JPH0431360A - 高耐酸性の高強度ジルコニアセラミックスおよびその製造方法 - Google Patents

高耐酸性の高強度ジルコニアセラミックスおよびその製造方法

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JPH0431360A
JPH0431360A JP2134445A JP13444590A JPH0431360A JP H0431360 A JPH0431360 A JP H0431360A JP 2134445 A JP2134445 A JP 2134445A JP 13444590 A JP13444590 A JP 13444590A JP H0431360 A JPH0431360 A JP H0431360A
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JP
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zro2
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magnesium
powder
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JP2134445A
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Yasushi Noguchi
康 野口
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NGK Insulators Ltd
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NGK Insulators Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高耐酸性の高強度ジルコニアセラミックスおよ
びその製造方法に関する。
(従来技術) 安定化剤としてY2O3を1.5〜5■01%含有する
ジルコニアセラミックスは部分安定化ジルコニアセラミ
ックス(PSz)ト称され、高強度のジルコニアセラミ
ックスとして機械構造材料としての用途開発がなされて
いる。しかしながら、上記した部分安定化ジルコニアセ
ラミックスはかならずしも十分な曲げ強度を備えていな
いため、本出願人は特開昭64−3071号公報に示さ
れているように高強度ジルコニアセラミックスを提供し
ている。
当該ジルコニアセラミックスはZr0aJ M tlE
 中に安定化剤としてy2o、およびCeO2を含有す
るとともに、焼結助剤としてアルミニウム系成分およヒ
vグネシウム系成分を含有することを特徴とする特ので
ある。
(発明が解決しようとする課1i) 上記した組成のジルコニアセラミックスは曲げ強度に優
れたものであり、かつ耐酸性にも優れている。しかしな
がら、高濃度の酸や加熱された酸に対してはさらに高い
耐酸性が要求される。
本発明者は、部分安定化ジルコニアセラミックス焼結体
においては結晶相のうち正方晶の格子面間距離(定数d
)と耐酸性が密接な関係にあることを見いだした。また
、安定化剤としてCeO2を添加すれば正方晶の格子定
数は大きくなって耐酸性は向上するものの曲げ強度80
kg /■2以下であり、満足できるものは得られない
ことを見いだした。
従って、本発明の目的はかかる問題に対処することにあ
る。
(課題を解決するための手段) 本発明の第1の発明は、Y2O3が1,5〜5mol%
の範囲で固溶する第1のZrO2粉末と、CeO2が7
〜20IlOI%の範囲で固溶する第2のZr0z粉末
と、アルミニウム系成分およびマグネシウム系成分との
均一混合物の焼結体であり、同均一混合物が第1のZr
O2をSO〜90wt%、第2のZrO2を9〜49w
tL  アルミニウム系成分およびマグネシウム系成分
をAl2O,およびMgO換算で1〜30マt%含有し
ていることを特徴とする高耐酸性の高強度ジルコニアセ
ラミックスにある。
また、第2の発明はかかるジルコニアセラミックスにお
いて、焼結体の正方品(111)面の格子定数dが2.
960〜2.965人の範囲にあることを特徴とするも
のである。さらにまた、第3の発明はかかるジルコニア
セラミックスの製造方法であり、焼結体の焼成温度が1
200〜1350℃の範囲であることを特徴とするもの
である。
しかして、本発明に係るジルコニアセラミックスの原料
である第1のZr0a粉末、第2のZrO2粉末は下記
の方法にて得られる。
(1)Y、Ceの水溶性塩とZrO2粉末とを湿式混合
し乾燥した後仮焼する方法。
(2)Y、、CeとZrとの混合塩水溶液を加水分解し
得られた混合物を仮焼する方法@ これらの方法により得られた第1のZrO2粉末と、第
2のZrO2粉末と、アルミニウム系成分およびマグネ
シウム系成分とは湿式法または乾式法で均一に混合され
、成形用の原料に供される。アルミニウム系成分および
マグネシウム系成分はA120i粉末、MgO粉末であ
ってもよく、また上記両成分の混合塩水溶液の加水分解
を仮焼して得られる混合粉末であってもよく、さらにま
た上記両成分の混合粉末であってもよい。これらのセラ
ミ・ツクス原料は粉末の状態で、または予備成形体の状
態でホ、)アイソスタティックプレス、ホ・ットブレス
等1こて加圧焼成されて焼結体となる。
(発明の作用・効果) ジルコニアセラミックスにおいて、Yaksのみの焼結
体は曲げ強度90kgf/■2以上の特性を得られるが
、正方晶(111)面の格子定数dが2.955人程度
で耐酸性が悪く、またCe0gのみを含む焼結体は正方
晶(111)面の格子定数dが2.955Å以上で耐酸
性に優れているものの、曲げ強度が80kgf/■2程
度と低い。このことから、Y2O3を固溶した第1のZ
rO2粉末とCeO2を固溶した第2のZrO2粉末を
混合することにより、これらの相乗効果にて曲げ強度8
0kg f/■2以上でかつ耐酸性が5++@/c+a
”以下の高耐酸性の高強度ジルコニアセラミックスとな
る。
第1図は焼結体であるジルコニアセラミックスにおける
第1のZrO2中に固溶しているZr02(mo1%)
と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラフ、第2図
は第2のZrO2中に固溶しているCe02(lo1%
)と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラフ、第3
図はy2o、を3mo1%含む第1のZrO2,CeO
2を12mo1%含む第2のZr(hの混合割合(wt
%)と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラフ(白
印)、第4図はアルミニウム系成分およびマグネシウム
系成分(wt%)と曲げ強度および耐酸性との関係を示
すグラフである。
これらのグラフを参照すれば、曲げ強度が80kgf/
■2以上でかつ耐酸性が5mg/cm2以下の高耐酸性
の高強度ジルコニアセラミックスを得るには第1のZr
O2中に固溶するy2o、は1.5〜5mol%の範囲
でかつ第2のZrO2中に固溶するCeO2は7〜20
■O1%の範囲であることが好ましく、また第1のZr
0a、第2のZrO2およびアルミニウム、マグネシウ
ム両成分の混合量は50〜90wt%、io〜50wt
%、1〜30萱t%の範囲であることが好ましい。一方
、耐酸性に関しては耐酸性に優れたジルコニアセラミッ
クスにおける正方晶(111)面の格子定数dは第5図
のグラフに示すように2.960〜2.965人の範囲
にある。
なお、第3図の黒用で示すグラフはY2O3およびCe
n2をそれぞれZr0eに固溶させることなく、両成分
を同時にZrO2に添加した場合のグラフであり。
Y2O3およびCe0zをそれぞれzrozに固溶させ
た場合の日用で示すグラフと比較すれば、これらをそれ
ぞれ固溶させた場合曲げ強度および耐酸性に対する効果
が高いことがわかる。これは、以下の理由によるものと
推測される。
前者の場合には、Zr0z粉末内にY2(hまたはCe
O2が予め固溶していないため、焼成後焼結体中のY2
O5とCs02の分布が不均一になり、焼結体中に単斜
晶、立方晶が発生して強度が低くなるとともに。
Y2O3とCeO2の含有量が少ない部分より優先的に
劣化して耐酸性が悪い、これに対して、後者の場合には
ZrO2粉末内にY2O,またはCedeが予め固溶し
ているため、焼成後焼結体中のY*OsとCeOsの分
布が均一で焼結体中に単斜晶および立方晶がほとんど発
生しないため1曲げ強度が太き(かつ耐酸性にも優れて
いる。
(実施例1) (1)原料の調合 ZrとYとの混合塩水溶液から加水分解により得られた
Zr02−Y202共沈物を900℃にて仮焼し、粒径
1μ璽以下の第1のZrO2粉末を得た。また、Zr、
Ceとの混合塩水溶液から加水分解法により得られたZ
rO*−Ce0.2共沈物を900℃にて仮焼した後粉
砕して、粒径lμ■以下の第2のZrO2を得た。これ
ら両ZrO2粉末にA1aOa粉末を添加してボットミ
ルで解砕混合し、噴霧乾燥して出発原料とした。
(2)試料の調製 各種の出発原料を20(1kg /霞2の圧力で予備成
形し、これらの予備成形物をラバープレス法にてgto
n/e112の圧力で成形して60■X80■の方形で
厚さ8■の各種の角板を得た。これらの角板を1150
〜1400℃で5時間常圧焼結法、等方加圧焼結法(I
IIP・・・圧力2ton/c+n’)にて焼成し、試
料とした。
(3)試験 曲げ強度試験: JIS−R1601 4点曲げ強さの試験法に基づ<(kgf/■2)、但し
試料は4謹X40■の長方形で厚さ3■、クロスヘプト
スピード0.5■/■Ins  上部スパンlO■、下
部スパン30■。
耐酸性: 試料およびHat%[IC1溶液を密封容器に入れ、1
50℃で200時間放置したときの重量を測定し、単位
面積当りの重量減(1g/c+n2)を算出した。但し
試料は15■X15−の方形で厚さ3■、その全表面を
表面粗度Rmaxg1. Oμ■に仕上げたもの。
熱劣化試験: 特開昭60−350号公報に開示された[セラミックス
の試験方法」に基づき、試料をオートクレーブ内の熱水
中(熱水温度250℃、オートクレーブ内蒸気圧約39
kg/ 3t)で50時間熱処理し、下記の方法により
試料中における正方晶および立方晶の単斜晶への転移率
(%)を算出する。
試料を予めダイヤモンドヘッドにて鏡面研磨してX線回
折し、単斜晶の(111)面、立方晶の(111)面お
よび正方晶の(111)面の回折ピークの積分強度IM
、 IT、 IC)から正方晶および立方晶の量(Vs
)VsII(lT+Ic)/([M+IT+IC) ニ
テ算出する。また、熱処理後の試料をX線回折に付して
上記と同様に正方晶および立方晶の量(vl)を算出し
、これらV、、Vtから転移率(駕) 転移率(%)ll(vI−vl)/vIX Zo。
にて算出する。但し試料は15■X15諺の方形で厚さ
3−1全表面を表面粗度R■axm1. Oμ■に仕上
げたもの。
(4)試験結果 各試料の試験結果および試料の正方晶(111)面の格
子定数dの値を第1表に示すとともに、第1のZrO2
中に固溶しているY2O3(曹of%)と曲げ強度およ
び耐酸性との関係を第1図に、箪2のZrO2中に固溶
しているCoos(冒o1%)と曲げ強度および耐酸性
との関係を第2図に、第1、第2のZr0tの混合割合
(wt%)と曲げ強度および耐酸性との関係を第3図に
、アルミニウムおよびマグネシウム両成分(wt%)と
曲げ強度および耐酸性との関係を第4図に、格子定数d
と耐酸性との関係を第5図にそれぞれ示す。
第1図のグラフは試験Na5.No10〜NQ14に基
づくもの、第2図のグラフは試験Nn 5.Nn 15
〜NQ 19i:基づくもの、第3図の日中のグラフは
試験NQI〜NQ9に基づくもの、第4図のグラフは試
験NQ4.Nα20゜NG22〜Nci2Sに基づ(も
のであり、これらのグラフおよび第1表から曲げ強度お
よび耐酸性に優れたジルコニアセラミックスは下記の組
成のものであることが明かである。
すなわち、かかるジルコニアセラミックスは第1のZr
O2中に固溶するY2O3が1.5〜5mol%、箪2
のZrO2中に固溶するCeO2が7〜20mo1%、
第1のZrO2が50〜901t%、アルミニウム系成
分およびマグネシウム系成分が^120.および111
g0換算で1〜30wt%の範囲にある。
なお、第3図の黒用で示すグラフはy2oa粉末とCe
de粉末とを共にZrO2粉末に添加し、これにAIe
Os粉末およびMgO粉末を添加してポットミルで解砕
混合し、噴霧乾燥して出発原料とした点を除き、日中に
対応するNOのものと同条件で試料の調製および試験を
行った場合の比較例の結果である。かかる比較例におい
ては、日中で示す本実施例に比較して曲げ強度、耐酸性
共に著しく低いことがわかる。
第5図のグラフは各試料における格子定数dと耐酸性と
の関係を示すもので、耐酸性の良好なジルコニアセラミ
ックスにおいては格子定数dが2.960〜2.965
人の範囲にあり、上記した特定のものでかかる範囲の格
子定数dを備えたジルコニアセラミックスが特に高耐酸
性の高強度ジルコニアセラミックスということができる
。また、かかるジルコニアセラミックスは成形物を12
00〜1350℃の範囲の温度で焼成することにより得
られる。
(実施例2) Zr02粉末とY(NOshとをボットミルにて混合し
たものを900℃にて仮焼後粉砕して5粒径1μ璽以下
の第1のZrO2粉末を得た。また、ZrO2粉末とC
e(NOs)sとをボットミルにて混合したものを90
0℃にて仮焼後粉砕して、粒径1μ璽以下の第2のZr
O2粉末を得た、これらの両ZrO2粉末にAl2O3
粉末およびMgO粉末を添加してボットミルで解砕混合
し、噴霧乾燥して出発原料とした。各種の出発原料を用
いて実施例1と同様に試料を調製しかつ同様の試験を行
い、第2表に示す結果を得た。
(実施例3) アルミニウム系成分、マグネシウム系成分を含む化合物
としてAI(OH)s、 AlCl5. AI (NO
s)s、 klg(H)2MgC]z、 Mg(Now
)2を用いた点を除き、実施例1と同様に出発原料の調
合、試料の調製および試験を行い、第3表の結果を得た
(以下余白)
【図面の簡単な説明】
第1図は第1のZrO2中に固溶しているY2O2(M
o2S>と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラフ
、第2図は第2のZr0e中に固溶しているCen2(
101%)と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラ
フ、第3図は第1.第2のZrO2の混合割合(wt%
)と曲げ強度および耐酸性との関係を示すグラフ、第4
図はアルミニウムおよびマグネシウム両成分と曲げ強度
および耐酸性との関係を示すグラフ、第5図は格子定数
と耐酸性との関係を示すグラフである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Y_2O_3が1.5〜5mol%の範囲で固溶
    する第1のZrO_2粉末と、CeO_2が7〜20m
    ol%の範囲で固溶する第2のZrO_2粉末と、アル
    ミニウム系成分およびマグネシウム系成分との均一混合
    物の焼結体であり、同均一混合物が第1のZrO_2を
    50〜90wt%、第2のZrO_2を9〜49wt%
    、アルミニウム系成分およびマグネシウム系成分をAl
    _2O_3およびMgO換算で1〜30wt%含有して
    いることを特徴とする高耐酸性の高強度ジルコニアセラ
    ミックス。
  2. (2)第1項に記載のジルコニアセラミックスにおいて
    、焼結体の正方晶(111)面の格子定数dが2.96
    0〜2.965Åの範囲にあることを特徴とする高耐酸
    性の高強度ジルコニアセラミックス。
  3. (3)第1項に記載のジルコニアセラミックスの製造方
    法であり、焼結体の焼成温度が1200〜1350℃の
    範囲であることを特徴とする高耐酸性の高強度ジルコニ
    アセラミックスの製造方法。
JP2134445A 1990-05-24 1990-05-24 高耐酸性の高強度ジルコニアセラミックスおよびその製造方法 Pending JPH0431360A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5411583A (en) * 1993-11-15 1995-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company HF-resistant ceramics and use thereof
US7399722B2 (en) 2003-09-10 2008-07-15 Kyocera Corporation Alumina/zirconia ceramics and method of producing the same

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US5411583A (en) * 1993-11-15 1995-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company HF-resistant ceramics and use thereof
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