LURGI) 
法による熱加水分解処理装置8へ送られて酸化鉄9が回
収された後に、出口部10を介して酸洗ラインへ再循環
される。
【0008】ゾル−ゲル形の非可溶性珪素化合物の形に
濃縮された上澄み液11の大部分はポンプ12、17に
よって分岐路13を通って 0.65 m3/分の割合
でTMFタンク5の上側の部屋14からTMFタンク5
の上流側へ戻される。ダイヤフラム6を透過した浴液を
除く残りの約2%(本実施例では、0.05m3/時)
は排出流量調節手段19を備えた排出回路18を通って
装置から排出される。排出流量と透過流量との比は装置
の各操作パラメータを勘案して決められる。排出流量を
少なくすれば、回収されるシリカ化合物の量は多くなる
が、精密濾過器のダイヤフラムを頻繁に洗浄する必要が
ある。換言すれば、排出流量を多くした場合に比べてダ
イヤフラムの所で装置が停止する時間が長くなる。従っ
て、排出流量は装置の生産性を満足するように最適化す
る必要がある。
【0009】珪素の濃縮用再循環路13は、非可溶性珪
酸化合物のミセルの熟成に適した撹拌装置16を備えた
貯蔵容器15と、塩酸浴を循環させる上記ポンプ手段1
2、17とで構成される。この循環路13に、珪酸化合
物の沈澱を促進するために塩酸浴の酸度を高くする手段
を設けることもできる。
【0010】
【発明の効果】本発明方法を用いることによって、珪素
が濃縮された比較的僅かな塩酸浴を廃棄するだけで、濃
縮後の使用済み浴から高純度の鉄を回収することができ
る。タンジェント式精密濾過器は使用可能な分離方法の
一例に過ぎず、珪酸化合物の濾過に適したカットオフ閾
値を有するそれ以外の任意の固−液分離方法を使用でき
るということは理解できよう。
【図面の簡単な説明】
【図1】  本発明方法の処理装置のブロック概略図。
【符号の説明】

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  使用済み浴から水を除去して濃縮し、
    酸化鉄を回収するための処理をした後に再循環させる工
    程を含む、鋼部品の脱スケール用塩酸浴中に含まれる珪
    素化合物を分離する方法において、濃縮後の塩酸浴を固
    −液分離して非イオン性の珪素化合物を分離・濃縮し、
    分離・濃縮した非イオン性の珪素化合物を含む塩酸浴の
    大部分を再循環させて非イオン性の珪素化合物の沈澱を
    促進し、残りの一部を排出することを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】  濃縮後の塩酸浴の固−液分離操作をタ
    ンジェント精密濾過で行う請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】  タンジェント精密濾過をカットオフ閾
    値が 0.2μmのメンブレンで行う請求項2に記載の
    方法。
  4. 【請求項4】  メンブレンがカーボン−カーボン複合
    材料である請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】  濃縮後の塩酸浴の温度が50〜90℃
    である請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項6】  再循環される塩酸浴を撹拌する請求項
    1〜5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項7】  再循環される塩酸浴の酸度を上げる請
    求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
JP3352192A 1990-12-13 1991-12-13 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法 Withdrawn JPH04293793A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR909015621A FR2670508B1 (fr) 1990-12-13 1990-12-13 Procede de separation des composes de silicium contenus dans un bain de decapage chlorhydrique de pieces notamment des toles d'acier.
FR9015621 1990-12-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04293793A true JPH04293793A (ja) 1992-10-19

Family

ID=9403201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3352192A Withdrawn JPH04293793A (ja) 1990-12-13 1991-12-13 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5250275A (ja)
EP (1) EP0491640A1 (ja)
JP (1) JPH04293793A (ja)
KR (1) KR920011911A (ja)
AU (1) AU8895491A (ja)
CA (1) CA2057407A1 (ja)
FR (1) FR2670508B1 (ja)
TW (1) TW201700B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333690A (ja) * 1995-06-06 1996-12-17 Nippon Aqua Kk エッチング液の再生方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT395408B (de) * 1991-05-13 1992-12-28 Andritz Patentverwaltung Mikrofiltration
DE19829592C1 (de) * 1998-07-02 1999-12-09 Umweltanalytisches Zentrum Gro Verfahren zur Aufbereitung metallhaltiger Mineralsäuren
FR2916205A1 (fr) * 2007-05-16 2008-11-21 Siemens Vai Metals Tech Sas Installation et procede pour le traitement de solutions de decapage de bandes d'acier au silicium
CN102380252B (zh) * 2011-08-02 2013-11-27 山东雅美科技有限公司 一种丝束过滤器反洗水减排的方法
CN104086011B (zh) * 2014-07-07 2016-02-10 成都丽雅纤维股份有限公司 适用于粘胶纤维工业酸站废水的零排放工艺
WO2019122979A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Arcelormittal Method for pickling steel sheets
CN119409199A (zh) * 2024-09-29 2025-02-11 武宁县新华丽矿业有限公司 一种石英砂酸洗生产线

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3310435A (en) * 1963-11-18 1967-03-21 Dravo Corp Process for continuous pickling of steel strip and regeneration of the contact acid
FR1432661A (fr) * 1965-02-09 1966-03-25 Loire Atel Forges Perfectionnements apportés au traitement des bains de décapage des aciers au silicium
GB1126232A (en) * 1965-10-26 1968-09-05 Yawata Iron & Steel Co A method of treating a waste acid solution obtained from pickling silicon steel sheets
US3442608A (en) * 1968-05-06 1969-05-06 Canada Steel Co Regeneration of waste pickle liquors
US4086321A (en) * 1976-06-21 1978-04-25 Carl A. Holley Producing pure iron oxides
AU512846B2 (en) * 1976-07-02 1980-10-30 Toledo Pickling and Steel Service, Inc System for the regeneration of waste hydrochloric acid pickle liquor
JPS54138893A (en) * 1978-04-20 1979-10-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Treating method for waste hydrochloric acid pickling solution
JPS5973439A (ja) * 1982-10-19 1984-04-25 Nippon Steel Corp 塩酸酸洗廃液から酸化鉄を製造する方法
JPS59162139A (ja) * 1983-03-02 1984-09-13 Tadayoshi Karasawa 廃酸処理工程の改良
JPS6259532A (ja) * 1985-09-10 1987-03-16 Kawasaki Steel Corp 高純度酸化鉄の製造方法
JPS6340728A (ja) * 1986-08-04 1988-02-22 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd 廃塩酸から酸化鉄を回収する方法
JPS63112425A (ja) * 1986-10-30 1988-05-17 Sumitomo Metal Ind Ltd 高純度含水酸化鉄の製造方法
JPS63129019A (ja) * 1986-11-19 1988-06-01 Kawasaki Steel Corp 高珪素含有塩酸酸洗廃液中の珪素分の低減方法
JPS63144122A (ja) * 1986-12-03 1988-06-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 塩酸酸洗廃液からけい素を除去する方法
JPS63144121A (ja) * 1986-12-03 1988-06-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 塩酸酸洗廃液からけい素を除去する方法
JPS63144123A (ja) * 1986-12-08 1988-06-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 鋼材の塩酸酸洗廃液中のけい素分の除去方法
JPH0696453B2 (ja) * 1987-06-18 1994-11-30 ケミライト工業株式会社 塩化鉄水溶液の精製方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333690A (ja) * 1995-06-06 1996-12-17 Nippon Aqua Kk エッチング液の再生方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2670508B1 (fr) 1994-08-12
EP0491640A1 (fr) 1992-06-24
AU8895491A (en) 1992-06-18
CA2057407A1 (fr) 1992-06-14
FR2670508A1 (fr) 1992-06-19
TW201700B (ja) 1993-03-11
US5250275A (en) 1993-10-05
KR920011911A (ko) 1992-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH1066972A (ja) 水処理用分離膜の洗浄回生方法
CN110818149A (zh) 一种pta精制母液回收方法和回收系统
JPH07112558B2 (ja) 硝フッ酸廃液の再生回収処理方法
US5250275A (en) Process for separating silicon compounds contained in a hydrochloric bath used for pickling
JP2873095B2 (ja) カチオン電着塗装における最終水洗槽廃液の処理方法
JPS63100996A (ja) かん水脱塩方法
US20240200202A1 (en) Inline silicon deposition in a pickling plant
JPS63291608A (ja) 酸廃液の再生方法
JP2003507156A (ja) 芳香族酸類の製造からの洗浄水の精製法
JP2711241B2 (ja) 酸廃液の再生方法
JPS59189987A (ja) シリコンウエ−ハ−研摩排水の循環利用方法
BR112020006546A2 (pt) método para decapagem de chapas de aço e equipamento
JP3817799B2 (ja) 排水の膜処理装置
CN109055775B (zh) 一种用于净化铜电解液的络合沉淀剂的重生方法
JPH05228471A (ja) 燐酸アルミニウムを含有する一塩基酸廃液の処理方法
JP2000144490A (ja) アルミニウム材の表面処理方法
JPH0824586A (ja) 硝弗酸洗浄廃液の電気透析処理方法及びその装置
JP3066665B2 (ja) 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法
KR0136159B1 (ko) 폐산여과장치
JPH0610173A (ja) 鋼製品の塩酸酸洗浴に含まれるシリコン化合物を分離する装置の洗浄方法および設備
JPH04277018A (ja) 火入れ醤油の濾過用多孔質平板状膜の洗浄方法
EP0369831B1 (fr) Procédé de traitement chimique des effluents de régénération de résines échangeuses d'ions de décoloration de solutions de sucre pour leur réutilisation comme régénérant
JPH04295494A (ja) 蛋白質溶液中の蛋白有価物の回収方法
JP2913433B2 (ja) 鋼材洗浄用アルカリ洗浄液の浄化方法
JP3030469B2 (ja) 火入れ醤油の濾過用多孔質平板状膜の洗浄方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19990311