JPH04299334A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、特に減力処理性能に優れた製版用
感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】製版用感光材料は、印刷工業等の分野に
おいて濃淡画像を網点画像に変換したり、線画像を撮影
するなどの写真製版工程に用いる感光材料である。

【０００３】通常これらの製版用感光材料を用いて印刷
用原版を得るに当たっては、印刷特性に適合した画像の
微妙な調子再現や芸術的な表現を満足させるために、該
製版用感光材料に対して減力と呼ばれる処理を施して網
点面積を減少させたり、線画の巾を縮小させるなど画像
を部分的に又は全面的に微修正する工程を経ることが多
い。

【０００４】この為、製版用感光材料に於いては減力処
理適性を有しているか否かが極めて重要な性能の１つと
なる。

【０００５】露光・現像処理を経て網点画像又は線画像
を形成した製版用感光材料を減力処理するには、該網点
品質又は線画像を形成している金属銀を減力液と接触さ
せる方法が用いられている。減力液としては多くのもの
が知られており、例えばミース著ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｍｅｅｓ，Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第７３８〜７３９頁（１９５４
年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊行）には過マンガン酸塩、
第２鉄塩、第２セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩、過
硫酸塩などの減力成分を用いた減力液が記載されている
。

【０００６】ところが減力処理とは結局、銀画像を酸化
し、溶解することであるから網点画像を減力処理する場
合、減力処理により網点面積を減少せしめると、それと
並行して網点の黒化濃度の減少が生じる。従って、減力
処理によって修正可能な範囲は網点面積の減少時に発生
する網点１個当たりの黒化濃度の減少の度合いによって
制限されることになる。換言すれば、網点画像の修正可
能な範囲のメジャーは、網点１個当たりの黒化濃度を一
定値以上に保って網点面積をいくら減少せしめ得たかに
よって表すことができる。

【０００７】本発明に於いては、減力処理によって写真
製版工程で必要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒化
濃度が減少したときに、網点面積が処理前の網点面積に
対してどれくらい減少したかを「減力巾」なる用語で表
すことにする。この減力巾が広いほど減力処理適性が高
くなる事は言うまでもない。

【０００８】減力処理適性を向上させる技術としては、
例えば特開昭５２−６８１４９号に記載された減力処理
時にメルカプト化合物を含む減力法が知られているが、
特殊な減力液となり、減力速度などが一般に使われてい
る減力液と異なって使いにくくなる。又、乳剤膜を軟膜
にして、カバリングパワーを上げて濃度を上げれば減力
巾を広くし減力処理適性を改善する事ができるが、この
方法では必要な膜強度が得られない。又、特開昭５９−
１２１３２７号に記載された非感光性層中にポリマーラ
テックスを添加し、かつ非感光性層のメルティングタイ
ムが感光層のそれよりも大きいという特許が知られてい
るが、この技術は硬膜度が高いため黒化濃度がのらず迅
速処理には適さない。

【０００９】減力巾を広くして減力処理適性を改善する
技術の中で最も有効な方法は画像を形成する銀量を多く
する事である。何故なら前述したように減力処理とは減
力液により銀画像を酸化し溶解することであるから、一
般に銀画像を形成している銀の単位面積当たりの量が多
ければ多いほど減力処理により画像を修正できる範囲は
広くなるからである。従って製版用感光材料に用いられ
るハロゲン化銀の単位面積当たりの塗布量を多くすれば
減力巾は大きくなるのであるが、周知のごとく銀は高価
なものであるから、いたずらに塗布銀量を多くすること
は製版用感光材料のコスト面からも省資源的見地からも
好ましくない。従って、できるだけ少ない銀を用いて、
必要な特性を有する製版用感光材料を製造する事は当業
界の重要な課題の１つである。又、バインダー量を増や
すことは、減力のスピードを適度に調節でき、減力には
好ましい。一方、近年作業性向上の観点から迅速処理の
必要性が望まれるようになってきた。銀量増やバインダ
ー増といった手段を取ると、迅速処理を行うには、自動
現像機における乾燥不良、定着のヌケの劣化といった問
題点があるため、高い減力性と迅速処理を両立する事は
難しかった。

【００１０】

【発明の目的】本発明の目的は、減力性能に優れ、迅速
処理可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

【００１１】

【発明の構成】本発明の上記目的は、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀写真材料
において、支持体に対し該乳剤層を含む層側におけるゼ
ラチン量が、２．５ｇ／ｍ２以下であり、かつ該面上の
少なくとも１層の親水性コロイド層中に下記一般式〔Ｉ
〕で示される化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中Ａ及びＢは、ヘテロ環を形成する非
金属原子群を、Ｙは硫黄又はセレンを、そしてＸ−は、
陰イオンを示す。〕尚上記乳剤層中にはポリマーラテッ
クスを含むことが好ましい。

【００１４】一般式〔Ｉ〕で表される化合物は、特公昭
４７−４１０９５によって公知であるが、この構造を持
つ化合物が減力性を著しく向上させることは筆者らの予
想を越える事実だった。しかも、この化合物が事実上硬
膜効果を示さないような量であっても減力性をめざまし
く改良することは驚くべき効果であった。

【００１５】以下に本発明について詳細に説明する。

【００１６】本明細書中においては、本発明にかかる一
般式〔Ｉ〕で表される化合物の好ましい添加量は、１ｍ
２当たり好ましくは０．１〜５０００ｍｇ、特に好まし
くは、０．３〜１０００ｍｇである。添加位置は、どの
工程でも構わないが、好ましくはハロゲン化銀粒子調製
終了後、特に好ましくは、化学熟成終了後が良い。さら
に、添加するのは感光層でも非感光層どちらでも良いが
、感光層中に添加するのが好ましい。

【００１７】以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具
体例を記載するが、それに限定されるものではない。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】本発明においては、乳剤層中にラテックス
ポリマーを含むことを特徴とする。ラテックスポリマー
については写真業界で用いられるものであれば特に限定
はなく、例えば特願昭６４−０３９０２３号第６頁〜第
１１頁記載のＬ−１〜Ｌ−２４等が挙げられる。

【００２１】親水性コロイドとしてはゼラチンが特に好
ましいが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質
、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも併用し
て用いることができる。

【００２２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン　（Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｓｃｉ．　Ｐ
ｈｏｔ．　Ｊａｐａｎ）Ｎｏ１６，　３０頁　（１９６
６）　に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いても
よく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例え
ば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、プロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるも
のが用いられる。その具体例は米国特許２，６１４，９
２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４
６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１
４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４
号、特公昭４２‐２６８４５号などに記載されている。

【００２３】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エス
テル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉
誘導体をゼラチンと併用してもよい。

【００２４】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしてはゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一　（
ホモ）　又は共重合体をグラフトさせたものを用いるこ
とができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のある
ポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアク
リルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は
、米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６
７号、同２，９５６，８８４号などに記載されている。

【００２５】支持体には特に制限はなく、プラスチック
としてはポリエチレンテレフタレート、３酢酸セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレナフタレート
、ポリイミド、ナイロン、ポリビニール、ポリ塩化ビニ
リデン、等公知のプラスチック素材のいずれも、またこ
れらの素材を積層したも用いられる。また原紙の表面を
ポリオレフィンでコートしたもの、あるいは原紙上に直
接親水性コロイド層をコートしたものも好ましく用いら
れる。

【００２６】本発明では支持体と親水性コロイド層との
接着性を高めるために下引き層を設けることが出来る。 下引き層としては特開昭４９−３９７２号記載のポリヒ
ドロキシベンゼン類を含む有機溶剤系での下引き加工層
、特開昭４９−１１１１８号、同５２−１０４９１３号
、同５９−１９９４１号、同５９−１９９４０号、同５
９−１８９４５号、同５１−１１２３２６号、同５１−
１１７６１７号、同５１−５８４６９号、同５１−１１
４１２０号、同５１−１２１３２３号、同５１−１２３
１３９号、同５１−１１４１２１号、同５２−１３９３
２０号、同５２−６５４２２号、同５２−１０９９２３
号、同５２−１１９９１９号、同５５−６５９４９号、
同５７−１２８３３２号、同５９−１９９４１号等に記
載の水系ラテックス下引き加工層、また米国特許２６９
８２３５号、同２７７９６８４号、同４２５４２１０号
、同４６４５７３１号等に記載されている塩化ビニリデ
ン系下引き等が挙げられる。又、該下引き層は通常、表
面を化学的ないし物理的に処理することができる。該処
理としては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理などの表面活性化処理が挙げられる。下引き層は、
本発明に係る塗設層とは区別され、塗設時期や条件に何
ら制限はない。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀としては特に制限はなく塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀等を用いることが出来
る。好ましくは、塩化銀を少なくとも６０モル％含む塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子
の形態、晶癖、サイズ、分布等に特に制限はないが、粒
径は０．７μ以下のものが好ましい。

【００２８】又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の
塩、赤血等鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、
又は核生成時に存在せしめることも出来る。

【００２９】本発明がハロゲン化銀写真感光材料に適用
される場合、一般的な添加剤や公知の硬調化剤及びハロ
ゲン化銀粒子の製造方法、増感方法等については、特に
制限はなく、例えば特開昭６３−２３００３５号、特願
平１−２６６６４０号等を参考にできる。

【００３０】印刷用感光材料の場合、硬調である事が好
ましく、ガンマが８以上の画像を得るためには、テトラ
ゾリウム塩、又はヒドラジン化合物を添加する必要があ
る。テトラゾリウム塩、及びヒドラジン化合物の具体例
は、特開昭６３−２３００３５号を参考に出来る。

【００３１】本発明においては、帯電防止のために、支
持体に対しバッキング側および／または乳剤層側に１層
以上の帯電防止層を有することができる。

【００３２】この場合、帯電防止層を設けた側の表面比
抵抗は２５℃、５０％下で１．０×１０１１Ω以下であ
ることが好ましく、特に好ましくは８×１０１１Ω以下
である。

【００３３】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー
、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物又は金属酸化
物を含有する帯電防止層等が好ましい。

【００３４】上記水溶性導電性ポリマーとしては、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級
アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシ
ド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポ
リマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、
硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導
電性基は水溶性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以
上を必要とする。また、水溶性の導電性ポリマー中にカ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、
アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アル
デヒド基、ビニルスルホン基等が含まれるが、これらの
うちカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキ
シ基、アジリジン基、アルデヒド基含まれていることが
好ましい。これらの基はポリマー１分子当たり５重量％
以上含まれていることが必要である。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】水溶性導電性ポリマーの数平均分子量は、
３０００〜１０００００であり、好ましくは３５００〜
５００００である。

【００３８】また、上記金属酸化物としては、酸化スズ
、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるい
は、これらの金属酸化物に金属リンや金属インジウムを
ドーピングした物等が好ましく用いられる。これらの金
属酸化物の平均粒径は１．０〜０．０１μが好ましい。

【００３９】本発明は、一般的なプラスチックフィルム
に適用され得る。またハロゲン化銀写真感光材料に適用
されるときは印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ用、一般リ
バーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感光材料
（印画紙を含む）に適用することができる。

【００４０】本発明の感光材料は、該感光材料を構成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては自然光　（日光）、タ
ングステン電灯、蛍光灯、ヨーソクォーツ灯、水銀灯、
マイクロ波発光のＵＶ灯、キセノンアーク灯、炭素アー
ク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
される光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。又特開昭６２‐２１０４５８号等のＵＶ光源に３７
０ｎｍ以下の波長を吸収する吸収フィルターを装着した
り、発光波長を３７０〜４２０ｎｍにを主波長にするＵ
Ｖ光源を用いたりしても、好ましい結果が得られる。

【００４１】露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ
秒から１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露
光、例えば陰極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナ
ノ秒〜１マイクロ秒の露光を用いることもでき、又１秒
より長い露光を与える事も可能である。これらの露光は
連続して行われても、間欠的に行われてもよい。

【００４２】本発明の製版用感光材料の現像処理方法に
関しては、特に迅速処理を行ったときに大きな効果を発
揮する。

【００４３】本発明に用いられる減力液に関しては特に
制限はなく、例えば、ミース著「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ」７３８〜７３９ページ（１９５４年、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ社刊）、矢野哲夫著「写真処理その理論と実
際」１６６〜１６９頁（１９７８年、共立出版）など成
著のほか特開昭５７−７８２８号、同５７−８２２０号
などに記載されたものを使用することが出来る。

【００４４】即ち、酸化剤として、過マンガン酸塩、過
硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩
、重クロム酸塩等を単独或は併用し、更に必要に応じて
硫酸等の無機酸、アルコール類を含有せしめた減力液、
或いは赤血塩やエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの
酸化剤と、チオ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれ
らの誘導体などのハロゲン化銀溶剤及び必要に応じて硫
酸などの無機酸を含有せしめた減力液などが用いられる
。

【００４５】本発明において使用される減力液の代表的
な例としてはいわゆるファーマー減力液、エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄塩減力液、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸第二鉄キレート化合物減力液、過マンガン酸カリ
・過硫酸アンモニウム減力液（コダックＲ−５）、第二
セリウム塩減力液が挙げられる。

【００４６】本発明の製版用感光材料は特に第二セリウ
ム塩減力液による減力処理に有効であるため、毒性のあ
る赤血塩を含む減力液を使用する必要性が無くなり有利
である。

【００４７】第二セリウム塩減力液は硫酸第二セリウム
、酢酸第二セリウム、硝酸第二セリウム、硝酸第二セリ
ウムアンモニウム、硝酸第二セリウムカリウムなどの第
二セリウム塩を通常減力液１リットル当たり、１０〜１
３０ｇ、特に２０〜７０ｇ、及び酸（有機酸、無機酸の
いずれでも良い。例えば硫酸、硝酸、リン酸、酢酸など
がある。）を含有し、更に必要に応じて、アルコール類
、グリコール類、メルカプト化合物、界面活性剤、増粘
剤、（例えばヒドロキシエチルセルロース）などを含有
せしめたものである。

【００４８】減力処理の条件は一般的には１０℃〜４０
℃、特に１５℃〜３０℃の温度で、数秒ないし数１０分
、特に数分内の時間で終了できることが好ましい。本発
明の製版用感光材料を用いればこの条件の範囲内で充分
に広い減力巾を得ることが出来る。

【００４９】減力液は、本発明の化合物を含む非感光性
上部層を介して乳剤層中に形成されている銀画像に作用
させる。

【００５０】具体的には、種々のやり方があり、例えば
減力液中に製版用感光材料を浸して液を撹拌したり、減
力液を筆、刷毛、ローラー等によって製版用感光材料の
非感光性上部層側の表面に付与するなどの方法が利用で
きる。

【００５１】

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことはいう
までもない。

【００５２】実施例１ （乳剤の調製）下記のようにして臭化銀含有率２モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。

【００５３】硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブ
ロモロジウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリ
ウムを含有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶
液中に撹拌しつつ、　４０℃で２５分間で同時混合して
それぞれ平均粒径０．２０μｍの塩臭化銀乳剤を作成し
た。この乳剤に安定剤として６‐メチル‐４‐ヒドロキ
シ‐１，３，３ａ，７‐テトラザインデンを２００ｍｇ
加えた後、脱塩した。

【００５４】これに２０ｍｇの６‐メチル‐４‐ヒドロ
キシ‐１，３，３ａ，７‐テトラザインデンを加えた後
、イオウ増感した。イオウ増感後、それぞれ必要な分の
ゼラチンを加え、６‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐１，３
，３ａ，７‐テトラザインデンを加え、次いで水にて２
６０ｍｌに仕上げて乳剤を調製した。

【００５５】前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲ
ン化銀乳剤塗布液を下記のように調製した。

【００５６】（乳剤塗布液の調製）前記乳剤液に殺菌剤
として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた後、０．５規定水酸
化ナトリウム液を用いてｐＨを６．５に調整、次いで下
記化合物（Ｔ）を３６０ｍｇ加え、更に、ハロゲン化銀
１モル当りサポニン２０％水溶液を５ｍｌ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを１８０ｍｇ、５‐メチル
ベンズトリアゾールを８０ｍｇ、写真乳剤液添加用ラテ
ックス液（Ｌ）を４３ｍｌ加え、化合物（Ｍ）を６０ｍ
ｇ、　及び増粘剤としてスチレン‐マレイン酸共重合体
水性ポリマーを２８０ｍｇを順次加えて、水にて４７５
ｍｌに仕上げて乳剤塗布液を調製した。

【００５７】（乳剤保護膜塗布液の調製）ゼラチンに対
して純水を加え、膨潤後４０℃で溶解、次いで塗布助剤
として、下記化合物（Ｚ）を３２．７ｍｇ／ｍ２、　フ
ィルター染料として下記の化合物（Ｎ）を１００ｍｇ／
ｍ２、　及び下記化合物（Ｄ）を７０ｍｇ／ｍ２順次加
え、更にマット剤として不定型シリカの粒径４μｍ未満
のものを５ｍｇ／ｍ２、粒径４μｍ以上のものを２０ｍ
ｇ／ｍ２添加し、クエン酸液でｐＨ５．４とした。 その後、本発明化合物を表１に示す量を乳剤層中に添加
した。

【００５８】

【化７】

【００５９】

【化８】

【００６０】次いでバッキング層を塗布するのに用いる
バッキング塗布液を下記のように調製した。

【００６１】（バッキング塗布液の調製）ゼラチン３６
ｇを水に膨潤し、　加温して溶解後、染料として下記化
合物（Ｃ─１）を１．６ｇ、　（Ｃ─２）を３１０ｍｇ
、（Ｃ─３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ）を２．９ｇ
水溶液にして加え、次にサポニンの２０％水溶液を１１
ｍｌ、　物性調整剤として下記（Ｌｂ）を５ｇ加え、更
に、メタノール溶液として、　下記化合物（Ｃ−４）を
６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤として、スチレン‐マ
レイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００ｇ加え粘度調
製し、塩化カルシウムを６０ａｍｇ／ｍ２添加し、更に
クエン酸水溶液を用いてｐＨ５．４に調製し、最後にグ
リオキザールを１４４ｍｇ加え、水にて９６０ｍｌに仕
上げてバッキング塗布液を調製した。

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】次いでバッキング塗布層の保護膜層塗布用
として保護膜塗布液を下記のように調製した。

【００６５】（バッキング層保護膜塗布液の調製）ゼラ
チン５０ｇを水に膨潤し、　加温溶解後、２‐スルホネ
ート‐コハク酸ビス（２‐エチルヘキシル）エステルナ
トリウム塩を３４０ｍｇ加え、塩化ナトリウムを３．４
ｇ加え、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコクロル酸
を５４０ｍｇ加えた。これにマット剤として平均粒径４
μの球形のポリメチルアクリレートを４０ｍｇ／ｍ２と
なるように添加し、水にて１０００ｍｌに仕上げてそれ
ぞれ保護膜塗布液を調製した。

【００６６】尚、塗布時には、乳剤面、バッキング面共
に硬膜剤として（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２）２Ｏ及び
ＨＣＨＯを含有する液を塗布直前に添加混合した。

【００６７】〔評価試料の作成〕支持体として特開昭５
９‐１９９４１に示す下引を施した厚さ１００μのポリ
エチレンテレフタレートベース上に、１０Ｗ／（ｍ２・
ｍｉｎ）でコロナ放電をかけた後、下記組成にてロール
フイットコーティングパン及びエアーナイフを使用して
塗布した。尚、乾燥は９０℃、総括傳熱係数２５Ｋｃａ
ｌ／（ｍ２・ｈｒ・℃）の平行流乾燥条件で３０秒間行
い、続いて１４０℃、９０秒で行った。乾燥後のこの層
の膜厚は１μｍ、この層の表面比抵抗は、２３℃、５５
％で１×１０８Ωであった。

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】実施例１の下引層を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルム（厚さ１００μ）を用い、バッキ
ング層及び乳剤層を同時に重層塗布した。その際、塗布
ゼラチン量としてはバッキング１．７ｇ／ｍ２、バッキ
ング保護膜０．９ｇ／ｍ２、乳剤層１．５ｇ／ｍ２、乳
剤保護膜層０．８ｇ／ｍ２であり、銀量は３．５ｇ／ｍ
２であった。又、比較試料として乳剤層２．０ｇ／ｍ２
、乳剤保護膜層１．５ｇ／ｍ２の試料を作成し、試料１
９を得た。

【００７１】（評価方法）次に上記試料に、次の方法に
より網点画像を形成した。

【００７２】市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン
（１５０線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段差
が０．１の階段ウエッジを通して水銀灯で露光した。こ
の試料を下記の現像液を用い、２８℃で３０秒間で現像
を行い、通常の方法で定着、水洗、乾燥した。

【００７３】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
０ｍｌ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　亜硫
酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００ｍｇ　　１‐フエニル‐５‐メルカプトテトラ
ゾ−ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０ｍｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　使用液のｐＨを１０．９にする量　　臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ｇ　（組成Ｂ） 　　純水　（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｍｌ　　ジエチレングリコ−ル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ　　酢
酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ｍｌ　　５‐ニトロインダゾ−ル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１０ｍｇ　　１‐フェニル‐３‐ピラゾリドン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５００ｍｇ 　　現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成物Ａ、
組成物Ｂの順に溶かし、１０００ｍｌに仕上げて用いた
。 〔定着液処方〕 （組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０ｍｌ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．５ｇ　　酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５．９ｇ　　硼酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．７ｇ　　クエン酸ナト
リウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　酢酸（９０％Ｗ
／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．１ｍｌ（組
成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
ｍｌ　　硫酸（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．８ｇ　　硫酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３換算
含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　２６．５
ｇ 　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組
成Ｂの順に溶かし、１０００ｍｌに仕上げて用いた。こ
の定着液のｐＨは約４．３であった。得られた網点スト
リップスを下記セリウム系減力液（２０℃）に浸漬し水
洗した。

【００７４】 （減力液） 　　硫酸第２セリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５ｇ　　濃硫酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ　　水を加えて１０００ｍｌに
仕上げ このようにして得られる網点ストリップスの網点面積の
変化と網点１個当たりの濃度変化をマイクロデンシトメ
ーター：ＰＤＭ−５（コニカ製）にて測定し、網点面積
５０％の網点が減力処理によって網点個々の濃度で２．
５となった時点の網点面積及びそれに要した減力時間、
さらに減力巾（減力前の網点面積と減力後の網点面積の
差）を第１表に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】第１表の結果から本発明による減力性向上
の効果は明らかである。

【００７７】実施例２ 本発明の化合物を非感光性層に添加する以外は、全て実
施例１と同じように試料１９〜３５を用意しその結果を
第２表に示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】第２表の結果から本発明による減力性向上
の効果は明らかである。

【００８０】実施例３ 塗布ゼラチン量として、バッキング層１．０ｇ／ｍ２、
バッキング保護層０．７５ｇ／ｍ２、乳剤層１．０ｇ／
ｍ２、乳剤層保護膜０．５ｇ／ｍ２にした以外は全て実
施例１と同じように試料を調製し、試料３７〜５３を作
製した。

【００８１】

【表３】

【００８２】第３表の結果から本発明による減力性向上
の効果は明らかである。

【００８３】実施例４ 現像処理条件を下記のように設定し、実施例１の試料１
８と実施例３の試料３９、５３を用い、減力性、定着の
抜け性（本実施例で使用の定着液）、自動現像機による
乾燥性を確認した。

【００８４】（定着の抜け性の評価）充分に乾燥後０．
２％のＮａ２Ｓ溶液をフィルム上に１滴落とし、３分間
放置した後、その液を濾紙で拭き取り、直ちに滴下した
部分のイエロー濃度をＰＤＡ−６５（コニカ製）にブル
ーフィルターをかけて測定し、滴下しない部分の濃度と
の差を求めた。 評価は５段階とし、５が優れ、１が劣る。（イエロー濃
度が強いことは、硫化銀の生成を示し残留銀が多いこと
を表すファクターである。） （評価ランク） ５：０．０１未満 ４：０．０１〜０．０３未満 ３：０．０３〜０．０５未満 ２：０．０５〜１．０未満 １：白濁して測定不能（銀が抜けていない）（自動現像
機乾燥性の評価）大全サイズ（５０８×６１０ｍｍ）の
フィルムを５秒間隔で連続１０枚処理したときの乾燥度
を触感で５段階で評価した。結果を第４表に示した。

【００８５】５：完全に乾いている。

【００８６】４：充分乾いているが、表面温度はやや低
い。

【００８７】３：表面の温度は低いが（乾燥風の湿球温
度付近）、乾いている。

【００８８】２：やや湿り気が感じられる。

【００８９】１：完全に湿っている。

【００９０】

【００９１】

【表４】

【００９２】第４表の結果から本発明による迅速処理に
於ける減力性、定着の抜け性、自現機の乾燥性の効果は
明らかである。

【００９３】実施例５ 実施例１と同じように試料を作成し、ラテックスポリマ
ー（Ｌ）を１．０ｇ／ｍ２、本発明化合物Ｉ−１を１０
０ｍｇ／ｍ２を第５表に示すように加え、試料５４〜５
６を得た。

【００９４】

【表５】

【００９５】第５表の結果から本発明による減力性向上
の効果は明らかである。

【００９６】

【発明の効果】本発明により、減力性に優れ、なおかつ
処理迅速性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を含むハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に
   対し該乳剤層を含む側におけるゼラチン量が、２．５ｇ
   ／ｍ２以下であり、かつ該面上の少なくとも１層の親水
   性コロイド層中に下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中Ａ及びＢは、ヘテロ環を形成する非金属原子群を
   、Ｙは硫黄又はセレンを、そしてＸ−は、陰イオンを示
   す。〕
2. 【請求項２】上記、一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含
   有する層を含む面上にある、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層中にポリマーラテックスを含むことを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。