JPH04308577A - 新規５−クロロキノリン−８−オキシアルカンカルボン酸誘導体、その製造方法および除草剤のための解毒剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、植物保護剤の技術分野
に係り、特に除草剤の望ましくない副作用に対する、保
護作物植物のための解毒剤または毒性緩和剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】キノリンオキシアルカンカルボン酸誘導
体類からの化合物が、解毒剤または毒性緩和剤として除
草剤と共に使用できることは既に知られている（例えば
、ヨーロッパ特許出願公開第９４３４９号（米国特許第
４，９０２，３４０号）、ヨーロッパ特許出願公開第１
９１７３６号（米国特許第４，８８１，９６６号）、ヨ
ーロッパ特許出願公開第０１５９２８７号（米国特許第
４，８５１，０３１号）、西ドイツ特許出願公開第２５
４６８４５号およびヨーロッパ特許出願公開第１５９２
９０号を参照のこと）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の既知の化合物が、当該適用技術において欠点を有する
こと、例えば、当該化合物の毒性緩和剤作用が低すぎる
ことまたは当該化合物が望ましくない方法で有害植物に
対する除草剤の作用を減ずることが明らかになった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｉ

【０００
５】

【化２】

【０００６】〔式中Ｒ１　およびＲ２　は互いに無関係
に水素または（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、好ましく
は水素またはメチルであり、Ｘは酸素もしくは硫黄原子
またはＮＲ４　（但しＲ４　は水素、（Ｃ１　〜Ｃ６　
）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルコキシまたは
場合により置換されているフェニルである）、好ましく
はＯ、ＮＨまたはＮＣＨ３　、特にＯであり、Ａは（Ｃ
１　〜Ｃ６　）−アルキレン、（Ｃ４　〜Ｃ８　）−ア
ルエニレン、（Ｃ４　〜Ｃ８　）−アルキニレン、（Ｃ
３　〜Ｃ８　）−シクロアルキレンまたは（Ｃ３　〜Ｃ
８　）−シクロアルケニレンでありそしてＲ３　は（Ｃ
３　〜Ｃ６　）−アルケニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ６　
）−アルキニルオキシ、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）
−アルコキシ（但しフェニル環は置換されていないかま
たは、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキ
ル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ４
　）−ハロアルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロア
ルコキシからなる群からの１つまたはそれ以上の基によ
って置換されている）、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−、Ｒ
５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ
−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ３　〜Ｃ６　
）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）
−アルキニルオキシカルボニル、フェニル−（Ｃ１　〜
Ｃ４　）−アルコキシカルボニル（但しフェニル環は置
換されていないかまたは、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ１　
〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキ
シ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルキルおよび（Ｃ１　
〜Ｃ４　）−ハロアルコキシからなる群からの１つまた
はそれ以上の基によって置換されている）、Ｒ５　Ｒ６
　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−、Ｒ
５　Ｒ６　Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−、（Ｃ２　
〜Ｃ６　）−アルケニルカルボニル、（Ｃ２　〜Ｃ６　
）−アルキニルカルボニル、１−（ヒドロキシイミノ）
−（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ
４　）−アルキルイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アル
キル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシイミノ］
−（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキル、式Ｒ８　Ｏ−ＣＨ（
ＯＲ９　）−もしくはＲ８　Ｏ−ＣＨ（ＯＲ９　）−（
ＣＨ２　）ｎ　−Ｏ−（但しｎは０、１または２である
）で表される基、または式Ｒ８　Ｏ−ＣＨＲ１０−ＣＨ
（ＯＲ９　）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシで表さ
れるアルコキシ基、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルカル
ボニルオキシ（但しアルキルは置換されていないかまた
は、ハロゲン、ニトロ、場合により置換されているフェ
ニルまたは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシによって置
換されている）、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルケニルカル
ボニルオキシ、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルキニルカルボ
ニルオキシ、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルカルボニル
アミノ、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルケニルカルボニルア
ミノ、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルキニルカルボニルアミ
ノ、フェニルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルア
ミノ、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカルボ
ニルアミノ（その際、挙げられた最後の３つの基中のフ
ェニルは、それぞれ、置換されていないかまたは、ハロ
ゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ１
　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロ
アルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルコキシか
らなる群からの１つまたはそれ以上の基によって置換さ
れている）、アミノカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６　）−ア
ルキルアミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−ジアル
キルアミノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルケニ
ルアミノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルキニル
アミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルコキシカ
ルボニルアミノ、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルアミノ
カルボニルアミノまたは（Ｃ１　〜Ｃ６　）アルキルチ
オカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルケニルチオも
しくは（Ｃ３〜Ｃ６　）−アルキニルチオであり、Ｒ５
　、Ｒ６　およびＲ７　は互いに無関係にＨ、（Ｃ１　
〜Ｃ４　）−アルキルまたは場合により置換されている
フェニルであるか、またはＲ５　およびＲ６　は、それ
らを接続する窒素または炭素原子と一緒に、３〜７環原
子、好ましくは５または６環原子を有する環であり、そ
れは置換されていないかまたは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ア
ルキルまたは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシによって
置換されており、Ｒ８　およびＲ９　は互いに無関係に
（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルであるか、またはＲ８　
およびＲ９　は一緒に直鎖のまたは枝分かれした（Ｃ１
　〜Ｃ４　）−アルキレンブリッジでありそしてＲ１０
は水素または（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルである。〕
で表される新規５−クロロキノリン−８−オキシアルカ
ンカルボン酸誘導体に関する。

【０００７】当該式において、アルキル、アルケニルお
よびアルキニルは直鎖であるかまたは枝分かれしている
；同じことが置換されているアルキル、アルケニルおよ
びアルキニル基、例えばハロアルキル、ヒドロキシアル
キル、アルコキシカルボニルなどに当てはまる；アルキ
ルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル基、
ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシルもしく
は１，３−ジメチルブチル、またはヘプチル基、例えば
ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルもしくは１，４−ジ
メチルペンチルである；アルケニルは、例えば、アリル
、１−メチルプロプ−２−エン−１−イル、２−メチル
−プロプ−２−エン−１−イル、ブト−２−エン−１−
イル、ブト−３−エン１−イル、１−メチル−ブト−３
−エンまたは１−メチル−ブト−２−エンである；アル
キルは、例えば、プロパルギル、ブト−２−イン−１−
イル、ブト−３−イン−１−イルまたは１−メチル−ブ
ト−３−インである；ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素、特
にフッ素または塩素である；ハロアルキル、−アルケニ
ルおよび−アルキニルは、ハロゲンによって置換されて
いるアルキル、アルケニルまたはアルキニル、例えばＣ
Ｆ３　、ＣＨＦ２　、ＣＨ２　Ｆ、ＣＦ３　ＣＦ２　、
ＣＨ２　ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ３　、ＣＨＣｌ２　または
ＣＨ２　ＣＨ２　Ｃｌである；ハロアルコキシは、例え
ば、ＯＣＦ３　、ＯＣＨＦ２　、ＯＣＨ２　Ｆ、ＣＦ３
　ＣＦ２　ＯまたはＯＣＨ２　ＣＦ３　である；そして
場合により置換されているフェニルは、例えば、置換さ
れていないかまたは、ハロゲン、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ１　
〜Ｃ４　）−ハロゲノアルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
ハロゲノアルコキシおよびニトロからなる群からの１つ
またはそれ以上の基によって置換されているフェニル、
例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−トリル、ジメチルフェニ
ル基、２−、３−または４−クロロフェニル、２−、３
−または４−トリフルオロ−または−トリクロロフェニ
ル、２，４−、３，５−、２，５−または２，３−ジク
ロロフェニル、およびｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフ
ェニルである。

【０００８】式Ｉで表されるいくつかの化合物の中には
、１つまたはそれ以上の不斉Ｃ原子または二重結合を含
んでいるものもあるが、それは一般式Ｉに別々に示され
ていない。しかしながら、式Ｉは、その特定の空間形に
よって定義される可能な立体異性体、例えば、鏡像異性
体、ジアステレオマーならびにＥ−およびＺ−異性体、
ならびにそれらの混合物の全てを包含する。純粋または
濃縮立体異性体は、立体異性体の混合物から慣用の方法
によって得られることができ、または立体化学的に純粋
な出発物質から、立体選択的反応によって製造されるこ
とができる。従って本発明は純粋な形で言及される立体
異性体および同様にそれらの混合物に関する。

【０００９】特に興味深い本発明による式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、Ｒ３　が、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケ
ニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシ、
フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルコキシ（但しフェ
ニル環は置換されていないかまたは、ハロゲン、ニトロ
、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ２　）
−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルキルおよ
び（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルコキシからなる群から
の１つまたはそれ以上の基によって置換されている）、
Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−
Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−
アルコキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルオキシカ
ルボニル、（Ｃ３〜Ｃ４　）−アルキニルオキシカルボ
ニル、フェニル−（Ｃ１〜Ｃ２　）−アルコキシカルボ
ニル（但しフェニル環は置換されていなかまたは、ハロ
ゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキル、（Ｃ１
　〜Ｃ２　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロ
アルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルコキシか
らなる群からの１つまたはそれ以上の基によって置換さ
れている）、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ５　
Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ
６　Ｃ＝Ｎ−、（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルケニルカルボ
ニル、（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキニルカンボニル、１
−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキ
ル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルイミノ］−（
Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　
）−アルコキシイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキ
ル、Ｒ８　Ｏ−ＣＨ（ＯＲ９　）−（Ｃ１　〜Ｃ５　）
−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカルボニル
オキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルカルボニルオ
キシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルカルボニルオキ
シ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカルボニルアミノ、
（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルカルボニルアミノ、（
Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルカルボニルアミノ、フェ
ニルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルアミノ、フ
ェニル−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキルカルボニルアミ
ノ（その際、挙げられた最後の３つの基中のフェニルは
、場合により置換されている）、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アル
ケニルアミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキ
ルチオカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルチ
オ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシカルボニルアミノ
、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルアミノカルボニルアミ
ノまたは式−Ｏ−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＲ’）−ＣＨ２　
−ＯＲ’（但し基Ｒ’は共に二価基ＣＨ２　、ＣＨＣＨ
３　またはＣ（ＣＨ３　）２　を表す）で表される基で
あり、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　が互いに無関係にＨ
または（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキルであるか、または
Ｒ５　およびＲ６　が、それらを接続する窒素または炭
素原子と一緒に、３〜７環原子、好ましくは５または６
環原子を有する環を形成し、そしてＲ８　およびＲ９　
が互いに無関係に（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルである
ものである。

【００１０】好ましくは、Ｒ３　は、（Ｃ３　〜Ｃ４　
）−アルケニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニ
ルオキシ、ベンジルオキシ、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリメチルシリルメトキシ、１−（ヒドロ
キシイミノ）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、１−［
（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ
４　）−アルキル、１−［（Ｃ１〜Ｃ４　）−アルコキ
シイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ３　
〜Ｃ４　）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ３　〜
Ｃ４　）−アルキニルオキシカルボニルまたはＲ５　Ｒ
６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−（但しＲ５　およびＲ６　は、挙げら
れた最後の基において、互いに無関係にメチルまたはエ
チルであるかまたは、それらを接続する炭素原子と一緒
に、シクロペンチリデンまたはシクロヘキシリデンであ
る）である。

【００１１】好ましくは、Ａは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ア
ルキレンまたは（Ｃ４　〜Ｃ６　）−アルケニレン、特
にＣＨ２　ＣＨ２　、ＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ２　、Ｃ（
ＣＨ３　）２　ＣＨ２　またはＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ（
ＣＨ３　）である。

【００１２】特に好ましくは、基−Ａ−Ｒ３　は、（Ｃ
３　〜Ｃ４　）−アルケニルオキシ−（Ｃ２　〜Ｃ４　
）−アルキル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシ
−（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキル、ベンジルオキシ−（
Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキル、トリメチルシリル−（Ｃ
１　〜Ｃ４　）−アルキル、−（Ｃ２　〜Ｃ４　）−ア
ルケニルもしくは−（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキニル、
トリエチルシリル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、−
（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルケニルもしくは−（Ｃ２　〜
Ｃ４　）−アルキニル、トリメチルシリルメトキシ−（
Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−ア
ルケニルオキシカルボニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アル
キル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシカルボニ
ル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルまたはＲ５　Ｒ６　
Ｃ＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキル（但しＲ６
　およびＲ６　は、挙げられた最後の基において、互い
に無関係にメチルまたはエチルであるかまたは、それら
を接続する炭素原子と一緒に、シクロペンチリデンまた
はシクロヘキシリデンである）である。

【００１３】本発明による式Ｉで表される、好ましい化
合物は、式−Ａ−Ｒ３　で表される基が、２−（アリル
オキシ）−エチル、３−（アリルオキシ）−ｎ−プロピ
ル、４−（アリルオキシ）−ｎ−ブチル、２−（アリル
オキシ）−１−メチル−エチル、２−（２−メチルプロ
プ−２−エン−１−イル）−エチル、２−（プロパルギ
ルオキシ）−エチル、２−（プロパルギルオキシ）−１
−メチル−エチル、３−プロパルギルオキシ−プロピル
、４−プロパルギルオキシブチル、２−ベンジルオキシ
エチル、アリルオキシカルボニルメチル、１−（アリル
オキシカルボニル）−１−エチル、（１−アリルオキシ
カルボニル）−１，１−ジメチルメチル、プロパルギル
オキシカルボニルメチル、１−（プロパルギル−オキシ
カルボニル）−１−エチル、３−トリメチルシリル−プ
ロプ−２−エン−１−イル、３−トリメチルシリル−プ
ロプ−２−イン−１−イル、３−トリメチルシリル−１
−メチル−プロプ−２−イン−１−イル、３−トリメチ
ルシリル−１，１−ジメチル−プロプ−２−イン−１−
イル、トリメチルシリルメトキシ−カルボニルメチル、
トリメチルシリルメトキシエチル、トリメチルシロキシ
エチル、シクロヘキシリデンアミノキシ−エチルもしく
は−１−（メチル）−エチル、シクロペンチリデンアミ
ノオキシエチルもしくは−１−（メチル）−エチル、２
−プロピリデンアミノオキシエチルもしくは−１−（メ
チル）−エチル、３−ペンチリデンアミノオキシ−エチ
ルもしくは−１−（メチル）−エチル、２−プロピリデ
ンアミノオキシカルボニル−メチルまたは（２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）−メチルで
あるものである。

【００１４】本発明は、本発明による式Ｉで表される化
合物の製造方法にも関し、それはａ）５−クロロ−８−
ヒドロキシキノリンと、式ＩＩ Ｙ−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＯ−Ｘ−Ａ−Ｒ３　　　ＩＩ〔
式中Ｙは脱離基、例えば、塩素、臭素、メタンスルホニ
ルまたはトルエンスルホニルでありそしてＲ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　、ＸおよびＡは上記式Ｉで定義した通りであ
る。〕で表されるアルカンカルボン酸誘導体とを反応さ
せるか、またはｂ）−Ｘ−Ａ−Ｒ３　がヒドロキシルで
置き換えられている式Ｉで表される５−クロロキノリン
−８−オキシ−アルカンカルボン酸と、アルコール、メ
ルカプタンまたは式 Ｈ−Ｘ−Ａ−Ｒ３　 〔式中Ｘ、ＡおよびＲ３　は式Ｉで定義した通りである
。〕で表されるアミンとを反応させることを包含する。

【００１５】変法ｂ）で使用される５−クロロキノリン
−８−オキシ−アルカンカルボン酸は、例えば、変法ａ
）によって製造され得るエチルエステルから、アルカリ
加水分解によって、得られる。

【００１６】変法ａ）による、化合物ＩＩと５−クロロ
−８−ヒドロキシキノリンとの反応は、好ましくは、双
極子非プロトン性溶媒、例えばジメチルスルホキシドま
たはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、高められた温
度、特に８０〜１２０℃で、塩基、特にアルカリ金属炭
酸塩、例えば炭酸カリウムの存在下に行われる。

【００１７】変法ｂ）による反応は好ましくは双極子非
プロトン性溶剤、特にエーテル、例えば、テトラヒドロ
フランまたは１，４−ジオキサン、あるいはハロゲン炭
化水素、例えば、クロロホルムまたは四塩化炭素中で、
カルボキシル基を活性誘導体に変換する試薬、例えば、
塩化チオニル、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾールま
たはジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下に、室温
から反応混合物の沸点までの温度で、特に還流温度で、
行われる。

【００１８】５−クロロ−８−ヒドロキシキノリンは、
商業的に入手し得る。式ＩＩで表されるブロモアルカン
カルボン酸誘導体は、文献において公知の方法によって
、ブロモアルカンカルボン酸クロリドおよび式Ｈ−Ｘ−
Ａ−Ｒ３　〔式中Ｘ、ＡおよびＲ３　は式Ｉで定義した
通りである。）で表される化合物から製造されることが
できる。アルコール、メルカプタンまたは式Ｈ−Ｘ−Ａ
−Ｒ３　で表されるアミンは、同様に商業的に入手でき
ないとしても、文献から公知の方法によって入手しやす
い：例えば、Ｈｅｌｖ．　Ｃｈｉｍ　Ａｃｔａ　６７，
　第１４７０頁〜　（１９８４）；　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃ
ｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　７１，　　第１１５２頁〜　（１
９４９）；　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　６
０，　　第１４７２頁〜　（１９３８）；米国特許第３
，１２３，６３９　号およびヨーロッパ特許出願公開第
５２　７９８号を参照のこと。

【００１９】式Ｉで表される化合物は、除草剤が有用な
植物の作物に使用される時に発生しうる、除草剤の、植
物に有毒な副作用を減ずるかまたは抑制し、そしてそれ
故慣用の方法で解毒剤または毒性緩和剤と呼称され得る
。

【００２０】本発明による式Ｉで表される化合物は、除
草活性化合物と共にまたは所望の順序で適用されること
ができ、次いでこれらの除草剤の作物植物に対する有害
な副作用を、これらの除草剤の、有害な植物に対する活
性を損なうことなく、減ずるかまたは完全に除去するこ
とができる。

【００２１】慣用の植物保護剤の使用分野は、これらの
化合物によってかなり相当に広げられ得る。作物植物に
対する、植物に有毒な副作用が式Ｉで表される化合物に
よって減ぜられ得る除草剤は、例えば、カルバマート、
チオカルバマート、ハロゲノアセトアニリド、置換され
ているフェノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシ−
フェノキシカルボン酸誘導体ならびにヘテロアリールオ
キシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノ
リルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ
−、ベンゾキサリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオ
キシ−フェノキシアルカン−カルボン酸エステル、シク
ロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノンおよびスルホ
ニル尿素である。ここで好ましい化合物は、フェノキシ
フェノキシ−およびヘテロアリールオキシ−フェノキシ
カルボン酸エステルおよび塩、スルホニル尿素ならびに
イミダゾリノンである。

【００２２】本発明による毒性緩和剤と組み合わされ得
る適当な除草剤の例は次の通りである：Ａ）フェノキシ
フェノキシ−およびヘテロアリール−フェノキシカルボ
ン酸（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル、（Ｃ２　〜Ｃ４　）
アルケニルおよび（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルエス
テルタイプの除草剤、例えば Ａ１）フェノキシフェノキシ−およびベンジルオキシ−
フェノキシ−カルボン酸誘導体、例えばメチル２−（４
−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノキシ）−プ
ロピオナト（ジクロホプ−メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−
ｍｅｔｈｙｌ）、メチル２−（４−（４−ブロモ−２−
クロロフェノキシ）−フェノキシ）−プロピオナート（
西ドイツ特許出願公開第２６０１５４８号参照）、メチ
ル２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）
−フェノキシ）−プロピオナート（米国特許第４８０８
７５０号参照）、メチル２−（４−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−フェノキシ）−プロ
ピオナート（西ドイツ特許出願公開第２４３３０６７号
参照）、メチル２−（４−（２−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−フェノキシ）−プロピオナ
ート（米国特許第４８０８７５０号参照）、メチル２−
（４−（２，４−ジクロロベンジル）−フェノキシ）プ
ロピオナート（西ドイツ特許出願公開第２４１７４８７
号参照）、エチル４−（４−（４−トリフルオロメチル
フェノキシ）−フェノキシ）−ペント−２−エノアート
およびメチル２−（４−（４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−フェノキシ）−プロピオナート（西ドイツ特
許出願公開第２４３３０６７号参照）、 Ａ２）「単核」ヘテロアリールオキシ−フェノキシ−ア
ルカンカルボン酸誘導体、例えばエチル２−（４−（３
，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）−フェノキシ）
−プロピオナート（ヨーロッパ特許出願公開第２９２５
号参照）、プロパルギル２−（４−（３，５−ジクロロ
ピリジル−２−オキシ）−フェノキシ）−プロピオナー
ト（ヨーロッパ特許出願公開第３１１４号）、メチル２
−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）−フェノキシ−プロピオナート（ヨー
ロッパ特許出願公開第３８９０号参照）、エチル２−（
４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ）−プロピオナート（ヨーロ
ッパ特許出願公開第３８９０号参照）、プロパルギル２
−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオ
キシ）−フェノキシ）−プロピオナート（ヨーロッパ特
許出願公開第１９１７３６号）およびブチル２−（４−
（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フ
ェノキシ）−プロピオナート（フルアジホプ（ｆｌｕａ
ｚｉｆｏｐ）　−ブチル）、 Ａ３）「複核」ヘテロアリールオキシ−フェノキシ−ア
ルカンカルボン酸誘導体、例えばメチルおよびエチル２
−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）−フ
ェノキシ）−プロピオナート（キザロホプ（ｑｕｉｚａ
ｌｏｆｏｐ）−メチルおよび−エチル）、メチル２−（
４−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキシ）−フェ
ノキシ）−プロピオナート（Ｊ．　Ｐｅｓｔ．　Ｓｃｉ
．　第１０巻，　６１　（１９８５）　参照）、２（４
−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）−フェノキ
シ）−プロピオン酸およびそのメチルエステルならびに
テトラヒドロフルフリルおよび２−イソプロピリデンア
ミノオキシエチルエステル（プロパキザホプ（ｐｒｏｐ
ａｑｕｉｚａｆｏｐ）　および種々のエステル）、エチ
ル２−（４−（６−クロロベゾキサゾール−２−イル−
オキシ）−フェノキシ）−プロピオナート（フェノキサ
プロプ（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ）−エチル）ならびにエ
チル２−（４−（６−クロロベンゾチアゾール−２−イ
ルオキシ）フェノキシプロピオナート（西ドイツ特許出
願公開第２６４０７３０号参照）。

【００２３】Ｂ）スルホニル尿素系からの除草剤、例え
ば、ピリミジン−またはトリアジニルアミノカルボニル
−［ベンゼン，ピリジン、ピラゾール、チオフェンおよ
び（アルキルスルホニル）アルキル−アミノ］−スルフ
ァミド。ピリミジン環またはトリアジン環上の好ましい
置換基は、アルコキシ、アルキル、ハロアルコキシ、ハ
ロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであり、そ
の際置換基の全ては、互いに無関係に、結合されること
ができる。ベンゼン、ピリジン、ピラゾール、チオフェ
ンまたは（アルキルスルホニル）アルキルアミノ部分に
おける好ましい置換基は、アルキル、アルコキシ、ハロ
ゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカル
ボニル、アルコキシアミノカルボニル、アルキル、アル
コキシアミノカルボニル、ハロアルコキシ、ハロアルキ
ル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキルおよび（
アルカンスルホニル）アルキルアミノである。適当なス
ルホニル尿素の例は、Ｂ１）フェニル−およびベンジル
スルホニル尿素および関連化合物、例えば、１−（２−
クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６
−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（
クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ））、
１−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル）−
３−（４−クロロ−６−メトキシ−ピリミジン−２−イ
ル）尿素（クロルイムロン（ｃｈｏｌｏｒｉｍｕｒｏｎ
）−エチル）、１−（２−メトキシフェニルスルホニル
）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）尿素（メトフルフロン（ｍｅｔｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ）　−メチル）、１−（２−クロロエト
キシ−フェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６
−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（
トリアフルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ））、１
−（２−メトキシカルボニル−フェニルスルホニル）−
３−（４，６−ジメチル−ピリミジン−２−イル）尿素
（スルホメツロン（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ）−メチ
ル）、１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニ
ル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素（トリベンウ
ロン（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）−メチル）、１−（２−
メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−（４，
６−ジメトキシ−ピリミジン−２−イル）尿素（ベンス
ルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）　−メチル）、１
−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３
−（４，６−ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イ
ル）尿素（プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒ
ｏｎ）−メチル）、３−（４−エチル−６−メトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−
ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］
チオフェン−７−スルホニル）−尿素（ヨーロッパ特許
出願公開第７９６８３号参照）および３−（４−エトキ
シ−６−エチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メ
チルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）−尿素
（ヨーロッパ特許出願公開第７９６８３号参照）、Ｂ２
）チエニルスルホニル尿素、例えば１−（２−メトキシ
カルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
尿素（チフェンスルフロン（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒ
ｏｎ）−メチル）、 Ｂ３）ピラゾリルスルホニル尿素、例えば１−（４−エ
トキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−イル−
スルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）尿素（ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ）−メチル）およびメチル３−クロロ−５
−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモ
イルスルファモイル）−１−メチル−ピラゾール−４−
カルボキシラート（ヨーロッパ特許出願第２８２６１３
号参照）、Ｂ４）スルホニルジアミド誘導体、例えば３
−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−
（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニルアミノスルホニル
）尿素（アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ））および構造類似体（ヨーロッパ特許出願公開第０
１３１２５８号およびＺ．　Ｐｆｌ．　Ｋｒａｎｋｈ，
　Ｐｆｌ．　Ｓｃｈｕｔｚ，　Ｓｐｅｃｉａｌ　ｅｄｉ
ｔｉｏｎ　ＸＩＩ，　４８９−４９７　（１９９０）参
照）　、 Ｂ５）ピリジルスルホニル尿素、例えば１−（３−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イル−ス
ルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）尿素（ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒ
ｏｎ））、１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−
イル−スルホニル）−３−（４，６−ジメトキシ−ピリ
ミジン−２−イル）尿素（ＤＰＸ−Ｅ　９６３６、Ｂｒ
ｉｇｈｔｏｎ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔ．　Ｃｏｎｆ．　−
　Ｗｅｅｄｓ　−　１９８９，　　　第２３頁〜参照）
およびピリジルスルホニル尿素、例えば、ＷＯ　９１／
１０６６０　およびドイツ特許出願Ｐ４０３０５７７．
５に記載されているもの、好ましくは式ＩＩＩ

【００２４】

【化３】

【００２５】〔式中ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨ
であり、Ｒ１１はヨウ素またはＮＲ１６Ｒ１７であり、
Ｒ１２はＨ、水素、シアノ、Ｃ１　〜Ｃ３　−アルキル
、Ｃ１　〜Ｃ３　−アルコキシ、Ｃ１　〜Ｃ３　−ハロ
アルキル、Ｃ１　〜Ｃ３　−ハロアルコキシ、Ｃ１　〜
Ｃ３　−アルキルチオ、（Ｃ１　〜Ｃ３　−アルコキシ
）−Ｃ１　〜Ｃ３　−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ３　−ア
ルコキシ）−カルボニル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１　
〜Ｃ３　−アルキル）−アミノ、Ｃ１　〜Ｃ３　−アル
キル−スルフィニルもしくは−スルホニル、ＳＯ２　−
ＮＲａ　Ｒｂ　またはＣＯ−ＮＲａ　Ｒｂ　、好ましく
はＨであり、Ｒａ　およびＲｂ　は互いに無関係にＨ、
Ｃ１　〜Ｃ３　−アルキル、Ｃ１　〜Ｃ３　−アルケニ
ルまたはＣ１　〜Ｃ３　−アルキニル、あるいは一緒に
−（ＣＨ２　）４　−、−（ＣＨ２　）５　−または−
（ＣＨ２　）２　−Ｏ−（ＣＨ２　）２　−であり、Ｒ
１３はＨまたはＣＨ３　であり、Ｒ１４はハロゲン、Ｃ
１　〜Ｃ２　−アルキル、Ｃ１　〜Ｃ２　−アルコキシ
、Ｃ１　〜Ｃ２　−ハロアルキル、好ましくはＣＦ３　
、またはＣ１　〜Ｃ２　−ハロアルコシ、好ましくはＯ
ＣＨＦ２　またはＯＣＨ２　ＣＦ３　であり、Ｒ１５は
Ｃ１　〜Ｃ２　−アルキル、Ｃ１　〜Ｃ２　−ハロアル
キル、好ましくはＯＣＨＦ２　、またはＣ１　〜Ｃ２　
−アルコキシであり、そしてＲ１６はＣ１　〜Ｃ４　−
アルキルでありそしてＲ１７はＣ１　〜Ｃ４　−アルキ
ルスルホニルであるかまたはＲ１６およびＲ１７は一緒
に式−（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　−または−（ＣＨ２　
）４　ＳＯ２　で表される鎖である。〕で表されるもの
またはその塩、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）−１−（３−Ｎ−メチルスルホニル−
Ｎ−メチルアミノピリジン−２−イル）スルホニル尿素
、Ｂ６）アルコキシフェノキシスルホニル尿素、例えば
、ヨーロッパ特許出願公開第０３４２５６９号に記載さ
れているもの、好ましくは式ＩＶ

【００２６】

【化４】

【００２７】〔式中ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨ
であり、Ｒ１８はエトキシ、プロポキシまたはイソプロ
ポキシであり、Ｒ１９は、フェニル環上の好ましくは６
位にある、水素、ハロゲン、ＮＯ２　、ＣＦ３　、ＣＮ
、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルコ
キシ、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキルチオまたは（Ｃ１　〜
Ｃ３　−アルコキシ）−カルボニルであり、ｎは１、２
または３、好ましくは１であり、Ｒ２０は水素、Ｃ１　
〜Ｃ４　−アルキルまたはＣ３　〜Ｃ４　−アルケニル
でありそしてＲ２１およびＲ２２は互いに無関係にハロ
ゲン、Ｃ１　〜Ｃ２　−アルキル、Ｃ１　〜Ｃ２　−ア
ルコキシ、Ｃ１　〜Ｃ２　−ハロアルキル、Ｃ１　〜Ｃ
２　−ハロアルコキシまたは（Ｃ１　〜Ｃ２　−アルコ
キシ）−Ｃ１　〜Ｃ２　−アルキル、好ましくはＯＣＨ
３　またはＣＨ３　である。〕で表されるものまたはそ
の塩、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ）−スルホニ
ル尿素、および別の関連スルホニル尿素誘導体およびそ
れらの混合物；Ｃ）クロロアセトアニリド除草剤、例え
ばＮ−メトキシメチル−２，６−ジエチル−クロロアセ
トアニリド（アラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ））、Ｎ−
（３’−メトキシプロプ−２’−イル）−２−メチル−
６−エチル−クロロアセトアニリド（メトラクロル（ｍ
ｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ））、Ｎ−（３−メチル−１，２
，４−オキシジアゾール−５−イル−メチル）−クロロ
酢酸２，６−ジメチルアニリドおよびＮ−（２，６−ジ
メチルフェニル）−Ｎ−（１−ピラゾリルメチル）−ク
ロロアセトアミド（メタザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｏ
ｌｏｒ））； Ｄ）チオカルバマート、例えばＳ−エチルＮ，Ｎ−ジプ
ロピルチオカルバマート（ＥＰＴＣ）またはＳ−エチル
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルチオカルバマート（ブチラート）
； Ｅ）シクロヘキサンジオン誘導体、例えばメチル３−（
１−アリルオキシイミノ）ブチル）−４−ヒドロキシ−
６，６−ジメチル−２−オキシシクロヘキス−３−エン
カルボキシラート（アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ
））、２−（Ｎ−エトキシブチルイミドイル）−５−（
２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シク
ロヘキセン−１−オン（セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙ
ｄｉｍ））、２−（Ｎ−エトキシブチルイミドイル）−
５−（２−フェニルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−
２−シクロヘキセン−１−オン（クロプロキシジム（ｃ
ｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ））、２−（１−（３−クロロア
リルオキシ）イミノブチル）−５−（２−エチルチオ）
−プロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘセン−１
−オン、２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノ
プロピル）−５−（２−エチルチオ）−プロピル）−３
−ヒドロキシ−シクロヘキス−２−エノン（クレトジム
（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ））、２−（１−アリルオキシイ
ミノブチル）−４−メトキシカルボニル−５，５−ジメ
チル−３−オキソシクロヘキセノール、２−（１−（エ
トキシイミノ）−ブチル）−３−ヒドロキシ−５−（チ
アン−３−イル）−シクロヘキス−３−エノン（シクロ
キシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ））または２−（１−
エトキシイミノプロピル）−５−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン
−１−オン（トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉ
ｍ））；Ｆ）２−カルボキシフェニル−または２−カル
ボキシヘテロアリール−イミダゾリノン、その塩および
エステル（例えばアルキルエステル）、例えばメチル２
−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）−５−メチルベンゾアートお
よびメチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４−メチルベ
ンゾアートの混合物（イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍ
ｅｔｈａｂｅｎｚ））、５−エチル−２−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）−ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル
（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ））、そのエステルおよび塩
（例えばＮＨ４　塩）、２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾイン−２−イル）−
キノリン−３−カルボン酸（イマザキン（ｉｍａｚａｑ
ｕｉｎ）、そのエステルおよび塩（例えばＮＨ４　塩）
、およびｒａｃ−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル
−４−（１−メチル−エチル）−５−オキソ−１Ｈ−イ
ミダゾル−２−イル］−５−メチル−３−ピリジン−カ
ルボン酸（イマゼタメタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｍｅｔ
ｈａｐｙｒ））およびそのエステルおよび塩。

【００２８】Ａ〜Ｆ群の上述の除草剤が専門家に知られ
ておりそして一般に”Ｔｈｅ　ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａ
ｎｕａｌ”，　Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ，第９版１９９１または第
８版１９８７にあるいはＷ．Ｔ．　Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　
による”Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ　Ｂｏｏｋ　ＩＩ，　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ”，　Ｔ
ｈｏｍｐｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，　Ｆｒｅ
ｓｎｏ　カリフォルニア州，　アメリカ合衆国１９９０
にあるいは”Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｈｎｄｂ
ｏｏｋ　’９０”，　Ｍｅｉｓｔｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｗｉｌｌｏｕｇｈｂｙオハ
イオ州、アメリカ合衆国１９９０に記載されている。イ
マゼタメタピルはＷｅｅｄ　Ｔｅｃｈｎ．　１９９１，
　第５巻、４３０〜４３８から知られている。

【００２９】挙げられた除草活性化合物および毒性緩和
剤は一緒に（完全な製剤としてまたはタンク混合方法で
）あるいは所望の順序で連続して適用されることができ
る。毒性緩和剤：除草剤の重量比は、広い範囲内で変え
ることができそして好ましくは１：１０〜１０：１、特
に１：１０〜５：１の範囲内にある。除草剤および毒性
緩和剤の特に最適な量は、使用する除草剤のタイプにま
たは使用する毒性緩和剤におよび処理すべき植物株の性
質により、そして適当な予備実験によって場合場合で決
定することができる。

【００３０】毒性緩和剤のための、主な使用分野は、と
りわけ、穀類作物（コムギ、ライムギ、オオムギ、オー
ト）、イネ、マイズまたはモロコシ、ならびに同様にワ
タおよびダイズ、好ましくは穀類およびマイズである。

【００３１】本発明による式Ｉで表される毒性緩和剤の
特別の利点は、それらがスルホニル尿素および／または
イミダゾリノンからなる群からの除草剤と組み合わされ
た時に見出され得る。挙げられた構造種類の除草剤は第
一に植物中のキー酵素のアセト乳酸（ａｃｅｔｏｌａｃ
ｔａｔｅ）シンセターゼ（ＡＬＳ）を阻害しそれ故作用
機構の点では少なくとも部分的に関連している。これら
の構造種類のいくつかの除草剤は、特に穀類作物および
／またはマイズにおいて、選択的に使用され得ないかま
たは十分に選択的に使用され得ない。それらを本発明に
よる毒性緩和剤と組み合わせることにより、顕著な選択
性が、これらの除草剤を用いて穀類またはマイズにおい
ても達成されることができる。

【００３２】当該特性により、式Ｉで表される毒性緩和
剤は、作物植物の種子の前処理（シードドレッシング（
ｓｅｅｄ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ））に使用されるかまたは
種子をまく前に種子の溝に導入されるかまたは植物の出
現前もしくは後に除草剤と共に使用される。好ましい処
理は、種子をまく前の栽培領域の処理および種子がまか
れたが未だ草木でおおわれていない栽培領域の処理であ
る。除草剤と共に使用するのが好ましい。この目的のた
めに、タンク混合物または完全な製剤が使用され得る。

【００３３】毒性緩和剤に必要な適用量は、指示および
使用除草剤に応じて、広い範囲内で変えることができ、
そして一般に１ヘクタールあたり活性化合物０．００１
〜５ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｋｇの範囲内
にある。

【００３４】それ故本発明は、式Ｉで表される化合物の
有効量を植物、植物種子または栽培領域に、除草剤の前
、後またはと同時に適用することを含む、除草剤の、植
物に有毒な副作用に対する作物植物を保護する方法にも
関する。

【００３５】本発明はまた、式Ｉで表される活性化合物
および慣用の製剤助剤を含む植物保護剤（ｐｌａｎｔ　
ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ａｇｅｎｔｓ）　、ならびに式
Ｉで表される活性化合物および除草剤ならびに植物保護
分野に慣用の製剤助剤を含む除草剤組成物（ｈｅｒｂｉ
ｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔｓ）　にも関する。

【００３６】式Ｉで表される化合物および当該化合物と
挙げられた１種またはそれ以上の除草剤との組合せは、
与えられた生物学的および／または化学−物理的パラメ
ータに応じて、種々の方法で製剤化（ｆｏｒｍｕｌａｔ
ｅ）　される。適当な製剤可能性の例は次の通りである
：湿潤性粉末（ＷＰ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、水溶性
粉末（ＳＰ）、水溶性濃縮物（ＳＬ）、濃縮エマルショ
ン（ＥＷ）、例えば水中油型および油中水型エマルショ
ン、霧化性溶液またはエマルション、カプセルサスペン
ション（ＣＳ）、油−または水−ベースの分散物（ＳＣ
）、サスポエマルション（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎ
ｓ）、サスペンション濃縮物、ダスト（ＤＰ）、油−混
和性溶液（ＯＬ）、ドレッシング剤、ミクロ顆粒の形の
顆粒（ＧＲ）、ならびに噴霧、吸収および吸着顆粒、土
壌適用または散布による適用のための顆粒、水溶性顆粒
（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、ＵＬＶ製剤、ミクロ
カプセルならびにワックス。

【００３７】製剤のこれらの個々のタイプは、大体にお
いて知られており、そして、例えば：Ｗｉｎｎａｃｋｅ
ｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，　”Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　（化学技術）”第７巻，　Ｃ．　
Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｍｕｎｉｃｈ，第４版　
１９８６；　Ｗａｄｅ　ｖａｎ　Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ
，　”Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ
”，　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｎ．Ｙ．，　１９
７３；　Ｋ．　Ｍａｒｔｅｎｓ，　”Ｓｐｒａｙ　Ｄｒ
ｙｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，第３版１９７９，　Ｇ
．　Ｇｏｏｄｗｉｎ　Ｌｔｄ．　Ｌｏｎｄｏｎ　に記載
されている。

【００３８】必要な製剤助剤、例えば、不活性物質、界
面活性剤、溶剤および別の添加剤は、同様に知られてお
りそして、例えば：Ｗａｔｋｉｎｓ，　”Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　ｏｆ　Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉ
ｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ”，第２版，
　Ｄａｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ，　Ｃａｌｄｗｅｌｌ　
Ｎ．Ｊ．；　Ｎ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ　”Ｉｎｔｒｏｄｕ
ｃｔｉｏｎ　ｔｏ　Ｃｌａｙ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ”第２版，　Ｊ．Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎ
ｓ，　Ｎ．Ｙ．；　Ｍａｒｓｄｅｎ　”Ｓｏｌｖｅｎｔ
ｓ　Ｇｕｉｄｅ”，　第２版，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ，　Ｎ．Ｙ．　１９６３；　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ
’ｓ　”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ”，　ＭＣ　Ｐｕｂｌ．　Ｃ
ｏｒｐ．，　Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ　Ｎ．Ｊ．；　Ｓｉｓ
ｌｅｙ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ，　”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　ｏｆ　ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ
ｓ”，　Ｃｈｅｍ．　Ｐｕｂｌ．　Ｃｏ．Ｉｎｃ．，　
Ｎ．Ｙ．　１９６４；　Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ，　”
Ｇｒｅｎｚ−ｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ　Ａｅｔｈ
ｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ（Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａ
ｃｔｉｖｅ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｏｘｉｄｅ　Ａｄｄｕ
ｃｔｓ）”，　Ｗｉｓｓ．　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌ．，　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　１９７６；　　およびＷ
ｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ　”Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ（化学技術）”，　第
７巻，　Ｃ．　Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｍｕｎｉ
ｃｈ，第４版　１９８６　に記載されている。

【００３９】別の殺虫活性物質、肥料および／または成
長調整剤との組合せも、例えば、完全な製剤の形にまた
はタンク混合物として、これらの製剤に基づいて、製造
することができる。

【００４０】湿潤性粉末は、水に均一に分散できそして
、活性化合物に加えて、そして希釈剤または不活性物質
の他に、湿潤剤、例えばポリオキシエチラート化アルキ
ルフェノール、ポリオキシエチラート化脂肪アルコール
および脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエー
テル−スルファート、アルカン−スルホナートまたはア
ルキルアリールスルホナート、ならびに分散剤、例えば
リグニンスルホン酸ナトリウム、２，２’−ジナフチル
メタン−６，６’−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはナトリウムオレ
イルメチルタウリド（ｓｏｄｉｕｍ　ｏｌｅｙｌ　ｍｅ
ｔｈｙｌ　ｔａｕｒｉｄｅ）　をも含む。

【００４１】乳化性濃縮物は、活性化合物を有機溶剤、
例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルム
アミド、キシレンまたは高沸点芳香族または炭化水素中
に、１種またはそれ以上の乳化剤を添加して、溶解する
ことにより製造される。使用され得る乳化剤は、例えば
、アルキルアリールスルホン酸カルシウム、例えばＣａ
ドデシルベンゼンスルホナート、または非イオン性乳化
剤、例えば脂肪酸ポリグリコルエステル、アルキルアリ
ールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリ
コールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシ
ド縮合生成物（例えばブロックポリマー）、アルキルポ
リエーテル、ソルビタン脂肪エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪エステルまたはポリオキシエチレン
ソルビトールエステルである。

【００４２】ダストは、活性化合物を、細かく分割され
た固体物質、例えばタルク、天然産のクレー、例えばカ
オリン、ベントナイトおよびパイロフィライト、または
けい藻土と共に粉砕することにより得られる。

【００４３】顆粒は、活性化合物を、吸着性顆粒状不活
性物質上に噴霧することによるかあるいは活性化合物濃
縮物を、担体物質、例えば砂もしくはカオリナイトの、
または顆粒状不活性物質の表面に、接着剤、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは鉱
油を用いて適用することにより製造され得る。適当な活
性化合物は、肥料顆粒の製造のための慣用の方法で、所
望であれば肥料との混合物として、粒状化されることが
できる。

【００４４】農薬製剤は一般に０．１〜９９重量％、特
に０．１〜９５重量％の、式Ｉで表される活性化合物（
解毒剤）または解毒剤／除草活性化合物混合物および１
〜９９．９重量％、特に５〜９９．８重量％の固体また
は液体添加剤および０〜２５重量％、特に０．１〜２５
重量％の界面活性剤を含む。

【００４５】湿潤性粉末の中の活性化合物の濃度は、例
えば、約１０〜９０重量％であり、その際１００％にす
るための残りは、慣用の製剤成分からなる。乳化性濃縮
物中の活性化合物の濃度は活性化合物約１〜８０重量％
である。ダスト様製剤は、約１〜２０重量％の活性化合
物を含み、そして霧化性溶液は約０．２〜２０重量％の
活性化合物を含む。顆粒、例えば水分散性顆粒の場合、
活性化合物含量は、ある程度は活性化合物が液体の中に
あるか固体の形にあるかによる。水分散性顆粒中の含量
は、一般に１０〜９０重量％である。

【００４６】挙げられた活性化合物製剤はさらに、所望
であれば、特に慣用の粘着付与剤、湿潤剤、分散剤、乳
化剤、浸透剤、溶剤、増量剤または担体を含む。

【００４７】使用するために、市販の形の製剤は、所望
であれば、慣用の方法で、例えば湿潤性粉末、乳化性濃
縮物、分散物および水分散性顆粒の場合には水を用いて
、稀釈される。ダスト様製剤、顆粒および霧化性溶液は
、一般に、使用前に付加的な不活性物質でさらに稀釈し
ない。「解毒剤」のために必要な適用量は、外部条件、
例えば温度、湿度、使用する除草剤の性質などによって
変える。

【００４８】

【実施例】以下の実施例は本発明を説明するのに役に立
つ： Ａ．製剤例 ａ）ダストは、式Ｉで表される化合物または除草剤およ
び式Ｉで表される化合物の活性化合物混合物１０重量部
および、不活性物質としてタルク９０重量部を混合し、
そしてこの混合物を衝撃ミル中で粉末にすることにより
得られる。

【００４９】ｂ）水に容易に分散できる湿潤性粉末は、
式Ｉで表される化合物または除草剤および式Ｉで表され
る毒性緩和剤の活性化合物混合物２５重量部、不活性物
質としてカオリン含有石英６４重量部および湿潤および
分散剤としてナトリウムオレオイルメチルタウリド１重
量部を混合しそしてこの混合物をピン留めしたディスク
ミル（ｐｉｎｎｅｄ　ｄｉｓｋ　ｍｉｌｌ）中で粉砕す
ることにより得られる。

【００５０】ｃ）水に容易に分散できる分散濃縮物は、
式Ｉで表される化合物または除草剤および式Ｉで表され
る毒性緩和剤の活性化合物混合物２０重量部、アルキル
フェノールポリグリコールエーテル（Ｔｒｉｔｏｎ（登
録商標）　Ｘ　２０７）６重量部、イソトリデカノール
ポリグリコールエーテル（エチレンオキシド８モル）３
重量部およびパラフィン鉱油（沸点範囲、例えば、約２
５５から２７７℃より高い）７１重量部を混合しそして
この混合物をボールミル中で５ミクロン未満の粉末度に
なるまで粉砕することにより得られる。

【００５１】ｄ）乳化性濃縮物は、式Ｉで表される化合
物または除草剤および式Ｉで表される毒性緩和剤の活性
化合物混合物１５重量部、溶剤としてシクロヘキサノン
７５重量部、および乳化剤としてオキシエチラート化ノ
ニルフェノール１０重量部から得られる。

【００５２】ｅ）水分散性顆粒は、式Ｉで表される化合
物または除草剤および式Ｉで表される毒性緩和剤の活性
化合物混合物　　７５重量部、リグニンスルホン酸カル
シウム　　１０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム　　５
重量部、ポリビニルアルコール　　３重量部およびカオ
リン　　７重量部を混合し、この混合物をピン留めした
ディスクミル上で粉砕しそしてこの粉末を流動床中で粒
状化液体としての水上に噴霧することにより粒状化する
ことにより得られる。

【００５３】ｆ）水分散性顆粒は、式Ｉで表される化合
物または除草剤および式Ｉで表される毒性緩和剤の活性
化合物混合物　　２５重量部、２，２’−ジナフチルメ
タン−６，６’−ジスルホン酸ナトリウム　　５重量部
、ナトリウムオレオイルメチルタウリド　　２重量部、
ポリビニルアルコール　　１重量部、炭酸カルシウム　
　１７重量部および水　　５０重量部をコロイドミル（
ｃｏｌｌｏｉｄ　ｍｉｌｌ）上で均一化しそして前もっ
て粉末にし、続いてこの混合物をビーズミル（ｂｅａｄ
　ｍｉｌｌ）　上で粉砕しそして結果として得られるサ
スペンションを噴霧塔内で一構成部品ノズルを用いて噴
霧しそして乾燥することにより同様に得られる。

【００５４】Ｂ．製造例 １−イソプロピリデンアミノオキシ−２−プロピル５−
クロロキノリン−８−オキシアセタート（表１中の例３
３） ５−クロロキノリン−８−オキシアセタート４．７５ｇ
（０．０２モル）を、テトラヒドロフラン５０ｍｌ中に
懸濁し、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール３．２ｇ
（０．０２モル）を添加しそしてこのサスペンションを
、ガスの蒸発が終わるまで５０℃に加熱する。 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌ中１−イソプロ
ピリデンアミノ−オキシ−２−プロパノール２．６２ｇ
（０．０２モル）およびナトリウム５０ｍｇの溶液をこ
のサスペンションに滴加しそしてこの混合物を還流下に
加熱する。反応後、ＴＨＦを減圧下に取り除き、残留物
を酢酸エチルに溶解しそしてこの溶液を５％濃度のＮａ
ＯＨおよびＮａＣｌ溶液で洗浄する。有機相をＭｇＳＯ
４　で乾燥しそして濃縮しそして残留物をヘプタンから
再結晶化する。融点１０２℃の１−イソプロピリデンア
ミノオキシ−２−プロピル５−クロロキノリン−８−オ
キシアセタート３．６ｇ（理論量の４５．６％）が得ら
れる。

【００５５】３−（アリルオキシ）プロピル５−クロロ
キノリン−８−オキシアセタート（表１中の例１９）５
−クロロ−８−ヒドロキシキノリン３．７８ｇ（０．０
２１モル）および炭酸カリウム２．９１ｇ（０．０２１
モル）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌ
中で６０℃で３０分間加熱する。この混合物を再度室温
に冷却し、次いで３−（アリルオキシ）プロピルブロモ
アセタート５．０ｇ（０．０２１モル）を滴加し次いで
この溶液を９０℃で４時間加熱する。次いでＤＭＳＯを
減圧下に留去し、残留物を酢酸エチルに溶解しそしてこ
の溶液を水および５％濃度の水酸化ナトリウム溶液で洗
浄する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を
濾過しそして溶剤を減圧下に取り除く。残留物をｎ−ヘ
プタンから再結晶した後、融点６９℃の３−（アリルオ
キシ）プロピル−５−クロロキノリン−８−オキシアセ
タート５．４ｇ（理論量の７６．３％）が得られる。

【００５６】２−（プロパルギルオキシ）エチル５−ク
ロロキノリン−８−オキシアセタート（表１中の例１８
） ５−クロロキノリン−８−オキシ酢酸５．０ｇ（０．０
２１モル）を塩化チオニル７０ｍｌ中で７０℃で１時間
加熱する。次いで過剰の塩化チオニルを減圧で留去しそ
して残留物を四塩化炭素１５０ｍｌ中に懸濁する。２−
プロパルギルオキシエタノール２．１０ｇ（０．０２１
モル）をこのサスペンションに滴加し、次いでトリエチ
ルアミン２．３０ｇ（０．０２３モル）を滴加しそして
この混合物を還流下に１２時間加熱する。次いでこのサ
スペンションをそれぞれ７０ｍｌの２ＮＨＣｌおよび５
％濃度の水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、有機相を硫酸
マグネシウムで乾燥しそして溶剤を減圧で取り除く。残
留物をｎ−ヘプタンから再結晶化する。このようにして
融点５３℃の２−（プロパルギルオキシ）エチル５−ク
ロロキノリン−８−オキシアセタート１．１ｇ（理論量
の１６．３％）が得られる。

【００５７】２−アリルオキシ−１−メチルエチル５−
クロロキノリン−８−オキシアセタート（表１中の例２
４） ５−クロロキノリン−８−オキシ酢酸５．０ｇ（０．０
２１モル）および２−アリルオキシ−１−メチルエタノ
ール２．４４ｇ（０．０２１モル）を、塩化メチレン４
０ｍｌおよびジメチルホルムアミド４０ｍｌの混合物中
に懸濁しそしてこのサスペンションを０℃に冷却する。 塩化メチレン１０ｍｌ中に溶解したジクロロヘキシルカ
ルボジイミド４．７８ｇ（０．０２３ｍｌ）をこの温度
で滴加し、次いで３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ピ
リジン２００ｍｇを添加する。この混合物を室温で１５
時間攪拌しそして分離した沈澱物を吸引濾過しそして塩
化メチレン５０ｍｌですすぐ。濾液を０．５ＮＨＣｌ１
００ｍｌで、重炭酸カリウム溶液１００ｍｌでそして３
回各場合５０ｍｌの水で洗浄する。有機相を硫酸マグネ
シウムで洗浄しそして溶剤を減圧で取り除く。残留物を
ｎ−ヘプタンから再結晶化する。融点５９℃の２−アリ
ルオキシ−１−メチルエチル５−クロロキノリン−８−
オキシアセタート５．１ｇ（理論量の７２．４％）がこ
の方法で得られる。

【００５８】上記製造例を、類似の方法で製造される式
Ｉで表される化合物のさらに別の例と共に、次の表１ａ
および１ｂに掲載する。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】

【表７】

【００６６】

【表８】

【００６７】

【表９】

【００６８】

【表１０】

【００６９】

【表１１】

【００７０】

【表１２】

【００７１】

【表１３】

【００７２】

【表１４】

【００７３】

【表１５】

【００７４】

【表１６】

【００７５】Ｃ．生物学的例 例１ コムギおよびオオムギを温室内でプラスチック製鉢中で
３〜４葉段階まで成長させ次いで、後出現法（ｐｏｓｔ
−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　ｍｅｔｈｏｄ）　により、本発
明による化合物および試験する除草剤で、連続的に処理
した。除草剤および式Ｉで表される化合物はここに水性
サスペンションまたはエマルションの形で、変換した時
に３００ｌ／ｈａの適用水量と共に適用された。処理の
３〜４週間後に、植物を、適用した除草剤のため損傷の
種類について視覚的に評価し、その際成長の持続性阻害
の程度を特に考慮に入れた。結果は未処理の対照と比較
して百分率値で表現した。

【００７６】表２からの結果は、本発明による化合物が
作物植物に対するひどい除草損傷を有効に減じ得ること
を説明している。

【００７７】除草剤の高い過剰投与量ですら、作物植物
に発生するひどい損傷は著しく減ぜられ、そしてより軽
い損傷は完全に除去された。それ故、除草剤および本発
明による化合物の混合物は、穀類作物における雑草の選
択的除去（ｃｏｍｂａｔｉｎｇ）　に著しく適している
。

【００７８】 　　植物種　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　成長段階　　　　　　　
　成長高さ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（ｃｍ）────────
─────────────────────────
───　　ＴＲＡＥトリチクム・アエスチブム（夏季）
　　　　１３〜２１　　　　　　２３〜２５　　（ＴＲ
ＡＥ　Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）　　ＨＯ
ＶＵホルデウム・ブルガレ（夏季）　　　　　　　　１
３〜２１　　　　　　３０〜３２　　（ＨＯＶＵ　Ｈｏ
ｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）　　ＴＲＤＵトリチクム
・ズルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１〜
２２　　　　　　１８〜２０　　（ＴＲＤＵ　Ｔｒｉｔ
ｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ）　　　ＡＬＭＹアロペクルス・
ミオスロイデス　　　　　　　　２１〜２２　　　　　
　１２〜１４　　（ＴＬＭＹ　Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　
ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）　。

【００７９】

【表１７】

【００８０】

【表１８】

【００８１】

【表１９】

【００８２】

【表２０】

【００８３】表２中の省略形： −　　＝　　試験せず Ｈ　　＝　　エチル２−（４−（６−クロロベンゼンオ
キサゾール−２−イル−オキシ）−フェノキシ）−プロ
ピオナート （数字）＝表１ａおよび１ｂと同じ数字の解毒剤ヨーロ
ッパ特許出願第１９１７３６号からの比較例は、Ｒ１　
＝Ｒ２　＝ＨそしてＸ−Ａ−Ｒ３　が２−フェノキシ−
エトキシで置き換えられた式Ｉに相当するヨーロッパ特
許出願第９４３４９号からの比較例は、Ｒ１　＝Ｒ２　
＝Ｈそして２Ｘ−Ａ−Ｒ３　がエトキシで置き換えられ
た式Ｉに相当する。

【００８４】例２ マイズ植物、広葉雑草およびイネ科の雑草を、４−〜５
−葉段階まで、戸外でまたは温室内で、プラスチック製
鉢中で成長させそして、後出現法により、除草剤および
本発明による式Ｉで表される化合物で、連続的に処理し
た。活性化合物はここで水性サスペンションまたはエマ
ルションの形で、変換した時に３００ｌ／ｈａの適用水
量と共に、適用された。処理４週後に、植物を、適用し
た除草剤の損傷のタイプについて視覚的に評価し、その
際成長の持続性阻害の程度を特に考慮に入れた。結果は
未処理の対照と比較して百分率値で表現した。

【００８５】結果は（例えば、表３を参照）、使用され
る本発明による式Ｉで表される化合物が、マイズ植物に
対するひどい除草損傷を有効に減じ得ることを示してい
る。除草剤の高い過剰投与量ですら、作物植物に発生す
るひどい損傷は著しく減ぜられ、そしてより軽い損傷は
完全に除去された。それ故、除草剤および式Ｉで表され
る化合物の混合物は、マイズにおける雑草の選択的除去
に著しく適している。

【００８６】

【表２１】

【００８７】

【表２２】

【００８８】

【表２３】

【００８９】表３中の省略形： ＳＨ１　　＝　　３−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）−１−［３−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルス
ルホニル−アミノ）−２−ピリジル−スルホニル］−尿
素ＩＭ１　　＝　　アンモニウム５−エチル−２−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）−ピリジン−３−カルボキシラート
（イマゼタピルアンモニウム（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ
　ａｍｍｏｎｉｕｍ））ＩＭ２　　＝　　ｒａｃ−２−
［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエ
チル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾル−２−イル］−
５−メチル−３−ピリジンカルボン酸（イマゼタメタピ
ル（ｉｍａｚｅｔｈａｍｅｔｈａｐｙｒ））（数字）＝
表１ａまたは１ｂと同じ数字の解毒剤。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒ１　およびＲ２　は、互いに無関係に水素また
   は（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、好ましくは水素また
   はメチルであり、Ｘは酸素もしくは硫黄原子またはＮＲ
   ４　（但しＲ４は水素、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキル
   、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルコキシまたは場合により置
   換されているフェニルである）であり、Ａは（Ｃ１　〜
   Ｃ６　）−アルキレン、（Ｃ４　〜Ｃ８　）−アルケニ
   レン、（Ｃ４　〜Ｃ８　）−アルキニレン、（Ｃ３　〜
   Ｃ８　）−シクロアルキレンまたは（Ｃ３　〜Ｃ８　）
   −シクロアルケニレンでありそしてＲ３　は（Ｃ３　〜
   Ｃ６　）−アルケニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−ア
   ルキニルオキシ、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アル
   コキシ（但しフェニル環は置換されていないかまたは、
   ハロゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、（
   Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
   ハロアルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルコキ
   シからなる群からの１つまたはそれ以上の基によって置
   換されている）、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−、Ｒ５　Ｒ
   ６　Ｒ７　Ｓｉ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−（Ｃ
   １　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−ア
   ルケニルオキシカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アル
   キニルオキシカルボニル、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　
   ）−アルコキシカルボニル（但しフェニル環は置換され
   ていないかまたは、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシ、（
   Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）−ハロアルコキシからなる群からの１つまたはそれ
   以上の基によって置換されている）、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝
   Ｎ−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ
   ６　Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−、（Ｃ２　〜Ｃ６
   　）−アルケニルカルボニル、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−ア
   ルキニルカルボニル、１−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ
   １　〜Ｃ６　）−アルキル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）
   −アルキルイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキル、
   １−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシイミノ］−（Ｃ
   １　〜Ｃ６　）−アルキル、式Ｒ８　Ｏ−ＣＨ（ＯＲ９
   　）−もしくはＲ８　Ｏ−ＣＨ（ＯＲ９　）−（ＣＨ２
   　）ｎ　−Ｏ−（但しｎは０、１または２である）で表
   される基、または式Ｒ８　Ｏ−ＣＨＲ１０−ＣＨ（ＯＲ
   ９　）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシで表されるア
   ルコキシ基、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルカルボニル
   オキシ（但しアルキルは置換されていないかまたは、ハ
   ロゲン、ニトロ、場合により置換されているフェニルま
   たは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシによって置換され
   ている）、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルケニルカルボニル
   オキシ、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルキニルカルボニルオ
   キシ、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルカルボニルアミノ
   、（Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルケニルカルボニルアミノ、
   （Ｃ２　〜Ｃ６　）−アルキニルカルボニルアミノ、フ
   ェニルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルアミノ、
   フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカルボニルア
   ミノ（その際、挙げられた最後の３つの基中のフェニル
   は、それぞれ置換されていないかまたは、ハロゲン、ニ
   トロ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルキル
   および（Ｃ１　〜Ｃ４　）−ハロアルコキシからなる群
   からの１つまたはそれ以上の基によって置換されている
   ）、アミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキル
   アミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−ジアルキルア
   ミノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルケニルアミ
   ノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルキニルアミノ
   カルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルコキシカルボニ
   ルアミノ、（Ｃ１　〜Ｃ６　）−アルキルアミノカルボ
   ニルアミノまたは（Ｃ１　〜Ｃ６　）アルキルチオカル
   ボニル、（Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルケニルチオもしくは
   （Ｃ３　〜Ｃ６　）−アルキニルチオであり、Ｒ５　、
   Ｒ６　およびＲ７　は互いに無関係にＨ、（Ｃ１　〜Ｃ
   ４　）−アルキルまたは場合により置換されているフェ
   ニルであるか、またはＲ５　およびＲ６　は、それらを
   接続する窒素または炭素原子と一緒に、３〜７環原子、
   好ましくは５または６環原子を有する環であり、それは
   置換されていないかまたは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキ
   ルまたは（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシによって置換
   されており、Ｒ８　およびＲ９　は互いに無関係に（Ｃ
   １　〜Ｃ４　）−アルキルであるか、またはＲ８　およ
   びＲ９　は一緒に直鎖のまたは枝分かれした（Ｃ１　〜
   Ｃ４　）−アルキレンブリッジでありそしてＲ１０は水
   素または（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルである。〕で表
   される化合物。
2. 【請求項２】　　Ｒ３　が、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アル
   ケニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシ
   、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルコキシ（但しフ
   ェニル環は置換されていなかまたは、ハロゲン、ニトロ
   、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ２　）
   −アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルキルおよ
   び（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルコキシからなる群から
   の１つまたはそれ以上の基によって置換されている）、
   Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−
   Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｒ７　Ｓｉ−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−
   アルコキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルオキシカ
   ルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシカル
   ボニル、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルコキシカ
   ルボニル（但しフェニル環は置換されていないかまたは
   、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキル、
   （Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルコキシ、（Ｃ１　〜Ｃ２　）
   −ハロアルキルおよび（Ｃ１　〜Ｃ２　）−ハロアルコ
   キシからなる群からの１つまたはそれ以上の基によって
   置換されている）、Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−ＣＯ−、
   Ｒ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−Ｏ−、Ｒ５　Ｒ６　Ｎ−Ｏ−、Ｒ
   ５　Ｒ６　Ｃ＝Ｎ−、（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルケニル
   カルボニル、（Ｃ２　〜Ｃ４　）−アルキニルカンボニ
   ル、１−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
   アルキル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルイミノ
   ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、１−［（Ｃ１　〜
   Ｃ４　）−アルコキシイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
   アルキル、Ｒ８　Ｏ−ＣＨ（ＯＲ９　）−（Ｃ１　〜Ｃ
   ５　）−アルキル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカル
   ボニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルカルボ
   ニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルカルボニ
   ルオキシ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルカルボニルア
   ミノ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケニルカルボニルアミ
   ノ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルカルボニルアミノ
   、フェニルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルアミ
   ノ、フェニル−（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキルカルボニ
   ルアミノ（その際、挙げられた最後の３つの基中のフェ
   ニルは、場合により置換されている）、（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）−アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１　〜Ｃ４
   　）−アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）
   −アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
   アルキルチオカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルケ
   ニルチオ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシカルボニル
   アミノ、（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキルアミノカルボニ
   ルアミノまたは式−Ｏ−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＲ’）−Ｃ
   Ｈ２　−ＯＲ’（但し基Ｒ’は共に二価基ＣＨ２　、Ｃ
   ＨＣＨ３　またはＣ（ＣＨ３　）２　を表す）で表され
   る基であり、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　が互いに無関
   係にＨまたは（Ｃ１　〜Ｃ２　）−アルキルであるか、
   またはＲ５　およびＲ６　が、それらを接続する窒素ま
   たは炭素原子と一緒に、３〜７環原子、好ましくは５ま
   たは６環原子を有する環を形成し、そしてＲ８　および
   Ｒ９　が互いに無関係に（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル
   である、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】　　Ｒ３　が、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アル
   ケニルオキシ、（Ｃ３　〜Ｃ４　）−アルキニルオキシ
   、ベンジルオキシ、トリメチルシリル、トリエチルシリ
   ル、トリメチルシリルメトキシ、１−（ヒドロキシイミ
   ノ）−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、１−［（Ｃ１　
   〜Ｃ４　）−アルキルイミノ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−
   アルキル、１−［（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルコキシイミ
   ノ］−（Ｃ１　〜Ｃ４　）−アルキル、（Ｃ３　〜Ｃ４
   　）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ３　〜Ｃ４　
   ）−アルキニルオキシカルボニルまたはＲ５　Ｒ６　Ｃ
   ＝Ｎ−Ｏ−（但しＲ５　およびＲ６は、挙げられた最後
   の基において、互いに無関係にメチルまたはエチルであ
   るかまたは、それらを接続する炭素原子と一緒に、シク
   ロペンチリデンまたはシクロヘキシリデンである）であ
   る、請求項１または２記載の化合物。
4. 【請求項４】　　ａ）５−クロロ−８−ヒドロキシキノ
   リンと、式ＩＩ Ｙ−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＯ−Ｘ−Ａ−Ｒ３　　　ＩＩ〔
   式中Ｙは脱離基、例えば、塩素、臭素、メタンスルホニ
   ルまたはトルエンスルホニルでありそしてＲ１　、Ｒ２
   　、Ｒ３　、ＸおよびＡは上記式Ｉで定義した通りであ
   る。〕で表されるアルカンカルボン酸誘導体とを反応さ
   せるかまたはｂ）−Ｘ−Ａ−Ｒ３　がヒドロキシルで置
   き換えられている式Ｉで表される５−クロロキノリン−
   ８−オキシ−アルカンカルボン酸と、アルコール、メル
   カプタンまたは式 Ｈ−Ｘ−Ａ−Ｒ３　 〔式中Ｘ、ＡおよびＲ３　は式Ｉで定義した通りである
   。〕で表されるアミンとを反応させることを特徴とする
   、請求項１記載の式Ｉで表される化合物の製造方法。
5. 【請求項５】　　請求項１〜３のいずれか１項またはそ
   れ以上に記載の式Ｉで表される１つまたはそれ以上の化
   合物および慣用の製剤助剤を含む、植物保護剤。
6. 【請求項６】　　１種またはそれ以上の除草剤および請
   求項１〜３のいずれか１項またはそれ以上に記載の式Ｉ
   で表される１つまたはそれ以上の化合物を含む、除草剤
   組成物。
7. 【請求項７】　　除草剤が、カルバマート、チオカルバ
   マート、ハロゲノアセトアニリド、置換されているフェ
   ノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシフェノキシア
   ルカンカルボン酸誘導体、シクロヘキサンジオン誘導体
   、イミダゾリノンおよびスルホニル尿素からなる群から
   のものである、請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】　　式Ｉで表される化合物（毒性緩和剤）
   および除草剤を１：１０〜１０：１の重量比で含む、請
   求項６または７記載の組成物。
9. 【請求項９】　　請求項１〜３のいずれか１項またはそ
   れ以上に記載の式Ｉで表される１つまたはそれ以上の化
   合物（毒性緩和剤）の有効量を、植物、植物種子または
   栽培領域に、除草剤の前、後またはと同時に適用するこ
   とを特徴とする、除草剤の、植物に有毒な副作用から作
   物植物を保護する方法。
10. 【請求項１０】　　請求項１〜３のいずれか１項または
    それ以上に記載の式Ｉで表される化合物を、作物植物に
    対する除草剤の、植物に有毒な副作用を減ずるために使
    用する方法。