JPH0429771B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0429771B2 JPH0429771B2 JP63065626A JP6562688A JPH0429771B2 JP H0429771 B2 JPH0429771 B2 JP H0429771B2 JP 63065626 A JP63065626 A JP 63065626A JP 6562688 A JP6562688 A JP 6562688A JP H0429771 B2 JPH0429771 B2 JP H0429771B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- heat treatment
- aromatic heterocyclic
- polyimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は芳香族複素環ポリイミド繊維の製造法
に関するものである。詳しくは、高弾性率で、か
つ、耐熱性に優れた、主鎖中にベンゾビスアゾー
ル骨格を含有する新規含芳香族複素環ポリイミド
繊維を製造する方法に関するものである。 （従来の技術） 芳香族複素環ポリマーは、高強度、高弾性率及
び高耐熱性素材として期待されているが、ポリイ
ミド、ポリベンツイミダゾール以外のものは、未
だ研究段階にある。中でも高弾性率繊維が得られ
るとされる、ポリ−ｐ−フエニレンベンゾビスチ
アゾール（PBT）は、２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジチオール二塩酸塩とテレフタル酸
とをポリリン酸中で160〜200℃の高温下に長時間
反応させて得られる、剛直鎖高分子であり、全芳
香族ポリアミドの一種であるポリ−ｐ−フエニレ
ンテレフタルアミド（PPTA）（ケブラー ）の
２倍以上の引張弾性率（310GPa）を与える。 しかしPBTはメタンスルホン酸、クロルスル
ホン酸等の強酸以外の溶媒には不溶であり、しか
もかゝる溶媒は装置の腐触性が強くこの点におい
ても工業上の不利益は明らかである。 （本発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる腐触性の強い溶媒を用いるこ
となく、高弾性率で且つ耐熱性に優れる繊維を製
造することを目的とする。 （課題を解決するための手段） 即ち、本発明は、主鎖中に、下記ベンゾビスア
ゾール骨格を含有する芳香族複素環ポリイミドか
ら、ポリイミド繊維を製造する際に、該ポリイミ
ドに対し、10〜1000MPaの張力を与えながら最
終熱処理温度を420〜550℃とする、緊張熱処理を
施こすことを特徴とする芳香族複素環ポリイミド
繊維の製造法を要旨とするものである。 ベンゾビスアゾール骨格を含有する芳香族複素
環ポリイミド： 甲群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの
総量が実質的に当量であり、甲群中で以下に示す
構造()が30〜100モル％、構造()が70〜０モル
％であり、乙群中で構造()が70〜100モル％、
構造()及び／又は()が30〜０モル％の構造を
有する。 甲群： Ｎ−Ar1−Ｎ () 乙群： （式中Ｘは、Ｓ、ＯまたはNHを表わし、Ar1
は
に関するものである。詳しくは、高弾性率で、か
つ、耐熱性に優れた、主鎖中にベンゾビスアゾー
ル骨格を含有する新規含芳香族複素環ポリイミド
繊維を製造する方法に関するものである。 （従来の技術） 芳香族複素環ポリマーは、高強度、高弾性率及
び高耐熱性素材として期待されているが、ポリイ
ミド、ポリベンツイミダゾール以外のものは、未
だ研究段階にある。中でも高弾性率繊維が得られ
るとされる、ポリ−ｐ−フエニレンベンゾビスチ
アゾール（PBT）は、２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジチオール二塩酸塩とテレフタル酸
とをポリリン酸中で160〜200℃の高温下に長時間
反応させて得られる、剛直鎖高分子であり、全芳
香族ポリアミドの一種であるポリ−ｐ−フエニレ
ンテレフタルアミド（PPTA）（ケブラー ）の
２倍以上の引張弾性率（310GPa）を与える。 しかしPBTはメタンスルホン酸、クロルスル
ホン酸等の強酸以外の溶媒には不溶であり、しか
もかゝる溶媒は装置の腐触性が強くこの点におい
ても工業上の不利益は明らかである。 （本発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる腐触性の強い溶媒を用いるこ
となく、高弾性率で且つ耐熱性に優れる繊維を製
造することを目的とする。 （課題を解決するための手段） 即ち、本発明は、主鎖中に、下記ベンゾビスア
ゾール骨格を含有する芳香族複素環ポリイミドか
ら、ポリイミド繊維を製造する際に、該ポリイミ
ドに対し、10〜1000MPaの張力を与えながら最
終熱処理温度を420〜550℃とする、緊張熱処理を
施こすことを特徴とする芳香族複素環ポリイミド
繊維の製造法を要旨とするものである。 ベンゾビスアゾール骨格を含有する芳香族複素
環ポリイミド： 甲群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの
総量が実質的に当量であり、甲群中で以下に示す
構造()が30〜100モル％、構造()が70〜０モル
％であり、乙群中で構造()が70〜100モル％、
構造()及び／又は()が30〜０モル％の構造を
有する。 甲群： Ｎ−Ar1−Ｎ () 乙群： （式中Ｘは、Ｓ、ＯまたはNHを表わし、Ar1
は
【式】
【式】
または
を表わし、
Ar2は
【式】を表わし、Ｙ，
Y1，Y2及びY3は、Ｈ、アルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子を表わし、そして、Ｚ、Z1及
びZ2は単結合、−Ｏ−、−CH2−、−Ｓ−、
基又はハロゲン原子を表わし、そして、Ｚ、Z1及
びZ2は単結合、−Ｏ−、−CH2−、−Ｓ−、
【式】
−SO2−、
【式】又は
【式】を表わす。）
本発明のポリマーの製造に必要なモノマーとし
ては、具体的には次の様な化合物を挙げることが
出来る。すなわち、芳香族ジアミンとしては、構
造()を与える、２，６−（４，4′−ジアミノ−ジ
フエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビ
スチアゾール、２，６−（４，4′−ジアミノ−ジ
フエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビ
スオキサゾール、２，６−（４，4′−ジアミノ−
ジフエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕
ビスイミダゾール、構造()を与える、ｍ−およ
びｐ−フエニレンジアミン、２，５−ジアミノト
ルエン、４，4′−および３，3′−ジアミノジフエ
ニルエーテル、４，4′−および３，3′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−および３，3′−チオ
ジアニリン、４，4′−および３，3′−ジアミノビ
フエニル、４，4′−および３，3′−ジアミノジフ
エニルスルホン、ビス（４−アミノフエニル）イ
ソプロパン、ビス−（４−アミノフエニル）ビス
（トリフルオロメチル）メタン、４，4′−ジアミ
ノベンゾフエノン、４，4′−メチレンビス−（ｏ
−クロロアニリン）、４，4′−メチレンビス−（３
−メチルアニリン）、４，4′−メチレンビス−（２
−メトキシアニリン）、４，4′−メチレンビス−
（２−メチルアニリン）、４，4′−オキシビス−
（２−メトキシアニリン）、４，4′−オキシビス−
（２−クロロアニリン）、４，4′−チオビス−（２
−メチルアニリン）、４，4′−チオビス−（２−メ
トキシアニリン）、４，4′−チオビス−（２−クロ
ロアニリン）、４，4′−スルホニルビス−（２−メ
チルアニリン）、４，4′−スルホニルビス−（２−
エトキシアニリン）、４，4′−スルホニルビス−
（２−クロロアニリン）、３，３−ジメチル−４，
4′−ジアミノベンゾフエノン、３，3′−ジメトキ
シ−４，4′−ジアミノベンゾフエノン、３，3′−
ジクロロ−４，4′−ジアミノベンゾフエノン、
３，3′−ジメチルベンジジン、３，3′−ジメトキ
シベンジジン、３，3′−ジクロロベンジジン、
２，2′−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン、ビス〔４−（４−アミノフエ
ノキシ）フエニル〕スルホン、１，４ビス（４−
アミノフエノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフエノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフエノキシ）ベンゼン等である。 又芳香族テトラカルボン酸二無水物としては構
造()を与えるピロメリツト酸無水物、構造()
を与える、３，４，3′，4′−ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物、３，3′，４，4′−ジフエ
ニルテトラカルボン酸二無水物、２，2′，３，
3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水物、２，
2′−ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）プロ
パン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）ビス（トリフルオロメチル）メタン二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）スル
ホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカル
ボキシフエニル）メタン二無水物等が挙げられ、
又構造()を与えるものとしてトリメリツト酸無
水物、トリメリツト酸無水物クロライド等が挙げ
られる。 重合に使用されるアミド溶媒としては、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（MMP）、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリノン（DMI）、Ｎ，N′−ジ
メチルホルムアミド（DMF）、Ｎ，N′−ジメチ
ルアセトアミド（DMAc）、ヘキサメチルホスホ
ルトリアミド（HMPA）、及びそれらの混合溶媒
等が挙げられる。 以上のようなアミド溶媒中で上記芳香族ジアミ
ンと芳香族カルボン酸誘導体とを反応させること
によりポリアミド酸溶液が得られる。 本発明はポリイミドがその前駆体としてポリア
ミド酸を経由することに着目している。本発明で
使用されるポリイミド酸は上記甲群、乙群に示さ
れた構造を有する芳香族ジアミン、芳香族テトラ
カルボン酸無水物及び／又は芳香族ジカルボン酸
無水物、モノカルボン酸をアミド系溶媒中で反応
させて製造する事が出来るが、これらはいづれも
最終的に得られるポリイミド構造に対しより柔軟
性を有していることから、アミド系溶媒に代表さ
れる極性有機溶剤に対する溶解性に優れており、
かゝる溶液より極めて容易に繊維状物を紡出する
ことが出来る。 本発明においては、かゝる特定構造を有する、
ポリアミド酸紡出繊維をアミド化させるととも
に、特定の処理を施こすことにより、高弾性率
で、かつ、耐熱性に優れるポリイミド繊維を製造
する。 即ち、紡出繊維に緊張昇温熱処理を施こすに際
し、10〜1000MPa、好ましくは、50〜700MPaの
張力を与えながら最終熱処理温度を420〜550℃、
好ましくは、480〜510℃に保つ事を特徴とするも
のである。 本発明方法においては、かゝる緊張処理と熱的
処理が互いに不可欠であり、そのいづれか一方が
満足されない場合合は、本発明の目的を達成する
ことは出来ない。 即ち、張力が10MPaを超えること、しかも熱
処理温度が420℃を超すことは高弾性率繊維を得
る上で必須の要件である。 しかしながら、1000MPaを超す張力を繊維に
施こすことは熱処理時の糸切れの原因となり、又
550℃を超す熱処理は繊維の熱劣化を顕著なもの
とする。 紡出繊維を得る方法としては、公知の湿式紡糸
法を挙げることができる。その後、イミド閉環を
行うが、その方法としては、凝固浴中に紡出させ
て得た繊維を、脱溶媒乾燥させ、上記処理条件下
で併わせイミド閉環させても良いし、又は、無水
酢酸−ピリジンの様なイミド閉環試薬を凝固浴な
いしは凝固浴中に共存させることにより、紡出及
びイミド閉環を同時に行つても良い。 （実施例） 以下実施例によりさらに本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 ポリアミド酸の重合は窒素気流下、室温で行つ
た。 またポリアミド酸の対数粘度ηinhは、ポリマー
濃度が0.2ｇ／dlとなる様にＮ−メチル−２−ピ
ロリドンで希釈して30℃で測定した。 なお２，６−（４，4′−ジアミノ−ジフエニル）
ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビスチアゾー
ルをDAPBT、ピロメリツト酸二無水物を
PMDA、Ｎ−メチル−２−ピロリドンをNMP、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
DMIと略する。 参考例 １ DAPBT4.494ｇ（12ミリモル）をNMP45mlに
スラリー化させた。このスラリーにPMDAの粉
末2.592ｇ（11.6ミリモル）をNMP20mlとともに
加え重合を開始させた。溶液は徐々に粘稠になる
とともに均一となつた。重合開始７時間後に、
ηinh3.2dl／ｇのポリアミド酸溶液を得た。 実施例 １〜５ 参考例１で得られたポリアミド酸溶液を0.5φの
単孔ノズルより、無水酢酸／ピリジン＝70／30
（容積比）から成る凝固浴中に紡出した。更に同
じ組成の溶液中で一昼夜浸漬して化学閉環させポ
リイミド繊維を得た。 次にこの繊維をトルエン中に移し３時間浸漬
后、1.5倍に延伸しながら室温下で乾燥させた。
この時点での繊維径は160μであつた。 この繊維に一定荷重を与えながら、下記に示し
た熱処理を施こした。 100℃を10秒、160℃を10秒、200℃を10秒、250
℃を10秒、350℃を10秒、400℃を10秒、500℃を
10秒。 この様にして得られたポリイミド繊維の動的弾
性率を、東洋ボルドウイン社製、バイブロン
DOV型装置により測定した。得られた結果を
第１表に示す。なお第１表中の張力は荷重と最終
繊維径から算出したものである。
ては、具体的には次の様な化合物を挙げることが
出来る。すなわち、芳香族ジアミンとしては、構
造()を与える、２，６−（４，4′−ジアミノ−ジ
フエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビ
スチアゾール、２，６−（４，4′−ジアミノ−ジ
フエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビ
スオキサゾール、２，６−（４，4′−ジアミノ−
ジフエニル）ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕
ビスイミダゾール、構造()を与える、ｍ−およ
びｐ−フエニレンジアミン、２，５−ジアミノト
ルエン、４，4′−および３，3′−ジアミノジフエ
ニルエーテル、４，4′−および３，3′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−および３，3′−チオ
ジアニリン、４，4′−および３，3′−ジアミノビ
フエニル、４，4′−および３，3′−ジアミノジフ
エニルスルホン、ビス（４−アミノフエニル）イ
ソプロパン、ビス−（４−アミノフエニル）ビス
（トリフルオロメチル）メタン、４，4′−ジアミ
ノベンゾフエノン、４，4′−メチレンビス−（ｏ
−クロロアニリン）、４，4′−メチレンビス−（３
−メチルアニリン）、４，4′−メチレンビス−（２
−メトキシアニリン）、４，4′−メチレンビス−
（２−メチルアニリン）、４，4′−オキシビス−
（２−メトキシアニリン）、４，4′−オキシビス−
（２−クロロアニリン）、４，4′−チオビス−（２
−メチルアニリン）、４，4′−チオビス−（２−メ
トキシアニリン）、４，4′−チオビス−（２−クロ
ロアニリン）、４，4′−スルホニルビス−（２−メ
チルアニリン）、４，4′−スルホニルビス−（２−
エトキシアニリン）、４，4′−スルホニルビス−
（２−クロロアニリン）、３，３−ジメチル−４，
4′−ジアミノベンゾフエノン、３，3′−ジメトキ
シ−４，4′−ジアミノベンゾフエノン、３，3′−
ジクロロ−４，4′−ジアミノベンゾフエノン、
３，3′−ジメチルベンジジン、３，3′−ジメトキ
シベンジジン、３，3′−ジクロロベンジジン、
２，2′−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン、ビス〔４−（４−アミノフエ
ノキシ）フエニル〕スルホン、１，４ビス（４−
アミノフエノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフエノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフエノキシ）ベンゼン等である。 又芳香族テトラカルボン酸二無水物としては構
造()を与えるピロメリツト酸無水物、構造()
を与える、３，４，3′，4′−ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物、３，3′，４，4′−ジフエ
ニルテトラカルボン酸二無水物、２，2′，３，
3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水物、２，
2′−ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）プロ
パン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）ビス（トリフルオロメチル）メタン二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）スル
ホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカル
ボキシフエニル）メタン二無水物等が挙げられ、
又構造()を与えるものとしてトリメリツト酸無
水物、トリメリツト酸無水物クロライド等が挙げ
られる。 重合に使用されるアミド溶媒としては、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（MMP）、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリノン（DMI）、Ｎ，N′−ジ
メチルホルムアミド（DMF）、Ｎ，N′−ジメチ
ルアセトアミド（DMAc）、ヘキサメチルホスホ
ルトリアミド（HMPA）、及びそれらの混合溶媒
等が挙げられる。 以上のようなアミド溶媒中で上記芳香族ジアミ
ンと芳香族カルボン酸誘導体とを反応させること
によりポリアミド酸溶液が得られる。 本発明はポリイミドがその前駆体としてポリア
ミド酸を経由することに着目している。本発明で
使用されるポリイミド酸は上記甲群、乙群に示さ
れた構造を有する芳香族ジアミン、芳香族テトラ
カルボン酸無水物及び／又は芳香族ジカルボン酸
無水物、モノカルボン酸をアミド系溶媒中で反応
させて製造する事が出来るが、これらはいづれも
最終的に得られるポリイミド構造に対しより柔軟
性を有していることから、アミド系溶媒に代表さ
れる極性有機溶剤に対する溶解性に優れており、
かゝる溶液より極めて容易に繊維状物を紡出する
ことが出来る。 本発明においては、かゝる特定構造を有する、
ポリアミド酸紡出繊維をアミド化させるととも
に、特定の処理を施こすことにより、高弾性率
で、かつ、耐熱性に優れるポリイミド繊維を製造
する。 即ち、紡出繊維に緊張昇温熱処理を施こすに際
し、10〜1000MPa、好ましくは、50〜700MPaの
張力を与えながら最終熱処理温度を420〜550℃、
好ましくは、480〜510℃に保つ事を特徴とするも
のである。 本発明方法においては、かゝる緊張処理と熱的
処理が互いに不可欠であり、そのいづれか一方が
満足されない場合合は、本発明の目的を達成する
ことは出来ない。 即ち、張力が10MPaを超えること、しかも熱
処理温度が420℃を超すことは高弾性率繊維を得
る上で必須の要件である。 しかしながら、1000MPaを超す張力を繊維に
施こすことは熱処理時の糸切れの原因となり、又
550℃を超す熱処理は繊維の熱劣化を顕著なもの
とする。 紡出繊維を得る方法としては、公知の湿式紡糸
法を挙げることができる。その後、イミド閉環を
行うが、その方法としては、凝固浴中に紡出させ
て得た繊維を、脱溶媒乾燥させ、上記処理条件下
で併わせイミド閉環させても良いし、又は、無水
酢酸−ピリジンの様なイミド閉環試薬を凝固浴な
いしは凝固浴中に共存させることにより、紡出及
びイミド閉環を同時に行つても良い。 （実施例） 以下実施例によりさらに本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 ポリアミド酸の重合は窒素気流下、室温で行つ
た。 またポリアミド酸の対数粘度ηinhは、ポリマー
濃度が0.2ｇ／dlとなる様にＮ−メチル−２−ピ
ロリドンで希釈して30℃で測定した。 なお２，６−（４，4′−ジアミノ−ジフエニル）
ベンゾ〔１，２−ｄ：４，５−d′〕ビスチアゾー
ルをDAPBT、ピロメリツト酸二無水物を
PMDA、Ｎ−メチル−２−ピロリドンをNMP、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
DMIと略する。 参考例 １ DAPBT4.494ｇ（12ミリモル）をNMP45mlに
スラリー化させた。このスラリーにPMDAの粉
末2.592ｇ（11.6ミリモル）をNMP20mlとともに
加え重合を開始させた。溶液は徐々に粘稠になる
とともに均一となつた。重合開始７時間後に、
ηinh3.2dl／ｇのポリアミド酸溶液を得た。 実施例 １〜５ 参考例１で得られたポリアミド酸溶液を0.5φの
単孔ノズルより、無水酢酸／ピリジン＝70／30
（容積比）から成る凝固浴中に紡出した。更に同
じ組成の溶液中で一昼夜浸漬して化学閉環させポ
リイミド繊維を得た。 次にこの繊維をトルエン中に移し３時間浸漬
后、1.5倍に延伸しながら室温下で乾燥させた。
この時点での繊維径は160μであつた。 この繊維に一定荷重を与えながら、下記に示し
た熱処理を施こした。 100℃を10秒、160℃を10秒、200℃を10秒、250
℃を10秒、350℃を10秒、400℃を10秒、500℃を
10秒。 この様にして得られたポリイミド繊維の動的弾
性率を、東洋ボルドウイン社製、バイブロン
DOV型装置により測定した。得られた結果を
第１表に示す。なお第１表中の張力は荷重と最終
繊維径から算出したものである。
【表】
比較例 １
張力を与えないこと以外は実施例１と同様の処
法でポリイミド繊維を得た。この繊維の最終繊維
径は140μであつた。又動的弾性率は60GPaであ
つた。 比較例 ２ 実施例１〜５における熱処理工程中、「500℃で
10秒」の工程を除き、最高熱処理温度を400℃に
止めたこと以外は、実施例１〜５と同様にポリイ
ミド繊維を得、同様の荷重を与えながら熱処理を
行なつた。 しかしながら、得られた繊維はいずれももろい
ものであり、弾性率を測定するまでに到らなかつ
た。 （発明の効果） 本発明方法によれば、高弾性率で且つ耐熱性に
優れる芳香族複素環ポリイミド繊維を得ることが
出来る。
法でポリイミド繊維を得た。この繊維の最終繊維
径は140μであつた。又動的弾性率は60GPaであ
つた。 比較例 ２ 実施例１〜５における熱処理工程中、「500℃で
10秒」の工程を除き、最高熱処理温度を400℃に
止めたこと以外は、実施例１〜５と同様にポリイ
ミド繊維を得、同様の荷重を与えながら熱処理を
行なつた。 しかしながら、得られた繊維はいずれももろい
ものであり、弾性率を測定するまでに到らなかつ
た。 （発明の効果） 本発明方法によれば、高弾性率で且つ耐熱性に
優れる芳香族複素環ポリイミド繊維を得ることが
出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 主鎖中に、下記ベンゾビスアゾール骨格を含
有する芳香族複素環ポリイミドから、ポリイミド
繊維を製造する際に、該ポリイミドに対し、10〜
1000MPaの張力を与えながら最終熱処理温度を
420〜550℃とする、緊張熱処理を施こすことを特
徴とする芳香族複素環ポリイミド繊維の製造法。 ベンゾビスアゾール骨格を含有する芳香族複素
環ポリイミド： 甲群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの
総量が実質的に当量であり、甲群中で以下に示す
構造()が30〜100モル％、構造()が70〜０モル
％であり、乙群中で構造()が70〜100モル％、
構造()及び／又は()が30〜０モル％の構造を
有する。 甲群： Ｎ−Ar1−Ｎ () 乙群： （式中Ｘは、Ｓ、ＯまたはNHを表わし、Ar1
は【式】【式】 【式】 または を表わし、 Ar2は【式】を表わし、Ｙ， Y1，Y2及びY3は、Ｈ、アルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子を表わし、そして、Ｚ、Z1及
びZ2は単結合、−Ｏ−、−CH2−、−Ｓ−、 【式】−SO2−、【式】又は【式】 を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6562688A JPH01321915A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 芳香族複素環ポリイミド繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6562688A JPH01321915A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 芳香族複素環ポリイミド繊維の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01321915A JPH01321915A (ja) | 1989-12-27 |
| JPH0429771B2 true JPH0429771B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=13292419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6562688A Granted JPH01321915A (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 芳香族複素環ポリイミド繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01321915A (ja) |
Families Citing this family (3)
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-
1988
- 1988-03-22 JP JP6562688A patent/JPH01321915A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01321915A (ja) | 1989-12-27 |
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