JPH0619030A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理適正を有し、かつ現像処理後の乾燥
性、失透性及び仕上がり品質(貼り込み跡)を改良したハ
ロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とを有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に、16重量％水溶液の450nmにおける透過率が5
0％以上であるゼラチンの少なくとも一つを含有し、か
つ該非感光性親水性コロイド層中に、ゼラチンで安定化
した少なくとも一つのポリマーラテックスを含有し、か
つ該ポリマーラテックスを構成するポリマーの重合反応
の少なくとも一部が、ゼラチンを含有する溶媒中で行な
われることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは迅速処理適正が優れ、かつ乾燥
性、失透性及び仕上がり品質等を改良した印刷用ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近時、ハロゲン化銀写真感光材料には迅
速処理化のニーズが極めて強くなってきており、印刷用
感光材料もその例外ではない。しかしながら処理の迅速
化によって種々の問題を惹起し、例えば迅速搬送に基づ
くフィルム膜面の損傷或は乾燥不良などの膜物性の問題
に加え、処理後のフィルムに失透性を招くことである。

【０００３】印刷用感光材料では、現像して得られた線
画原稿や網点原稿を、透明ベース上に製版用透明テープ
で固定して貼り込み、ネガ又はポジ原稿を作成するのが
一般的である。

【０００４】その場合フィルムの失透性が大きいと、貼
り込んだ箇所のテープ跡が濃度として多く表れることか
ら仕上がり品質を大幅に損ない、かつ実技上からも好ま
しくない。

【０００５】一般に迅速処理での乾燥性を速めるために
乾燥温度を高くするとフィルムの寸度安定性を著しく損
ねる結果となる。又、バインダーであるゼラチン量を減
量すると乾燥性は良くなる反面、銀スラッジを発生し易
くなり、又、ゼラチンの吸水性を小さくするために硬膜
度を上げると、線画像の濃度を低下してしまうなどの問
題を生ずる。

【０００６】従来より膜物性を向上する方法として種々
の方法が開示されており、例えばポリマーラテックスを
ハロゲン化銀写真感光材料の構成層に用いたリサーチ・
ディスクロージャーVol.195 Item 19551(1980年７月)、
特公昭39-4272号、同39-17702号、同43-13482号、米国
特許2,376,005号、同2,763,625号、同2,772,166号、同
2,852,386号、同2,853,457号、同3,397,988号等に記載
されている。

【０００７】しかしながら、これらポリマーラテックス
を従来の方法で単に界面活性剤で分散して添加しただけ
では、迅速現像処理に於けるスラッジの発生を抑え、か
つ乾燥性或は失透性を改良するには至らない。従来、失
透性を改良する方法としては、例えばマット剤の粒径を
小さくする、マット剤の使用量を減らすなどの方法があ
るが、バキューム性能（密着露光時の密着性能）との関
係で減量は好ましくない。

【０００８】そのため迅速処理適性を有し、かつ失透性
がなくクリアーで優れた線画性、網点性を有する印刷用
感光材料の開発が強く望まれていた。

【０００９】

【発明の目的】従って本発明の目的は、現像処理後の失
透性がなく、かつ貼り込み跡を生じない迅速処理適性の
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上に少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水
性コロイド層とを有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、16重量％水溶
液の450nmにおける透過率が50％以上であるゼラチンの
少なくとも一つを含有し、かつ該非感光性親水性コロイ
ド層中にゼラチンで安定化した少なくとも一つのポリマ
ーラテックスを含有し、かつ該ポリマーラテックスを構
成するポリマーの重合反応の少なくとも一部が、ゼラチ
ンを含有する溶媒中で行われることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成される。

【００１１】以下、本発明を詳述する。

【００１２】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
層に用いられるゼラチンは、16重量％水溶液(温度40
℃、添加物なし)の450nmにおける透過率が、50％以上有
することである。

【００１３】透過率の測定は、純水をリファレンスとし
て市販の分光光度計を用いて測定したもので、より好ま
しくは65％以上、さらに好ましくは80％以上の透過率を
有したものが好ましい。

【００１４】このようなゼラチンは、本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の脱塩後の再分散工程、化学熟成工
程、乳剤塗布液の調製時に用いてもよい。さらに２層以
上の感光性層或は非感光性層からなる場合は乳剤層以外
のいかなる層に用いてもよい。

【００１５】該ゼラチンは、透過率が前記の条件に満足
するものであれば、いかなる製造工程、精製工程を経た
ものでもよく、いわゆるアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼ
ラチンなど当業界で一般に用いられているものが使用で
きる。ゼラチンは、入手したときに上記条件で透過率が
50％以下である場合には、一定の処理により透過率を50
％以上にすることができる。

【００１６】本発明におけるゼラチンは以下に示した手
段のいずれか又はそれらの組み合わせによりあらかじめ
精製されていることが好ましい。

【００１７】ゼラチン水溶液を活性炭処理する ゼラチンゲルを冷水(15℃以下)で洗浄する ゲル濾過クロマトグラムにより透過率を下げる ゼラチンはこれらの単独、繰り返し、もしくは組み合わ
せにより精製されることにより透過率を50％以上とする
ことができる。

【００１８】下記に本発明で用いたゼラチンの精製例を
以下に示す。

【００１９】 ゼラチン粉末名 ゼラチンの特徴 透過率(％ ) ＃１ 牛骨を原料とする アルカリ処理ゼラチン 47 ＃２ ゼラチン＃１を活性炭 により精製 76 ＃３ ゼラチン＃１を冷水洗浄及び 活性炭処理により精製したもの 83 本発明に用いられる上記のゼラチンの使用量は、任意で
よいが通常はハロゲン化銀１モル当たり35ｇ〜200ｇで
よく、好ましくは50ｇ〜150ｇである。

【００２０】本発明においては、上記のように精製され
たゼラチンのほかに、必要によっては他の親水性バイン
ダーを併用してもよい。その場合、総バインダー量の少
くとも50％以上は、本発明に係る16重量％水溶液の450n
mにおける透過率が50％以上のゼラチンであることが好
ましい。

【００２１】次に本発明に係る非感光性親水性コロイド
層に用いられるポリマーラテックスについて述べる。

【００２２】通常、ラテックスは界面活性剤によって水
系分散されているのに対して、本発明に用いるラテック
スは、ポリマーラテックスの表面および／または内部が
ゼラチンによって分散安定化されていることを特徴とす
る。

【００２３】ラテックスを構成するポリマーとゼラチン
は、何等かの結合を持っていてもよい。この場合ポリマ
ーとゼラチンは直接結合していてもよいし、架橋剤を介
して結合していてもよい。

【００２４】そのためラテックスを構成するモノマーに
は、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、エポキシ
基、水酸基、アルデヒド基、オキサゾリン基、エーテル
基、エステル基、メチロール基、シアノ基、アセチル
基、不飽和炭素結合等の反応性基を持つものが含まれて
いることが望ましい。

【００２５】架橋剤を使用する場合には、通常のゼラチ
ンの架橋剤として用いられている例えばアルデヒド系、
グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビニルスル
ホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アクリル系等
の架橋剤を用いることができる。

【００２６】本発明で言うゼラチンで安定化されたラテ
ックスとは、ポリマーの重合反応の少なくとも１部が、
少なくともゼラチンを含有する溶媒中で行われるラテッ
クスを指す。

【００２７】なお、米国特許5,026,632号には、Ｔgが25
℃以下のあらかじめ重合したポリマー粒子に、架橋剤を
用いて硬化したゼラチンの固い殻をつけた粒子をハロゲ
ン化銀写真感光材料層中に添加することで圧力耐性を改
良する技術が開示されている。

【００２８】又、米国特許4,920,004号、同4,855,219号
には、やはりあらかじめ重合したポリマー粒子をゼラチ
ンと共有結合させたものをマット剤として用いることで
接着性を向上させる技術が開示されている。

【００２９】さらに米国特許2,852,382号にはゼラチン
の存在下にポリマーを合成する記載、又は、米国特許2,
787,545号にはゼラチンとアクリル酸のグラフトポリマ
ーを用いたハロゲン化銀乳剤の脱塩方法などが開示され
ている。

【００３０】しかしながら、これらのポリマーでは本発
明が目的とする感光材料の処理後の失透性を改良するこ
とは出来なかった。

【００３１】本発明者は、ポリマーラテックスに関して
種々検討を続ける過程において、合成時のゼラチンとラ
テックスの添加量の比に好ましい範囲のあることを見い
出した。

【００３２】即ち、合成時(最終的にラテックスとして
得られたもの)のゼラチンとポリマーの重量比はGel：Po
ly＝1：100〜2：1が好ましく、特に好ましくは1：50〜
1：2である。

【００３３】本発明のポリマーラテックスの平均粒径は
0.3μm以下であることが好ましい。特に好ましい粒径は
0.01〜0.27μmである。

【００３４】本発明においては、支持体上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む側における親水性バインダー量の
総計量が2.7g／m²以下であること、ならびに少なくとも
１層の非感光性親水性コロイド層中にゼラチンで安定化
されたポリマーラテックスを含有することが本発明の好
ましい態様である。

【００３５】本発明の非感光性層とは、ハロゲン化銀を
含有していても実質的に感光度或は濃度に寄与しない親
水性コロイド層を指す。

【００３６】具体的にポリマーラテックスを含む非感光
性親水性コロイド層としては、例えば保護層、帯電防止
層、現像調節層、紫外線吸収層、フィルター層、ハレー
ション防止層、中間層などの感光性層以外の層が挙げら
れる。

【００３７】ポリマーラテックスの使用量は非感光性親
水性コロイド層に対して0.05g〜５g／m²でよく、好まし
くは0.1g〜2.5g／m²である。

【００３８】本発明の効果は、ラテックスのポリマー成
分の添加量が、該ラテックスを添加した非感光性層中の
ゼラチンに対して20％以上になるとき、特に好ましい結
果を与える。

【００３９】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、モノマーの組成により、ＭＦＴ（最低造膜温度）を
変化させることができるが、ＭＦＴが60℃以下が効果的
であり、特に50℃以下であることが好ましい。

【００４０】本発明に用いられるポリマーラテックスの
モノマーの構成としては、例えば米国特許2,772,166
号、同3,325,286号、同3,411,911号、同3,311,912号、
同3,525,620号、 リサーチ・ディスクロージャーVol.19
5 Item 19551(1980年７月)等に記載されているアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル重合体の水和物等が挙げられる。

【００４１】本発明のラテックスの安定化に用いるゼラ
チンとしては、ゼラチンおよびゼラチン誘導体、セルロ
ース誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも併用して用いることができる。

【００４２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン或はゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラ
チンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート
類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニスルホンア
ミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキ
シド類、エポキシ化合物など種々の化合物を反応させて
得られるものが用いられる。

【００４３】その具体例としては、例えば米国特許2,61
4,928号、同3,132,945号、同3,186,846号、同3,312,553
号、英国特許861,414号、同1,033,189号、同1,005,784
号、特公昭42-26845号などに記載されている。

【００４４】上記の蛋白質としては、アルブミン、カゼ
インなど、セルロース誘導体としてはヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース
の硫酸エステルなど、糖誘導体としてはアルギン酸ソー
ダ、でん粉誘導体などをゼラチンと併用してもよい。

【００４５】ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
としては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、そ
れらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホ
モ）又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。特にゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
として例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米
国特許2,763,625号、同2,831,767号、同2,956,884号な
どに記載されている。

【００４６】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層に添加
されている必要があるが、必要によっては複数の非感光
性親水性コロイド層および／又は感光性親水性コロイド
層に添加されてもよい。又、支持体の片面のみに含有さ
れていてもよいし、両面に含有されていてもよい。本発
明のポリマーラテックスを添加した層及び／又は添加し
ない層には、従来公知のラテックスを添加してもよい。
支持体の両面に含有せしめられる場合、各々の面の含有
せしめるポリマーラテックスの種類及び量は同じであっ
てもまた異なっていてもよい。

【００４７】本発明の非感光性層に含有せしめるポリマ
ーラテックスのポリマー成分としては、例えば米国特許
2,772,166号、同3,325,286号、同3,411,911号、同3,31
1,912号、同3,525,620号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.195 19551(1980年7月)等に記載されているような
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン
等のビニル重合体の水和物が挙げられる。

【００４８】具体的にはアクリル酸、メタクリル酸又は
塩、マレイン酸又は塩、フマル酸又は塩、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート等のアルキルアクリル酸エ
ステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
等のメタアルキルアクリル酸エステル、スチレン、スチ
レンスルホン酸又はその塩、N-置換または非置換のアク
リルアミド、ビニルアルコール類、ヒドロキシアルキル
メタアクリレート類、ブタヂエン等の２重結合を有する
任意の化合物を単独あるいは共重合成分として選択する
ことができる。

【００４９】以下に好ましいモノマーの具体例を挙げ
る。

【００５０】本発明のラテックスは、これらのモノマー
の任意の組み合わせ(種類、組成比)をとることができる
もので、本発明は下記に示すモノマーに限定されるもの
ではないことは言うまでもない。

【００５１】

【化１】

【００５２】

【化２】

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】

【化６】

【００５７】本発明においては、支持体上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する側における親水性バインダー
(例えばゼラチン、ポリマー、ポリマーラテックスなど)
の総量は、2.7g／m²以下でよく、特に2.5g／m²以下であ
る場合が特に効果的である。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる写真用添加剤或は硬調化剤などは公知のものを用
いてよく、又、ハロゲン化銀乳剤の製法或は増感方法な
どについても特に制限はなく、例えば特開平1-230035
号、特願平1-266640号などに記載の方法を参考にするこ
とができる。

【００５９】本発明の感光材料は、帯電防止のために支
持体に対しバッキング側および／または乳剤層側に１層
以上の帯電防止層を有していてもよい。

【００６０】帯電防止層を設けた側の表面比抵抗は、25
℃、RH50％下で1.0×10¹²Ω以下であることが好まし
く、特に好ましくは８×10¹¹Ω以下である。

【００６１】上記の帯電防止層は、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する
帯電防止層又は金属酸化物を含有する帯電防止層が好ま
しい。これらの化合物は例えば特願平4-53715号に記載
されている。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体として例えばリサーチ・ディスクロージャー308119
の1009頁XVII(1989年12月)に記載のものを用いてもよ
く、又、これら支持体の下引き層としては例えば特開昭
49-3972号記載のポリヒドロキシベンゼン類を含む有機
溶剤系による下引き加工或は特開昭49-11118号、同52-1
04913号などに記載の水系ラテックス下引き加工層を設
けてもよい。又、米国特許2,698,235号、同2,779,684
号、同4,645,731号などに記載の塩化ビニリデン系下引
き加工などが用いられていてもよい。

【００６３】又、該下引き加工層は通常、表面を化学的
ないし物理的に処理することができる。該処理としては
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理が挙げられる。

【００６４】本発明においては、通常の水溶性染料の他
に固体分散化された染料がいずれかの層に含有されてい
てもよい。その層は乳剤層側の最外層でもよく、ハレー
ション防止の目的で乳剤層より下層及び／又はバッキン
グ面側にも添加せしめられてもよい。又、イラジェーシ
ョン防止のために乳剤層中に適量が添加されていてもよ
い。なお、複数の層に複数種の固体分散染料が含有され
ていてもよい。

【００６５】固体分散染料としては、例えば米国特許4,
857,446号に記載されている一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕の様
なものが好ましく用いられる。

【００６６】本発明は、印刷用、Ｘ-レイ用、一般ネガ
用、一般リバーサル用、一般ポジ用及び直接ポジ用など
の各種ハロゲン化銀写真感光材料に適用することができ
るが、失透性がなく、極めて高い寸法安定性が要求され
る印刷用感光材料に適用した場合、特に著しい効果が得
られる。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像温度は50℃以下が好ましく、特に25℃〜40℃前後が
好ましい。又現像処理時間は２分以内に終了することが
一般的で、５〜60秒の迅速処理がなされてもよい。

【００６８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像に際しては、現像液の補充量が100cc〜450cc／m
²で、より好ましくは100cc〜300cc／m²で自動現像機処
理がなされてよい。同様に定着液の補充量は100cc〜500
cc／m²で、より好ましくは100cc〜400cc／m²でなされて
よい。

【００６９】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００７０】実施例１ (本発明のポリマーラテックス合成例)水40lにゼラチン
を1.25Kgおよび過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えた液に
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ7.5gを加え、液温を
50℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下で下記に示すモノマーの
(ア)〜(ウ)又は(エ)の混合液を出来上がりの平均粒径が
0.01μmになるような速度で添加し、その後３時間撹拌
後、過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えて1.5時間撹拌し
た。

【００７１】反応終了後、更に１時間水蒸気蒸留して残
留モノマーを除去したのち、室温まで冷却してからアン
モニアを用いてpＨを6.0に調整し、水で80.5ｋgに仕上
げた。

【００７２】上記合成法により、下記組成のモノマーを
用いてLX-１〜４を調製した。

【００７３】 (LX-１) (Kg) ＭＦＴ (ア)n-ブチルアクイレート 4.51 (イ)スチレン 5.49 25℃ (ウ)アクリル酸 0.1 (LX-２) (ア)エチルアクリレート 3.9 (イ)メチルメタクリレート 3.9 65℃ (ウ)スチレン 4.8 (LX-３) (ア)エチルアクリレート 5.0 (イ)メチルメタクリレート 1.4 35℃ (ウ)スチレン 3.0 (エ)アクリルアミド-2-メチル プロパンスルホン酸ソーダ 0.6 (LX-４) (ア)エチルメタクリレート 6.0 (イ)スチレン 2.9 25℃ (ウ)アクリル酸 0.1 (エ)ヒドロキシエチルメタクリレート 1.0 （ハロゲン化銀乳剤の調製)硝酸銀溶液と塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に六塩化ロジウム錯体を８×
10^-5モル／モルＡgとなるように加えた溶液を、ゼラチ
ン溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径
0.13μm、臭化銀１モル％を含む立方晶、単分散、塩臭
化銀乳剤を得た。

【００７４】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて試料Ｎｏ.１
〜14を調製した。ついで乳剤保護層塗布液を下記組成に
て調製した。

【００７５】 （乳剤塗布液の調製） 化合物（ａ） １mg／m² NaOH(0.5N) pＨ5.6に調整 化合物（ｂ） 40mg／m² 化合物（ｃ） 30mg／m² サポニン(20％) 0.5cc／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg／m² 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 化合物（ｄ） ２mg／m² 化合物（ｅ） 10mg／m² 化合物（ｆ） ６mg／m² 本発明の透過率の異なるゼラチン 表１に示す量 スチレン-マイレン酸共重合体ポリマー（増粘剤） 90mg／m²

【００７６】

【化７】

【００７７】

【化８】

【００７８】 （乳剤保護層塗布液の調製） 本発明のポリマーラテックス 表１に示す量 ゼラチン 1.0g／m² 化合物（ｇ）（１％） 25cc／m² 化合物（ｈ） 120mg／m² 球状単分散シリカ（８μm） 20mg／m² 〃 （３μm） 10mg／m² 化合物（ｉ） 100mg／m² クエン酸で pＨ6.0に調整

【００７９】

【化９】

【００８０】

【化１０】

【００８１】

【化１１】

【００８２】乳剤面側に、特開昭59-19941号に示す下引
き層を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
ベース上に、10Ｗ／（m²・min）でコロナ放電をかけた
後、下記組成にてロールフィットコーティングパン、お
よびエアーナイフを使用して塗布した。乾燥後の膜厚は
１μmであった。

【００８３】

【化１２】

【００８４】 硫酸アンモニウム 0.5g／l ポリエチレンオキサイド化合物（平均分子量60） ６g／l 硬化剤 12g／ｌ

【００８５】

【化１３】

【００８６】このベース上に、支持体に近い側より乳剤
層、乳剤保護層の順に、３５℃に保ちながらスライドホ
ッパー方式により硬膜剤としてゼラチン１g当たりホル
マリン30mgを加えながら同時重層塗布し、冷風セットゾ
ーン（５℃）を通過させた後、乾燥した。

【００８７】この感光材料を23℃、RH40％で巻取り、つ
いで同環境下で断裁した。

【００８８】以上の様にして作製した感光材料の塗布銀
量は、4.0g／m²であった。

【００８９】なお、乳剤層には比較として未精製のゼラ
チン＃１を添加し、乳剤用保護層には比較として下記ラ
テックスを表１に示すように添加し、試料No.１〜14を
作成した。

【００９０】（比較用ラテックスの合成）比較用ラテッ
クスとして、水40lに名糖産業KMDS（デキトラン硫酸エ
ステルナトリウム塩）を0.2Kg及び過硫酸アンモニウム
0.05Kgを加えた液に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ7.5gを加え液温を50℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で
下記に示すモノマー（ア）〜（ウ）の混合液を出来上が
りの平均粒径が0.01μmとなるような速度で添加し、そ
の後３時間撹拌後、過硫酸アンモニウム0.005Kgを加え
て1.5時間撹拌、反応終了後に１時間水蒸気蒸留して残
留モノマーを除去した後、室温まで冷却してから、アン
モニアを用いてpＨ6.0に調整し、水で50.5Kgに仕上げ
た。

【００９１】 （ア） n-ブチルアクリレート 4.51Kg （イ） スチレン 5.49Kg 25℃ （ウ） アクリル酸 0.1 Kg 得られた試料について下記の現像処理を行った。

【００９２】（標準処理条件） 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 20秒 水洗 常温 15秒 乾燥 40℃ 35秒 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（55％Ｗ／Ｖ水溶液） 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 臭化カリウム 4.5g (組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし１ｌに仕上げた。なおpＨは水酸化ナトリウム
で10.5に調整して使用液とした。

【００９３】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム(100％換算) 168.2g 純水 5.0g 亜硫酸ナトリウム 5.63g 酢酸ナトリウム・３水塩 27.8g ほう酸 9.78g クエン酸ナトリウム・２水塩 2.0g 酢酸（90Ｗ／Ｗ％） 6.4g （組成Ｂ） 純水 2.82g 硫酸（50％Ｗ／Ｖ水溶液） 6.74g 硫酸アルミニウム （Al₂O₃換算含量が8.1％Ｗ／Ｖの水溶液） 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液pＨは約
4.3であった。

【００９４】(失透性の試験)塗布して得られたフィルム
試料を自動現像機GR-27(コニカ〔株〕製)を用い上記の
処理液及び処理条件で処理してからフィルムの失透性を
測定した。

【００９５】失透性(ヘイズ)は、TURBIDI METER MODEL
T-2600DA(東京電色〔株〕製)で測定した。表中の値は透
過率を％で表したもので値の小さいほど失透性が少な
く、透明性がよいことを表す。

【００９６】(貼り込み跡の評価)図１にて貼り込み用べ
ース３，５の上に網フィルムの周辺を透明な製版用スコ
ッチテープで固定しておき、露光してから上記現像条件
で処理し、この貼り込み跡(テープ)がないときを５と
し、跡がめだつものを１とする５段階評価を行った。

【００９７】（乾燥性）得られた試料を610×508mmサイ
ズで連続処理した。自動現像機のフィルム乾燥温度は33
℃とし、環境の温度は30℃、RH80％とした。自動現像機
から排出された直後のフィルム乾燥状態を触感で下記の
ランクで評価した。

【００９８】５：最後まで良好な乾燥状態であった ４：500枚中乾燥不良は５枚以下であった ３：10枚までに乾燥不良が起きなかったが500枚中６枚
以上の不良が発生 ２：４〜10枚目までに乾燥不良が発生 １：３枚目以内までに乾燥不良が発生 得られた結果を表１に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１の結果から明らかなように、本発明に
係る試料は、失透性が少なく、貼り込み跡が目立たない
ことが分かる。さらに迅速処理におけるフィルムの乾燥
性が優れることが分かる。

【０１０１】なお、本発明に係る試料の迅速処理での写
真性能は、比較に対してなんら遜色が見られなかった。

【０１０２】

【発明の効果】本発明により、迅速処理適正を有し、か
つ乾燥性、失透性及び仕上がり品質を改良した印刷用ハ
ロゲン化銀写真感光材料を得られた。本発明は印刷用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に特に有用であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例で用いたフィルムの貼り込み側
面図。

【符号の説明】

１ 返し用感光材料 ２ 網点画像フィルム ３，５ 貼り込み用ベース ４ 線画ポジ像のフィルム ６ カットマスクフィルム

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とを有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン
   化銀乳剤層中に、16重量％水溶液の450nmにおける透過
   率が50％以上であるゼラチンの少なくとも一つを含有
   し、かつ該非感光性親水性コロイド層中に、ゼラチンで
   安定化した少なくとも一つのポリマーラテックスを含有
   し、かつ該ポリマーラテックスを構成するポリマーの重
   合反応の少なくとも一部が、ゼラチンを含有する溶媒中
   で行なわれることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。