JPH04325550A - ポリエステルをベースにした成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルをベース
にした成形用組成物に関する。より特定的には、本発明
は補強されていてもよい、高い結晶化速度　（ｒａｔｅ
ｓ　ｏｆｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ）　を有し、
低い成形温度で成形して機械的、物理的及び熱的性質及
び表面状態の最適の組合せを有する成形品を生産するの
に特に適した、ポリエステルをベースにした成形用組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ
）等の飽和線状熱可塑性ポリエステル、そのブレンド及
び共重合体は市場で周知であり、比較的低コストで大量
生産されており、それらは結晶状態でそれらの高い融点
と調和する優れた物性及び機械的性質を示す。該熱可塑
性ポリエステルから得られる成形品の機械的性質を改善
するため、常用技術では例えばガラス繊維、アスベスト
繊維、炭素繊維、結晶芳香族ポリアミド繊維及び／また
は高モジュラスアクリル繊維等の樹脂補強材を添加する
。しかしながら、射出技術で用いる成形材料としてのこ
れらの飽和線状ポリエステルの商業的開発は妨げられて
きた。その理由は仕上げられる物品の成形のためのサイ
クル時間が他の工業用重合体についてのそれに比べて幾
分長いからである。

【０００３】これは主として、ポリエステルをベースと
した成形品は他の工業用重合体　（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ）によって得られる成形品で起こ
るほど急速には結晶状態に達しないことによる。他方、
十分に結晶化していない物品の型からの早期突出し　（
ｐｒｅｍａｔｕｒｅ　ｅｊｅｃｔｉｏｎ）　は、その時
間におけるさらなる結晶化を意味し、それによって物品
の体積の変化及び物品の形のゆがみが引き起こされる。 そのままの、または、補強されたＰＥＴのさらなる欠点
は、寸法安定性及び良好な表面状態を有する成形品を得
るために、型を１００℃より高い温度に維持することが
必要とされることである。実際、１００℃より低い温度
でのＰＥＴの結晶化速度は、非常に遅いので、満足し得
る成果を有する成形品を得ることは不可能である。１３
０℃以上の成形温度で良好な表面特性が得られるが、か
かる温度の使用は成形分野では実際的でない。 なぜなら大抵の型は水で加熱され、１００℃より高い温
度を達成できないからである。

【０００４】ポリエステルのメルトの結晶化速度を適度
に増加することを可能にする一般に核剤と呼ばれる添加
剤が先行技術として公知である。しかしながら、これら
の既知の添加剤は成形温度の最低限界に対してほんのわ
ずかにしか影響を与えない。事実、該限界は加熱中の結
晶化のピーク（Ｔｃｈ）　と冷却中の結晶化のピーク（
Ｔｃｃ）　の双方に相関関係を有し、ピークに達する示
差熱量計を用いて、改質されていないＰＥＴについて測
定したピークは、それぞれ１３５℃及び２０８℃の温度
で最大　（ｍａｘｉｍｕｍ）を有する。他方、塩タイプ
の核剤、例えば安息香酸ナトリウム、ｏ−クロロ安息香
酸ナトリウム等の存在下では、これらの温度はわずかに
変化してそれぞれ１３０℃及び２１２℃になる。上述の
核剤を含有するＰＥＴ組成物は、例えば、米国特許第３
５１６９５７号、日本国特許第７１／０２９９７７号及
び６９／２４３４９号、ドイツ特許第２０１４７７０号
、１９４５９６７号及び１９４５１０１号、及び英国特
許第１２８２６７９号及び１３１５６９５号に開示され
ている。

【０００５】米国特許第３４３５０９３号及び３６３９
５２７号及びフランス特許第２０５１６３８号に記載さ
れているように、α−オレフィンとエチレン性不飽和カ
ルボン酸よりなり、酸基が金属カチオンで完全にまたは
部分的に中和されていてもよいＰＥＴ共重合体への添加
によっても実質上同じ結果が得られる。公知の如く、Ｐ
ＥＴの最大結晶化温度（Ｔｃｈ）　及び（Ｔｃｃ）　、
ならびに非晶相のガラス転移温度（Ｔｇ）に劇的な影響
を与えるためには、重合体巨大分子をより柔軟にするこ
とができる可塑剤及び／またはコモノマー、さらには高
分子物質（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）を用いることが一般に
必要である。特許文献は単独でのまたは核剤との混合物
形態での常用の可塑剤のＰＥＴまたは一般の飽和ポリエ
ステルへの添加を記述した文献　（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ
ｓ）の数多くの例を含んでいる。 一般に、可塑剤はネオペンチルグリコールジ安息香酸エ
ステル、ジエチレングリコールのジ安息香酸エステル、
トリエチレングリコールのジ安息香酸エステル、グリセ
リルのトリ安息香酸エステル等の低分子量エステルであ
るか、ポリアルキレングリコールであり得る。上述の可
塑剤を含有するＰＥＴ組成物は、例えば米国特許第４４
４０８８９号及び４３４４８７４号及び日本国特許第８
３／０４９７４７号に記載されている。

【０００６】可塑剤と組み合わせた核剤のＰＥＴへの添
加は、多くの特許に記載されているが、それらの中で、
日本国特許出願第８４／１５７１４４号は、ステアリン
酸ナトリウムとポリエチレングリコールラウリルグリシ
ジルエーテルを含有するＰＥＴ組成物を開示し、日本国
特許出願第８４／２４７４７号は、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテルと組み合わせたＮａで塩化したエ
チレン−メタクリル酸共重合体を含有するＰＥＴ組成物
を開示し、日本国特許出願第５７／１４３３８４号は、
ポリエチレングリコールジフタレートジナトリウム塩を
含有するＰＥＴ組成物を開示し、米国特許第４３６５０
３６号は、Ｎａ　Ｉとポリエチレングリコールの間の錯
体をＰＥＴの改質剤としての使用することを開示し、米
国特許第４５５８０８５号は、ポリエチレングリコール
と脂肪酸ナトリウム塩の間の錯体の使用を開示する。

【０００７】特に、米国特許第４３５２９０４号は、そ
こに加えられた炭素数７−２５の炭化水素酸のナトリウ
ム又はカリウム塩、もしくは側鎖のカルボキシル基を含
有する有機重合体のナトリウム又はカリウム塩及び低分
子量有機化合物（エステル、ケトン、スルホン、スルホ
キシド、ニトリルまたはアミドであり得る）を含有する
補強されたＰＥＴを開示している。しかしながら、可塑
剤及び／または鎖に柔軟性を与える薬剤のＰＥＴ中への
存在は、その独特の性質、例えば溶融温度、熱安定性及
び一般にそれから成形された物品の機械的性質に何らか
の変化を与える。この変化は加えられる可塑剤の量が増
すにつれてより明瞭になる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
結晶化速度を有し、１００℃よりも低い成形温度で成形
して、機械的、物理的及び熱的性質及び表面状態の最適
な組合せを有する成形品を生産するのに適した、飽和線
状熱可塑性ポリエステルをベースとした組成物を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の組成物は、ポリ
エステル樹脂（Ａ）中にモノまたはポリカルボン酸の塩
（Ｂ）、少なくとも部分的に塩化された側鎖のカルボキ
シル基を含有するイオノマー共重合体（Ｃ）、及び５μ
ｍより小さい粒径を有する固体不活性無機物質（Ｄ）を
加えることによって上述の特性を達成することを可能に
するものである。従って、本発明の主題は高い結晶化速
度を付与された、１００℃よりも低い温度に加熱された
型を用いて成型し、機械的、物理的及び熱的性質ならび
に表面状態の最適の組合せを有する成形品を作り出すの
に適したポリエステル組成物であって、Ａ　　線状飽和
ポリエステル、 Ｂ　　ポリエステルＡに対して０．１−５重量％のモノ
またはポリカルボン酸の塩、 Ｃ　　ポリエステルＡに対して１−２０重量％の少なく
とも部分的に塩化された側鎖のカルボキシル基を含有す
るイオノマー共重合体、及び Ｄ　　ポリエステルＡに対して０．０１−１重量％の５
μｍよりも小さい粒径を有する固体不活性無機物質より
なるポリエステル組成物である。

【００１０】好ましくは、本発明の高い結晶化速度を有
するポリエステル組成物は、 Ａ　　少なくとも０．３　ｄｌ／ｇの固有粘度を有する
線状飽和ポリエステル、 Ｂ　　ポリエステルＡに対して０．５−２重量％の、炭
素数７−２５のモノまたはポリカルボン酸の塩、Ｃ　　
ポリエステルＡに対して２−１０重量％の少なくとも部
分的に塩化された鎖側のカルボキシル基を含有するイオ
ノマー共重合体、及び Ｄ　　ポリエステルＡに対して０．０１−１重量％の、
２．５μｍよりも小さい粒径を有する固体不活性無機物
質よりなる組成物である。 出願人によって行われた試験により、結晶化速度ならび
に加熱（Ｔｃｈ）　及び冷却（Ｔｃｃ）　における結晶
化温度のピークの減少に関する限り、前記成分Ｂ，Ｃ及
びＤの組合せは、単独の成分よりもはるかに有効である
ことが示されている。さらに、本発明の組成物は、好ま
しくは５０から８５℃の水によって加熱された常用の型
を用いて成形することができ、それによって機械的、物
理的及び熱的性質ならびに表面状態の最適の組合せを有
する成形品を得ることができる。

【００１１】さらに、本発明のポリエステル組成物は、
ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、結晶芳香族ポ
リアミド繊維（例えば　Ｋｅｖｌａｒ　（登録商標））
及び／または高モジュラスアクリル繊維等の補強材を含
有していてもよい。この場合、補強材の量は組成物に対
して０．１−１５０重量％、好ましくは１０−１００重
量％の間で変えることができる。長さ０．０５−５ｃｍ
で直径５−５０μｍのガラス繊維が補強材として好適で
ある。本発明の組成物中で用いられる線状飽和ポリエス
テルＡは、飽和脂肪族または脂環族グリコールとジカル
ボン酸またはその反応性誘導体の１つとの重縮合によっ
て得られるすべての線状飽和生成物を一般に包含する。 好ましくは、該ポリエステルは炭素数８−１４の芳香族
ジカルボン酸と式ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ　−ＯＨ（式中、
ｎは２−１０の整数である）のグリコール、ネオペンチ
ルグリコール及びシクロヘキサンジメタノールの少なく
とも１つとの重縮合生成物を包含する。

【００１２】該芳香族ジカルボン酸の５０モル％までを
、少なくとも１つの別の炭素数８−１４の芳香族ジカル
ボン酸によって代替してもよく、及び／または該芳香族
ジカルボン酸の２０モル％までを炭素数２−１２の脂肪
族ジカルボン酸によって代替してもよい。これらのポリ
エステルの製造方法は周知で、例えば米国特許第２４６
５３１９号及び第３０４７５３９号に記載されている。 芳香族ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル
酸、ジ安息香酸　（ｄｉｂｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ）　
、ナフタレンジカルボン酸（ナフタレン１，５−、２，
６−及び２，７−ジカルボン酸等）、４，４′−ジフェ
ニレンジカルボン酸、エチレン−ビス−ｐ−安息香酸等
である。グリコールの例は、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、
１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサメ
チレングリコール、１，８−オクタメチレングリコール
、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及びシ
クロヘキサンジメタノールである。酸及びグリコールは
単独でまたはそれらの混合物として用い得る。

【００１３】芳香族酸の代りに任意的に上述の量まで用
いられる脂肪族ジカルボン酸の例は、アジピン酸、グル
タル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸また
は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。少なく
とも０．３　ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５から１．１　
ｄｌ／ｇの固有粘度であって、少なくとも０．５重量％
、好ましくは０．８から５重量％のジエチレングリコー
ルを有するポリエチレンテレフタレートが本発明の組成
物のために好ましい。固有粘度は標準方法ＡＳＴＭ　　
Ｄ２８５７に従い、ｏ−クロロフェノール１００ｍｌ　
に入れた重合体８ｇを含有する溶液中で２５℃で測定す
る。

【００１４】本発明組成物の成分Ｂは、炭素数７−２５
のモノまたはポリカルボン酸の塩である。塩は好ましく
は周期律表のＩ及びＩＩ族の金属の塩である。用いられ
るモノまたはポリカルボン酸の例は、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、１，８−ナフタレン酸等を包
含する。一般に、これらの酸のまたそれらの混合物のナ
トリウム、カリウム、リチウム及びカルシウム塩が用い
られる。本発明組成物においては安息香酸ナトリウムま
たは安息香酸カリウムの使用が好ましい。これらの塩は
好ましくは１０μｍより小さい、好ましくは１から５μ
ｍの平均粒径を有する粉砕された形態で用いられる。上
記塩を含有するいくつかのＰＥＴ組成物が、日本国特許
第７１／２９９７７号及びドイツ特許第２０１４７７０
号に記載されている。

【００１５】本発明組成物の成分Ｃを構成する、少なく
とも部分的に塩化された側鎖のカルボキシル基を含有す
るイオノマー共重合体は、α−オレフィンとα、β−不
飽和ジカルボン酸の共重合体であって、少なくともいく
つかのカルボキシル基が周期律表のＩ族〜ＩＩＩ　族に
属する金属で中和された共重合体であることができる。 これらの共重合体は例えばカナダ特許第６７４５９５号
に記載された方法により製造し得る。適当なイオノマー
共重合体は、一般式（Ｉ）のイオノマー共重合体である
：

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｒ１　は水素、炭素数１−１２の
アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ２　は水素、メ
チル基またはエチル基を表し、ｘ，ｙ及びｎは各々独立
に整数であり、Ｍｅ　＋　は周期律表のＩ族の金属イオ
ン、Ｍｅ　＋＋はＩＩ族の金属イオン及びＭｅ　＋＋＋
　はＩＩＩ　族の金属イオンを表す）　。これらのイオ
ノマー共重合体を含有するポリエステル組成物は、例え
ば米国特許第３４３５０９５号及び第３６３９５２７号
に記載されている。上述の式（Ｉ）を有する共重合体の
例は、α−オレフィンがエチレン、プロピレン、ブテン
−１またはペンテン−１であって、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸がアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれるそれら
の共重合体を包含する。もちろん、他のコモノマーを式
（Ｉ）の共重合体中で三元重合させる　（ｔｅｒｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｓｅ）ことが可能である。カルボキシル基は
共重合体中に「ランダム」に分布しており、その量は、
比較的少ないのが好ましい。実際、好ましいイオノマー
共重合体は少なくとも５０重量％、好ましくは８０−９
９重量％のオレフィンを含有するものである。

【００１８】イオノマー共重合体のカルボキシル基は必
ずしもすべてが金属イオンによって中和されている必要
はないが、カルボキシル基の少なくとも１０％、好まし
くは少なくとも３０％が、周期律表のＩ族〜ＩＩＩ　族
に属する金属イオンによって中和されているべきである
。側鎖のカルボキシル基の中和も完全であることができ
る。 適当な金属イオンはナトリウム、カリウム、リチウム、
カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウムのイオン
であり、ナトリウムまたはカリウムイオンが好ましい。 イオノマー共重合体の分子量は臨界的でなく、一般に５
０００と５００００の間である。

【００１９】本発明の組成物中で特に好ましいイオノマ
ー共重合体は、エチレンとメタクリル酸８５：１５より
構成された共重合体であって、酸基の５０−８５％がナ
トリウムまたはカリウムイオンによって中和された共重
合体である。この共重合体は市販されており、Ｅ．Ｉ．
　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｓ社よりＳＵＲＬ
ＹＮなる登録商標で販売されている。側鎖のカルボキシ
ル基を含有するイオノマー重合体Ｃはまたα−オレフィ
ンの重合鎖上にα，β−不飽和酸をグラフトさせること
によっても製造できる。 本発明の組成物に加えられる不活性無機物質Ｄは、炭酸
カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、酸化マグネシウ
ム、二酸化チタン、カーボンブラック、パイロフィライ
ト、窒化ホウ素等であることができる。特に好ましいの
はタルクである。これらの無機物質の粒径は、５μｍよ
り小さくなければならず、好ましくは２．５μｍよりも
小さくする。本発明の組成物は、上述の成分Ｂ，Ｃ及び
Ｄに加え、光及び熱安定性を改善するためにポリエステ
ル樹脂と一緒に通常用いられる添加剤、及び顔料、着色
剤、離型剤、難燃剤、耐衝撃性を与えるゴム、靱性や伸
び等の物性を改善する添加剤等の他の添加剤を、０．０
１−５重量％の量で更に含有していてもよい。

【００２０】本発明の組成物はいずれかの常用手段によ
って上記成分を一緒にブレンドすることによって製造す
ることができる。これらの組成物の製造にあたって、温
度も圧力も臨界的でない。例えば、線状飽和ポリエステ
ルを適当なブレンダーまたはタンブルミキサー中で成分
Ｂ，Ｃ及びＤとドライブレンドすることができる。この
ようにして得られる混合物をついで溶融押出しする。押
出物を細断し、補強材と混合し、得られる混合物を再度
溶融押出しすることができる。より簡便には、本組成物
の、補強材を含むすべての成分を適当なブレンダーまた
はタンブルミキサー中で室温で混合し、混合物を溶融押
出しすることができる。

【００２１】押出しのため、一本スクリューまたは二本
スクリュー押出し機、バンバリーブレンダー、混合ロー
ル等の既知の押出しユニットを２５０℃から３００℃の
温度で用いることができる。本発明の組成物の上述の成
分Ｂ，Ｃ及びＤは、ポリエステルに、この樹脂の重合プ
ロセス前またはその途中に加えることができる。この方
法によると、適当な様式で、特に重縮合中に溶融状態で
、重合を行うことが推奨される。本発明の組成物の製造
の異なる工程でポリエステルに単一成分Ｂ，Ｃ及びＤを
別々に加えることも可能である。射出または押出し成形
技術による大量の成形品、特に自動車部品、電気装置用
部品等を製造するために本発明の組成物を用いることが
できる。

【００２２】

【実施例】本発明をさらに説明し、実行に至らしめるた
めに、いくつかの実施例を以下に示す。しかしながらこ
れらは本発明を限定するものではない。 実施例１−１２ すべての実施例において、組成物の生産のため以下の手
順を用いた。０．６５　ｄｌ／ｇの固有粘度（標準方法
ＡＳＴＭ　　Ｄ２８５７に従ってｏ−クロロフェノール
１００ｍｌ　中に重合体８ｇを加えた溶液中で２５℃で
測定した）を有し、２．２重量％の共重合ジエチレング
リコール含むポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を
約１５０ｐｐｍ　の残存水分含量に減じるために、真空
中下で、１４０℃で１２時間予め乾燥した。ＰＥＴをド
ライブレンダー中で表Ｉに掲げた成分とそこに示した量
で混合した。

【００２３】得られた混合物を４１及び４６ｍｍの可変
直径を有するスクリューを備えた　ＳｏｃＡＵＴＯＭＡ
ＴＩＣの２本スクリュー押出し機ＺＣＭ４１／４６を用
いて押し出した。メルトの温度は２７０℃であった。直
径１０μｍで、長さ４．２５ｍｍのガラス繊維を補強組
成物の生産のため押出し機の終端部分で加えた。ストラ
ンドの形態の押出し物を水で冷却し、切断して顆粒とし
、これを１４０℃で約１２時間乾燥し、ついで溶融重合
体射出成形機ＢＭＢ６５ＭＣを用いて約２７５℃の温度
で成形した。成形サイクルは４２秒であった。水冷した
型温度を表Ｉに示す。

【００２４】添付図面の図１、２、３及び４に示すよう
な、長方形の底を有する台形の箱を成形した。図におい
て、図１は箱の底からの概略図を示し、図２は箱の側面
の概略図を示し、図３は箱の上側からの概略図を示し、
図４は図１の線Ａ−Ａ′を通る平面によって得られる断
面の概略図を示す。 箱の寸法は以下の通りであった： 高さ　　４０ｍｍ 底の寸法 長さ　　１０５ｍｍ 幅　　　　　　６２ｍｍ 厚さ　　　　　　３ｍｍ 上部の寸法 幅　　　　８０．５ｍｍ 長さ　　１２０ｍｍ

【００２５】側壁は底と接触した高さ１５ｍｍ、厚さ２
ｍｍの下部（１）と高さ１５ｍｍ、厚さ１ｍｍの上部（
２）より構成した。箱の底の内部表面（３）には、深さ
１ｍｍ、幅１ｍｍの周囲の溝　（ｐｅｒｉｍｅｔｒｉｃ
　ｇｒｏｏｖｅｒ）　（４）及び厚さがそれぞれ２ｍｍ
、３ｍｍ及び１ｍｍ、高さが等しく５ｍｍ、長さが等し
く６２ｍｍの３つのリブ（５，６，７）を配備した。３
つのリブの１つ（６）は底の中央部に配置し、他の２つ
のリブ（５）及び（７）は対称的に中央リブ（６）から
３０ｍｍの距離に配置した。箱の底の外部表面（８）の
４隅に円断面を有し、高さがすべて同じ１０ｍｍの足（
９、１０、１１、１２）を配した。足の１つ（９）は中
実で、直径６ｍｍであり、２番目の足（１０）は中実で
直径１０ｍｍであり、３番目の足（１１）は管状で、外
側直径６ｍｍ、内側直径４ｍｍであり、最後に４番目の
足（１２）は管状で、外側直径１０ｍｍ及び内側直径６
ｍｍであった。

【００２６】組成物の特性を評価するため以下の方法を
用いた。 結晶化指数　（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
ｄｅｘ）の評価モデル９９００Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・
ネモアス示差走査熱量計を用いて厚さ１．６ｍｍの長方
形の小試料の熱分析を行った。加熱時の結晶化熱（ΔＨ
ｃｈ）、そのピーク温度Ｔｃｈ、溶融状態において、溶
融状態から冷却したときの結晶化熱（ΔＨｃｃ）、その
最高温度（Ｔｃｃ）　を測定した。結晶化指数の評価は
以下の式によって行った。 （ΔＨｃｃ−ΔＨｃｈ）／ΔＨｃｃ×１００

【００２７
】機械的性質 厚さ３．２ｍｍの試験片の、引張強度及び破断時点での
伸びを標準方法ＡＳＴＭＤ６３８によって、弾性率を標
準方法ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０によって、及び２３℃での
ノッチ付アイゾット衝撃強さを標準方法ＡＳＴＭ　　Ｄ
２５６によって測定した。 熱的性質 加熱撓み温度（ＨＤＴ）を標準方法ＡＳＴＭ　　Ｄ６４
８に従って測定した。 箱ひずみ　（Ｂｏｘ　ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）長い方の
壁の上部の２つの中央の相対する点（１３、１４）の間
のｍｍで表される距離（Ｆ）を測定し、式ひずみ＝（Ｆ
−８０．５）／８０．５×１００を用いて箱ひずみを求
めた。

【００２８】表面状態 成形した箱の外観を１２５×１２５×３．２ｍｍのサイ
ズの方形に板についての光沢をソサイアティーＤＲ．Ｌ
ＡＮＧＥ（ベルリン）のレフレクトメーター　（Ｒｅｆ
ｌｅｋｔｏｍｅｔｅｒ）ＲＢ６０°を用い、標準方法Ａ
ＳＴＭ２４５７に従って、角度６０°で測定した。組成
物の特性を下記の表１に掲げる。

【００２９】

【表１】 ─────────────────────────
──────────　　組　　　　成　　　　　　　
　　　　　　　　　　　単位　　　　　　　　　　　　
実施例番号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１＊　　　　２＊　　
　　３＊　　　　４＊　　　　　５　　　　　６　──
─────────────────────────
────────ポリエチレンテレフタレート　　ｐｐ
（１）　　１００　　　１００　　　１００　　　１０
０　　　１００　　　１００安息香酸ナトリウム　　　
　　　　　　　ｐｐ（１）　　　０．３　　　　　　　
　　０．３　　　０．３　　　０．３　　　０．３　エ
チレン／メタクリル酸　　　　　　ｐｐ（１）　　　　
　　　　　６．４　　　６．４　　　６．４　　　６．
４　　　６．４　　　（８５／１５）　（６０％　Ｎａ
　中和）　タルク（　サイズ＝　２．５μｍ）　　　　
ｐｐ（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２　　　０．２　ガラス繊維　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｐｐ（１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４６　　　　　　　
　　　４６────────────────────
───────────────型温度　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
℃　　５０℃　　５０℃　　５０℃　　５０℃　　５０
℃────────────────────────
───────────結晶化 　　指数　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　％　　　　　８６．５　　５８．１　　７６．１　　
　８７　　　８１．８　　８７．８　　　ΔＨｃｈ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　　
５．３　　１２．８　　　４．３　　　　２．３　　５
．２　　　３．１　　　ΔＨｃｃ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　３９．５　　３０．
６　　１８．２　　　１８　　　２８．７　　２５．３
　　　Ｔｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　℃　　　　１２２．５　１２４．１　１２４．５
　１１９．７　１１９．０　１１９．０　　　Ｔｃｃ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　℃　　　
　２１２．８　２１２．９　２１３．８　２１６．０　
２１９．１　２１６．５　機械的性質 　　引張強度　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
Ｐａ　　　　５６　　　　５０　　　　５６　　　１４
６　　　　５７　　　１４８　　　破断伸び　　　　　
　　　　　　　　　　　　　％　　　　　　２．６　　
４５　　　　４４．５　　　３．０　　　３．８　　　
３．１　　　弾性率　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＭＰａ　　　７１６　　１１０２　　　１２９
９　　１０８４７　　１３８１　　１０７２２　　アイ
ゾット　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ／ｍ　　　
　１５　　　　３７　　　　３０　　　　９３　　　　
３０　　　　９８　熱的性質 　　ＨＤＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
℃　　　　　６０　　　　５４　　　　５７　　　２１
８　　　　５９　　　２１８　ひずみ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　％　　　　　　４　　　
　　５　　　　　２　　　　　２　　　　　０　　　　
　０　グロス　（ｇｒｏｓｓ）　　最高　　　　　　　
　％　　　　　９０　　　　８９　　　　８９　　　　
４２　　　　９０　　　　５０　　　　　　　　　　　
　　　　　　最低　　　　　　　　％　　　　　８５　
　　　８３　　　　８５　　　　３５　　　　８４　　
　　４０　────────────────────
───────────────（１）　ｐｐ　＝重量
部 ＊　　比較試験 　　（表１の続き） ─────────────────────────
──────────　　組　　　　成　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　実施例番号　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７＊　　　　８＊　　　　９＊
　　　　　１０＊　　　　　　１１　　　　　　１２　
─────────────────────────
──────────ポリエチレンテレフタレート　　
　１００　　　１００　　　１００　　　　　１００　
　　　　１００　　　　　１００安息香酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　０．
３　　　　　０．３　　　　　０．３　　　　　０．３
　エチレン／メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　
　６．４　　　６．４　　　　　６．４　　　　　６．
４　　　　　６．４　　　（８５／１５）　（６０％　
Ｎａ　中和）　タルク（　サイズ　２．５μｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２　　　　　０．２　ガラス繊維
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４６　　　　　　　　
　　　　　　４６─────────────────
──────────────────型温度　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９℃　　　　
８５℃　　８５℃　　　　８５℃　　　　８５℃　　　
　８５℃─────────────────────
──────────────結晶化 　　指数　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９１．８　　　６９．３　　　　８７．９　　　　９４
．８　　　９２．７　　　　９６．１　　　ΔＨｃｃ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２　　　
　８．８　　　　　３．６　　　　　１．２　　　　１
．９　　　　　０．７　　　ΔＨｃｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３８．７　　　２８．８　　　
　２９．６　　　　２３．５　　　２６．５　　　　１
８．８　　　Ｔｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２１．２　　１２０．０　　　１１９．７　
　　１１８．４　　１１８．３　　　１１９．１　　　
Ｔｃｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
５．２　　２１２．９　　　２１３．７　　　２１６．
５　　２１８．１　　　２１６．１　機械的性質 　　引張強度　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
　　　　　　５８　　　　　６３　　　　　１５０　　
　　　５６　　　　　１４８　　　破断伸び　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．８　　　　９６．３　
　　　５．５　　　　３．１　　　　　３．０　　　　
　３．０　　　弾性率　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０９　　　　１２８４　　　１３６６　　　１
０５２２　　　１３６１　　　１０９１７　　　アイゾ
ット　　　　　　　　　　　　　　　１４　　　　　　
３７　　　　　３７　　　　　９６　　　　　　３１　
　　　　　９７　熱的性質 　　ＨＤＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０　　　　　　６２　　　　　６４　　　　２１８　　
　　　　６５　　　　　２１８　ひずみ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　６　
　　　　　２．５　　　　２．５　　　　　１　　　　
　　　１　グロス　（ｇｒｏｓｓ）　　最高　　　　　
　　８８　　　　　　５７　　　　　７６　　　　　３
５　　　　　　８２　　　　　　４３　　　　　　　　
　　　　　　　　　最低　　　　　　　８０　　　　　
　５１　　　　　７０　　　　　２８　　　　　　７７
　　　　　　３２　────────────────
───────────────────

【００３０】
実施例１３−１８ 実施例１と同様にして測定した固有粘度が０．６５　ｄ
ｌ／ｇで水含量が約１５０ｐｐｍ　で、共重合させたジ
エチレングリコールを０．９重量％含有するポリエチレ
ンテレフタレートを用いて実施例１の操作方法を繰り返
した。得られた組成物の特性を下記表２に掲げる。

【００３１】

【表２】 ─────────────────────────
──────────　　組　　　　成　　　　　　　
　　　　　　　　　　　単位　　　　　　　　　　　　
実施例１３−１８　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３＊　　　
１４＊　　　１５　　　　１６　　　　１７　　　　１
８────────────────────────
───────────ポリエチレンテレフタレート　
　ｐｐ（１）　　１００　　　１００　　　１００　　
　１００　　　１００　　　１００安息香酸ナトリウム
　　　　　　　　　　ｐｐ（１）　　　　　　　　　　
　　　　　０．３　　　０．３　　　０．３　　　０．
３　エチレン／メタクリル酸　　　　　　ｐｐ（１）　
　　６．４　　　６．４　　　６．４　　　６．４　　
　６．４　　　６．４　　　（８５／１５）　（６０％
　Ｎａ　中和）　タルク（　サイズ　２．５μｍ）　　
　　　　ｐｐ（１）　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　　　０．２　　　０．２　　　０．２　ガラス繊
維　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐｐ（１）　
　　４６　　　　４６　　　　　　　　　　　　　　　
４６　　　　　４６────────────────
───────────────────型温度　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０℃　　８５℃　　５０℃　　８５℃　　５０℃
　　８５℃────────────────────
───────────────結晶化 　　指数　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　％　　　　　７９．９　　９３．７　　９４．３　　
　９６．５　８６．３　　９６．８　　　ΔＨｃｃ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　　
６．６　　　２．０　　　１．７　　　　１．０　　２
．９　　　０．７　　　ΔＨｃｈ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　３２．７　　３２．
１　　２９．７　　　２９．７　２１　　　　２１．５
　　　Ｔｃｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　℃　　　　１２４．４　１２２．２　１２１．０
　１２２．１　１２１．６　１１９．０　　　Ｔｃｃ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　℃　　　
　２２１．０　２２１．４　２２４．９　２２４．６　
２２１．８　２２２．９　機械的性質 　　引張強度　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
Ｐａ　　　１４０　　　１４７　　　　６２　　　　６
０　　　１４５　　　　１４４　　破断伸び　　　　　
　　　　　　　　　　　　　％　　　　　　３．２　　
　３．０　　　３．７　　　３．７　　　３．０　　　
２．８　　　弾性率　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＭＰａ　１０１３０　　１０５１０　　１４３
４　　１４５９　１０４１１　　１０１２４　　　アイ
ゾット　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ／ｍ　　　
１０８　　　１０５　　　　３９　　　　３７　　　　
１０３　　　　９８熱的性質 　　ＨＤＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
℃　　　　２２２　　　２２２　　　　６２　　　　６
７　　　　２２５　　　２２５ひずみ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　％　　　　　　２　　　
　　２．５　　　０．５　　　１．０　　　０　　　　
　　１グロス　（ｇｒｏｓｓ）　　最高　　　　　　　
　％　　　　　２１　　　　１４　　　　９１　　　　
８４　　　　４８　　　　　４１　　　　　　　　　　
　　　　　　最低　　　　　　　　％　　　　　１２　
　　　　９　　　　８８　　　　８０　　　　３９　　
　　　３２────────────────────
───────────────（１）　ｐｐ＝重量部 ＊　　比較試験

【発明の効果】本発明の組成物は高い結晶化速度を有し
、１００℃よりも低い型温度で成形して機械的、物理的
及び熱的性質ならびに表面状態の最適な組合せを有する
成形品を生産するのに適する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明組成物の特性を評価するために成形した
台形の箱の底からの概略図である。

【図２】上記の箱の側面の概略図である。

【図３】上記の箱の上側からの概略図である。

【図４】図１の線Ａ−Ａ′を通る平面によって得られる
断面の概略図である。

【符号の説明】

９、１０、１１、１２　　足 ５、６、７　　リブ ４　　溝

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　高い結晶化速度を有する、ポリエステ
   ルをベースにした成形用組成物であって、１００℃より
   も低い成形温度で成形して機械的、物理的及び熱的性質
   ならびに表面状態の最適の組合せを有する成形品を製造
   するのに適した成形用組成物であって、該組成物がポリ
   エステル樹脂（Ａ）に加えられた、モノ又はポリカルボ
   ン酸の塩（Ｂ）、少なくとも部分的に塩化された側鎖の
   カルボキシル基を含有するイオノマー共重合体（Ｃ）、
   及び５μｍよりも小さい粒径を有する固体不活性無機物
   質（Ｄ）を含有することを特徴とする該成形用組成物。
2. 【請求項２】　　成形用組成物が、 Ａ　　線状飽和ポリエステル、 Ｂ　　ポリエステルＡに対して０．１−５重量％のモノ
   またはポリカルボン酸の塩、 Ｃ　　ポリエステルＡに対して１−２０重量％の、少な
   くとも部分的に塩化された側鎖のカルボキシル基を含有
   するイオノマー共重合体、及び Ｄ　　ポリエステルＡに対して０．０１−１重量％の、
   ５μｍより小さい粒径を有する固体不活性無機物質から
   なる請求項１記載の成形用組成物。
3. 【請求項３】　　成形用組成物が、 Ａ　　少なくとも０．３　ｄｌ／ｇの固有粘度を有する
   線状飽和ポリエステル、 Ｂ　　ポリエステルＡに対して０．５−２重量％の、炭
   素数７−２５のモノまたはポリカルボン酸の塩、Ｃ　　
   ポリエステルＡに対して２−１０重量％の、少なくとも
   部分的に塩化された側鎖のカルボキシル基を含有する、
   イオノマー共重合体、及び Ｄ　　ポリエステルＡに対して０．０１−１重量％の、
   ２．５μｍよりも小さい粒径を有する固体不活性無機物
   質、からなる請求項１または２記載の成形用組成物。
4. 【請求項４】　　ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
   維、結晶芳香族ポリアミド繊維及び高モジュラスアクリ
   ル繊維から選ばれた補強材を０．１から１５０％、好ま
   しくは１０から１００％の間の量で、さらに、含有する
   請求項１〜３のいずれか１項記載の成形用組成物。
5. 【請求項５】　　補強材が、長さ０．０５から５ｃｍで
   、直径５から５０μｍのガラス繊維である、請求項４記
   載の成形用組成物。
6. 【請求項６】　　線状飽和ポリエステルが、少なくとも
   ０．３　ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５から１．１　ｄｌ
   ／ｇの固有粘度であって、少なくとも０．５重量％、好
   ましくは０．８から５重量％のジエチレングリコールを
   含むポリエチレンテレフタレートである、請求項１〜５
   のいずれか１項記載の成形用組成物。
7. 【請求項７】　　モノまたはポリカルボン酸（Ｂ）が７
   −２５の炭素原子を含み、かつ、周期律表のＩ及びＩＩ
   族の金属によって塩化されている請求項１〜６のいずれ
   か１項記載の成形用組成物。
8. 【請求項８】　　モノまたはポリカルボン酸（Ｂ）の塩
   が安息香酸ナトリウムまたは安息香酸カリウムである請
   求項７記載の成形用組成物。
9. 【請求項９】　　モノまたはポリカルボン酸の塩（Ｂ）
   が粉砕された形態にあり、１０μｍより短く、好ましく
   は１から５μｍの平均粒径を有する請求項１〜８のいず
   れか１項記載の成形用組成物。
10. 【請求項１０】　　イオノマー成分（Ｃ）がα−オレフ
    ィンとα，β−不飽和ジカルボン酸との共重合体であっ
    て、該カルボキシル基の少なくともいくつかが周期律表
    のＩからＩＩＩ　族に属する金属によって中和されてい
    る請求項１〜９のいずれか１項記載の成形用組成物。
11. 【請求項１１】　　成分（Ｃ）が、一般式（Ｉ）を有す
    る請求項１０記載の成形用組成物： 【化１】 （式中、Ｒ１　は水素、炭素数１−１２のアルキル基ま
    たはフェニル基を表し、Ｒ２　は水素、メチル基または
    エチル基を表し、ｘ，ｙ及びｎは各々独立に整数であり
    、Ｍｅ　＋　は周期律表のＩ族の金属イオン、Ｍｅ　＋
    ＋はＩＩ族の金属イオン及びＭｅ　＋＋＋　はＩＩＩ　
    族の金属イオンを表す）　。
12. 【請求項１２】　　成分（Ｃ）が５，０００−５０，０
    ００の範囲の分子量及び少なくとも５０％、好ましくは
    ８０−９９重量％のオレフィン含量を有する、α−オレ
    フィンとα，β−不飽和ジカルボン酸との共重合体であ
    り、そのカルボキシル基の少なくとも１０％、好ましく
    は少なくとも３０％が周期律表のＩ−ＩＩＩ　族に属す
    る金属イオンによって中和されている請求項１０または
    １１記載の成形用組成物。
13. 【請求項１３】　　金属イオンがナトリウム、カリウム
    、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウ
    ムおよびアルミニウムイオンから選ばれる請求項１０〜
    １２のいずれか１項記載の成形用組成物。
14. 【請求項１４】　　イオノマー共重合体が８５：１５の
    比のエチレンとメタクリル酸によって構成され、その酸
    基の５０−８５％がナトリウムイオンまたはカリウムイ
    オンによって中和されている請求項１０〜１３のいずれ
    か１項記載の成形用組成物。
15. 【請求項１５】　　不活性無機物質（Ｄ）が炭酸カルシ
    ウム、タルク、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、二
    酸化チタン、カーボンブラック、パイロフィライトおよ
    び窒化ホウ素からなる群より選ばれる請求項１〜１４の
    いずれか１項記載の成形用組成物。
16. 【請求項１６】　　光及び熱安定性を改善するためにポ
    リエステル樹脂と一緒に通常用いられる添加剤、及び顔
    料、着色剤、離型剤、難燃剤、耐衝撃性を与えるゴム、
    靱性や伸び等の物性を改善する添加剤等の他の添加剤を
    ０．０１−５重量％さらに含有する請求項１〜１５のい
    ずれか１項記載の成形用組成物。