JPH04305556A - ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPH04305556A JPH04305556A JP3068375A JP6837591A JPH04305556A JP H04305556 A JPH04305556 A JP H04305556A JP 3068375 A JP3068375 A JP 3068375A JP 6837591 A JP6837591 A JP 6837591A JP H04305556 A JPH04305556 A JP H04305556A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dinitro
- acid ester
- difluoro
- dinitrobenzene
- fluorophenoxyacetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中間体特に除草剤とし
て有用な下記一般式 化２で示される２，４−ジニト
ロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法に関
する。
て有用な下記一般式 化２で示される２，４−ジニト
ロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、下記一般式 化２で示される２
，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
の製造法としては、１，５−ジクロロ−２，４−ジニト
ロベンゼンとグリコール酸エステルとを反応させ、対応
するフェノキシ酢酸エステルを得、これをフッ素化させ
る方法（特開平０１−７５４５２号公報）が知られてい
る。
，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
の製造法としては、１，５−ジクロロ−２，４−ジニト
ロベンゼンとグリコール酸エステルとを反応させ、対応
するフェノキシ酢酸エステルを得、これをフッ素化させ
る方法（特開平０１−７５４５２号公報）が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
式 化２で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロ
フェノキシ酢酸エステルの工業的により有利な製造法を
提供することにある。
式 化２で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロ
フェノキシ酢酸エステルの工業的により有利な製造法を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すなわ
ち本発明は、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ２ ＣＯ２ Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることにより一般式
化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを
得る製造法を提供するものである。
決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すなわ
ち本発明は、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ２ ＣＯ２ Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることにより一般式
化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを
得る製造法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いる１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンは既知の化合物であり容易に入手できる。一般式
化１で示されるグリコール酸エステルとしては、グ
リコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸
プロピル、グリコール酸イソプロピル、グリコール酸ブ
チル、グリコール酸イソブチル、グリコール酸ターシャ
リブチル等が挙げられ、その使用量は１，５−ジフルオ
ロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、１．０〜１
．２当量倍、好ましくは１．０〜１．１当量倍の範囲で
ある。
発明で用いる１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンは既知の化合物であり容易に入手できる。一般式
化１で示されるグリコール酸エステルとしては、グ
リコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸
プロピル、グリコール酸イソプロピル、グリコール酸ブ
チル、グリコール酸イソブチル、グリコール酸ターシャ
リブチル等が挙げられ、その使用量は１，５−ジフルオ
ロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、１．０〜１
．２当量倍、好ましくは１．０〜１．１当量倍の範囲で
ある。
【０００６】アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．５〜２．０当量倍、好ましくは０．５〜１．３当量
倍の範囲である。
ム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．５〜２．０当量倍、好ましくは０．５〜１．３当量
倍の範囲である。
【０００７】触媒として用いる第３アミンとしては、ト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．０１〜０．２当量倍、好ましくは０．０５〜０．１
当量倍の範囲である。
リエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．０１〜０．２当量倍、好ましくは０．０５〜０．１
当量倍の範囲である。
【０００８】上記反応には通常、溶媒が用いられ、溶媒
としては例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族系炭化
水素類、、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン
、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などの反応に
不活性な溶媒の単独または混合物があげられる。
としては例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族系炭化
水素類、、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン
、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などの反応に
不活性な溶媒の単独または混合物があげられる。
【０００９】反応温度は、通常、−２０℃から使用する
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは、０℃〜３０℃の
範囲であり、反応時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
る。
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは、０℃〜３０℃の
範囲であり、反応時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
る。
【００１０】反応終了後、反応混合物に水を加え、抽出
、洗浄、乾燥、濃縮等の通常の操作に付すことにより、
目的の一般式 化２で示される２，４−ジニトロ−５
−フルオロフェノキシ酢酸エステルを得ることができる
。 また、必要に応じクロマトグラフィー、蒸留等に
より精製することもできる。
、洗浄、乾燥、濃縮等の通常の操作に付すことにより、
目的の一般式 化２で示される２，４−ジニトロ−５
−フルオロフェノキシ酢酸エステルを得ることができる
。 また、必要に応じクロマトグラフィー、蒸留等に
より精製することもできる。
【００１１】
【発明の効果】本発明は、一般式 化２で示される２
，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
を、好収率かつ簡便な操作で得ることができ、工業的に
すぐれた方法である。
，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
を、好収率かつ簡便な操作で得ることができ、工業的に
すぐれた方法である。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明するが本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。
【００１３】実施例１
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（２０
．４０ｇ，０．１０ｍｏｌ）とトルエン（１０２ｇ）か
らなる溶液に、炭酸カリウム（１５．２０ｇ，０．１１
ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０１ｇ，０．０
１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液
に撹拌下、グリコール酸ブチル（１３．２２ｇ，０．１
０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さら
に同温度で４時間撹拌した。
．４０ｇ，０．１０ｍｏｌ）とトルエン（１０２ｇ）か
らなる溶液に、炭酸カリウム（１５．２０ｇ，０．１１
ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０１ｇ，０．０
１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液
に撹拌下、グリコール酸ブチル（１３．２２ｇ，０．１
０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さら
に同温度で４時間撹拌した。
【００１４】反応混合物に水（８２ｇ）を加え、分液後
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．５％
であった。
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．５％
であった。
【００１５】実施例２
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（２．
０４ｇ，０．０１０ｍｏｌ）とトルエン（１０．２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１．５２ｇ，０．０１
１ｍｏｌ）およびピリジン（０．０７９ｇ，０．００１
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液に撹
拌下、グリコール酸ブチル（１．３２ｇ，０．０１ｍｏ
ｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さらに同温
度で６時間撹拌した。
０４ｇ，０．０１０ｍｏｌ）とトルエン（１０．２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１．５２ｇ，０．０１
１ｍｏｌ）およびピリジン（０．０７９ｇ，０．００１
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液に撹
拌下、グリコール酸ブチル（１．３２ｇ，０．０１ｍｏ
ｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さらに同温
度で６時間撹拌した。
【００１６】反応混合物に水（１０ｇ）を加え、分液後
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は８２．９％
であった。
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は８２．９％
であった。
【００１７】実施例３
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（１０
．２０．，０．０５０ｍｏｌ）、グリコール酸ブチル（
６．９４ｇ，０．５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０
．５０ｇ，０．００５ｍｏｌ）およびトルエン（５０ｇ
）からなる溶液に、０〜５℃で撹拌下、１回に炭酸カリ
ウム（０．９５ｇ，０．００６９ｍｏｌ）を１時間毎に
４回加えた。さらに同温度で２時間撹拌した。
．２０．，０．０５０ｍｏｌ）、グリコール酸ブチル（
６．９４ｇ，０．５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０
．５０ｇ，０．００５ｍｏｌ）およびトルエン（５０ｇ
）からなる溶液に、０〜５℃で撹拌下、１回に炭酸カリ
ウム（０．９５ｇ，０．００６９ｍｏｌ）を１時間毎に
４回加えた。さらに同温度で２時間撹拌した。
【００１８】反応混合物に水（４１ｇ）を加え、分液後
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．７％
であった。
、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾燥
後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂皮
酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．７％
であった。
【００１９】比較例１
実施例１において、トリエチルアミンを用いない以外は
、実施例１と同様に反応および後処理を行い得られた溶
液をＧＣで分析したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの面積百分率は７
１．２％であり、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニト
ロベンゼン２５．７％が残存していた。
、実施例１と同様に反応および後処理を行い得られた溶
液をＧＣで分析したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの面積百分率は７
１．２％であり、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニト
ロベンゼン２５．７％が残存していた。
Claims (1)
- 【請求項１】１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ２ ＣＯ２ Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることを特徴とする
一般式 化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068375A JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068375A JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04305556A true JPH04305556A (ja) | 1992-10-28 |
| JP2871142B2 JP2871142B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=13371941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3068375A Expired - Lifetime JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2871142B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628572A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-20 | 利尔化学股份有限公司 | 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
| CN113912561A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-11 | 京博农化科技有限公司 | 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101948389A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-19 | 北京颖新泰康国际贸易有限公司 | 制备2-（5-氟-2，4-二硝基苯氧）乙酸及其酯的方法 |
| CN105837563B (zh) * | 2016-04-25 | 2018-04-24 | 贵州硅谷特检科技有限公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
-
1991
- 1991-04-01 JP JP3068375A patent/JP2871142B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628572A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-20 | 利尔化学股份有限公司 | 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
| CN113912561A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-11 | 京博农化科技有限公司 | 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2871142B2 (ja) | 1999-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61158947A (ja) | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 | |
| JP2871142B2 (ja) | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 | |
| JPH0390057A (ja) | クロロフルオロベンゾニトリル及びその製造方法 | |
| JPH0827054A (ja) | 芳香族化合物の臭素化方法 | |
| JP2517304B2 (ja) | ブロモアセトニトリルの製造方法 | |
| JP3542149B2 (ja) | ペルフルオロアルカンの製造方法 | |
| CN117603107B (zh) | 一种全氟烃硫基银试剂及其制备和应用方法 | |
| JP2876801B2 (ja) | メタンスルホニルエステルの製造法 | |
| JPS61267538A (ja) | ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造法 | |
| JPH08245558A (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族スルフィド化合物の製造方法 | |
| US4438043A (en) | Process for preparation of di- or trifluoromethoxyphenyl ketones or di- or trifluoromethylthiophenyl ketones | |
| JPH06737B2 (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| JP3061494B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造方法 | |
| JPS6351146B2 (ja) | ||
| JPH0153260B2 (ja) | ||
| JPH023630A (ja) | ２，６‐ジエチル‐４‐ヨードアニリン及びその製造法 | |
| JPH0789924A (ja) | カルバマート類の製造法 | |
| JPH072690B2 (ja) | ３−メチル−４−ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| JPS5899438A (ja) | ２−ハロゲノプロピオン酸エステルおよびその製法 | |
| JPH06256248A (ja) | アルドール化合物の製造方法 | |
| JPH03204869A (ja) | 光学活性プロピオン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JPH0359896B2 (ja) | ||
| JPH115765A (ja) | ３−アセトキシ−２−メチル安息香酸の製造方法 | |
| JPH0597714A (ja) | ニトリル類の製造法 | |
| JPH0316339B2 (ja) |