JPH043323A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、非磁性
支持体表面に存在する凹凸が磁性層に与える影響を極力
小さくするとともに、遮光性に優れ、電磁変換特性の優
れた磁性層を有する磁気記録媒体に関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課Ｉ＃！］従来
、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉とバインター
樹脂等とからなる磁性塗料を非磁性支持体の上に塗布し
、乾燥することによって製造されている。従来の磁気記
録媒体においては、磁性層か単層であるのて、一種類の
磁性粉によって低域から高域まての広い周波数帯域をカ
バーする必要かある。特に、近年の高記録密度化の傾向
においては、高域の記録特性を上げ、しかも低ノイズで
あるものか要求されるために、高Ｈｃ、高ＢＥＴ値の磁
性粉か用いられている。

ところか、一種類の磁性層において高Ｈｅ、高ＢＥＴ値
の磁性粉を用いて高域特性の向上を図ってはいるものの
、低域の特性か不十分になると言う問題を生じる。

かかる問題を解消するために、磁気記録媒体たとえばビ
デオ用磁気記録媒体においては、磁気記録容量を高めた
り、あるいは磁気記録媒体の高周波領域と低周波領域と
における磁気記録特性をともに向上させ、低域および高
域の周波数特性のハランスを取るために、複数の磁性層
を有する磁気記録媒体か提案されている（特開昭４８−
９８８０：１号、特開昭５９−１７２１４２号、特公昭
３２−２２１８号、特開昭５１−５６２２８号、特公昭
６３−１４６２１１号等の各公報参照）。

これらの公知技術によると、磁性層の上層および下層て
機能分離を行ない、上層でビデオ出力を受は持ち、下層
でクロマ、オーディオ出力を受は持つように設計されて
いる。

しかしながら、従来のこのような機能分離した磁性層を
有する磁気記録媒体においては、非磁性支持体の表面粗
度か磁性層に大きな影響を与え、折角機能分離した磁性
層の電磁変換特性が悪化すると言う新たな問題点を有し
ている。

さらにまた、磁気記録媒体は、遮光性を有していること
か必要であることから、磁性層中にカーボンブラックか
配合されている。

しかしながら、カーボンブラック自体は、磁性層中ての
分散性か悪くて、磁性層の表面に不要の凹凸を生しさせ
て電磁変換特性を劣化させると言う問題かある。

もっとも、磁性層中にカーボンブラックを分散させた場
合に、分散性の悪いカーボンブラックにより生しる磁性
層の表面凹凸を、さらに積層する磁性層の厚みを増加さ
せることにより、解消することもてきるてあろうか、そ
うすると、磁性層全体の厚みか大きくなってヘット当た
りか劣化するのて、電磁変換特性の悪化を生しさせる。

本発明の目的は、機能分離した三層構成の磁性層からな
るとともに、そのような磁性層にあっても磁性層自体の
厚みを増加させず、しかも非磁性支持体の表面粗さによ
る電磁変換特性の劣化かなく、従来の磁気記録媒体にお
ける遮光性を低下させることなく、従来の磁気記録媒体
よりも優れた電磁変換特性を有する磁性層を有する磁気
記録媒体を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するための本発明の磁気記録媒体は、非
磁性支持体の表面に第１１１１性層、第２Ｊ１１性層お
よび第３磁性層をこの順に積層するとともに、前記第１
磁性層は、その表面粗さＲａか０．０２μｍ以下であり
、ＢＥＴ値が１５〜１００ｍ２／ｇであるベンガラを磁
性粉に対して１〜６０重量％て含有し、第２の磁性層の
厚みと第３の磁性層の厚みとの和が２ｕＬｍ以下である
ことを特徴とする。

以下に本発明について詳述する。

一磁性層一 本発明の磁気記録媒体における磁性層は、非磁性支持体
の表面に非磁性支持体の側から順に積層された第１ａｉ
性層、第２磁性層および第３磁性層からなる。

本発明において重要なことの一つは、第１磁性層におけ
る表面粗さＲａが０．０２ｐｍ以下であり、好ましくは
０．０１６μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１
２μｍ以下であることである。

この第１磁性層の表面粗さＲａか前記０．０２ＩＬｍを
超えると、前記特定のベンガラを使用したとしでも、非
磁性支持体の表面粗さか与える第３磁性層表面への悪影
響を有効に防止することかてきない。見方を変えると、
前記第１磁性層の表面粗さＲａか前記０．０２ｕＬｍを
超えると、非磁性支持体の表面粗さか第３磁性層の表面
粗さに影響することにより、第３磁性層の表面粗さか大
きくなって、第３磁性層からの粉落ち等か激しくなった
り、あるいは磁気記録媒体の製造工程に３いて第３磁性
層の表面粗さを好適な値に強制的に調整することかでき
たとしても、非磁性支持体の表面粗さのために磁性層全
体における層厚か不均一になったりして、結果的に電磁
変換特性の劣化を生してしまう。

この第１ｍ性層の表面粗さＲａを前記値以下に調整する
には、例えば、後述するベンカラ、磁性粉、ハインタ樹
脂等を適宜に選択することにより達成することかてきる
ほか、第１磁性層を形成した後にヒートローラて表面平
滑化処理することにより実現することかできる。

本発明において重要なことは、また、この第１磁性層か
ＢＥＴｌ　５〜１００ｍ２／ｇ、好ましくは２０〜８０
ｍ２／ｇ、さらに好ましくは３５〜７０ｍ２／ｇである
ベンガラを第１磁性層における磁性粉に対して１〜６０
重量％、好ましくは５〜５０重量％の割合て含有するこ
とである。

第１磁性層にベンガラを含有させると、カーボンブラッ
クよりも分散性に優れることによって第１磁性層の表面
粗さＲａの調整を容易に行なえるばかりか、遮光性に優
れるのて、カーボンツラ・ンクを配合する場合よりも走
行制御の容易な磁気記録媒体に形成することがてきる。

また、第１磁性層に配合するベンガラのＢＥＴ値が前記
範囲に調整されていると共にその配合量か前記範囲内に
調整されていると、非磁性支持体の表面が粗くても、そ
の粗さを吸収して前記第１磁性層の表面粗さＲａの値に
容易に調整することかてきる。換言すると、ベンガラの
ＢＥＴ値が前記１５ｍ”／ｇ未満であると、第１磁性層
の表面粗さＲａか前記０．０２ｐｍよりも大きくなって
本発明の目的を達成することかてきなくなるし、また、
１００ｍ２／ｇを超えると、ベンガラの分散性か悪化し
、ヘンガラの凝集により第１磁性層の表面粗さＲａか本
願発明て規定する範囲内に調整することかてきなくなる
。

この第１磁性層に含有させることのてきるベンガラとし
ては、たとえば、乾式法により製造されたベンガラ、湿
式法により製造されたベンガ、う、鉄板の酸洗廃液から
製造される粗酸化鉄から製造されたベンガラ、硫化鉄鉱
から得られる高品位硫化鉄から製造される、同和工業（
株）開発のベンガラ等を挙げることかてきる。

この磁性層における第１磁性層は、前記特定の表面粗さ
Ｒａを有すると共に、前記ＢＥＴ値を有するベンガラを
前記特定の範囲の割合て含有する限りにおいて、その性
質に特に制限かないのであるか、第１磁性層が非磁性支
持体に隣接することから、下地層としての性質を有して
いるのか好ましい。

すなわち、この第１磁性層は非磁性支持体に対する接着
力に優れると共に弾力を有しているのか好ましい。

第１磁性層の非磁性支持体に対する接着力は、例えば剥
離強度として、通常０．５Ｋｇ／ｃｍ２以上、好ましく
は０．７〜１０Ｋｇ／ｃｍ２てあればよく、また、弾性
としては、弾性率て１５０〜８５０Ｋｇ／ｃｍ２．好ま
しくは２００〜５００Ｋｇ／ｃｍ２である。

このような接着力および弾力は、後述するバインダ樹脂
の種類とその配合量、あるいは他の任意成分の選択によ
り調整することかてきる。

ここて、第１磁性層は、前記条件を満たす限りにおいて
、バインダ樹脂とベンガラと磁性粉と必要に応して配合
されるその他の添加剤とて形成することかてきる。

第１磁性層を形成することのできるバインダ樹脂として
は、たとえば従来より磁気記録媒体に用いられている熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂またはこれらの混合物などを使用することかて
きる。

上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化どニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化どニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートツチレート）、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可
塑性樹脂などを挙げることがてきる。

これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とシイソシアネートプレボリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの
混合物、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物、尿素本ルムアルデヒト樹脂、低分子量
グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタント
リイソシアネートの混合物およびポリアミン樹脂などが
挙げられる。

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

上記電子線照射硬化型樹脂としては、たとえば無水マレ
イン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテ
ルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリ
アミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー；エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシ
アクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプおよびパイトロカーボンタイプ等の多官能子ツ
マ−などか挙げられる。

これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

この発明においては、上記の各種樹脂をそのまま使用し
てバインダ樹脂としても良いか、さらに、上記の各種樹
脂と共に硬化剤を用いてバインダ樹脂としても良い。

上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物（例、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。

ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれ
らのポリイソシアネート化合物と３価ポリオールとの付
加体、ジイソシアネートの５量体、トリレンジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加
体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルとの付加体、トリレンジイソシア
ネートの５量体）などが挙げられる。

これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記各種のバインダ樹脂の中でも熱可塑性樹脂か好まし
く、さらに官能基を有する熱可塑性樹脂か好ましい。

前記官能基としては、−３ｏ、Ｍ’、　ＯＳ　Ｏ＊Ｍ’
　、−ＣＯＯＭ’ ＯＭ” ／ す金属であり、Ｍ”ＪよびＭ３は、それぞれ水素原子、
アルカリ金属およびアルキル基のいずれかである。また
Ｍ２とＭ３とは、互いに異なっていても良いし、同して
あっても良い、） を挙げることかできる。

前記各種のバインダ樹脂の中ても、本発明における第１
磁性層を形成するのに好都合なバインダ樹脂としては、
ＭＲＩＩＯ（日本ゼオン社製）。

ＵＲ８３００（東洋紡社製）、ＵＲ８７００（東洋紡社
製）、Ｎ−３０３２，Ｎ−３１３２（日本ポリウレタン
社製）、Ｎ−３１４１−７（日本ポリウレタン社製）、
エスレックＥ（Ｍ水化学社製）、Ｅ６２０．Ｅ５５１．
Ｅ７０１　（底円薬品社製）　、ＶＡＧＨ，ＶＭＣＨ（
ＵＣＣ社製）、ニスタン５７０１　（クットリウチ社製
）、　Ｔｉ２０６７　（三洋化成社製）等の、平均分子
量か１０．０００〜２００．０００である樹脂を挙げる
ことかできる。

また、この第１磁性層におけるバインダ樹脂の配合量は
、前述のように、この第１磁性層か非磁性支持体に対し
て適度の接着性および弾性を有するように決定されるか
、第１磁性層全体に対して通常８〜６０重量％であり、
好ましくは１２〜３０重量％である。

第１磁性層中に含有させることのてきる磁性粉としては
、たとえばＣｏ含含有−Ｆｅ２０：＋粉末、Ｃｏ含有Ｆ
ｅ３Ｏ４粉末、Ｃｏ含有Ｆｅｄ、　（４／３　＜　ｘ　
＜　３／２　）粉末、あるいはＦｅ−Ａｎ金属粉末、Ｆ
ｅ−Ｎｉ金属粉末、Ｆｅ　−Ａｌ−Ｎｉ金属粉末、　Ｆ
ｅ　−Ａ１１−Ｐ金属粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−３ｉ−Ａｌｌ
金属粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−５ｉ−Ａ　４１−Ｍｎ金属粉末
、Ｎｉ−Ｃｏ金属粉末、Ｆｅ−Ｍｎ−）！ｎ金属粉末、
ＦｅＮｉ−Ｚｎ金属粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ金属
粉末、Ｆｅ−Ｃ。

Ｎ１−Ｐ金属粉末、Ｇｏ−Ｎｉ金属粉末およびＧｏ−Ｐ
金属粉末等の、微細な強磁性金属粉末などが挙げられる
。これらの中ても、好ましいのは微細なＣＯ含含有−Ｆ
ｅＪ：＋粉末である。

第１磁性層に磁性粉を含有させる場合、この第１磁性層
は低周波信号の記録を受は持つのて、好ましい磁性粉と
しては、以下のような性能を有することか望まれる。

すなわち、磁性粉のＢＥＴ値は、通常、２０ｍ　２７ｇ
以上、好ましくは２５〜４６ｍ２／ｇである。

また、前記磁性粉の形状については、微細なものてあれ
ば特に制限はなく、例えば、針状、球状あるいは楕円体
状などのものをいずれも使用することかてきる。もっと
も、低周波信号の記録に好ましいのは、針状の磁性粉で
あり、しかも後述する第２磁性層および第３磁性層中に
含まされる磁性粉よりもその粒度が均一であるのか好ま
しい。

磁性粉の配合量は、第１磁性層における前記ハインタ樹
脂に対して、通常２０〜８５重量％、好ましくは４０〜
８０重量％である。

この第１磁性層に含有させることのてきる添加剤として
は、分散剤、可塑剤、耐電防止剤等を挙げることかてき
る。

前記分散剤として、たとえばアゾ系顔料分散剤（ＡＺＰ
Ｄ）、脂肪酸、アミン化合物、アルキルサルフェート、
脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の
界面活性剤等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−
ＣＯＯＨｌ−ＰＯ，Ｈ）重合体分散剤の塩などを磁性層
に添加することかてきる。

これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記分散剤の中ても、アゾ系顔料分散剤か好適である。

前記分散剤の添加量は磁性粉１００重量部に対して、通
常、１０重量部以下、好ましくは３重量部以下とするこ
とかできる。

また、前記可塑剤として脂肪酸エステルを磁性層に添加
することかてきる。この脂肪酸エステルとしては、たと
えばオレイルオレート、オレイルステアレート、インセ
チルステアート、ジオレイルマレエート、ブチルステア
レート、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オ
クチルミリステート、オクチルパルミテート、アミルス
テアレート、アミルパルミテート、ステアリルステアレ
ート、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチ
ルオレート、エチルオレート、イソトリデシルオレート
、２−エチルへキシルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、エチルステアレート、２−エチルへキ
シルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプ
ロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２−
エチルへキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチル
アジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルア
シベートなどが挙げられる。これらの中ても、特に好ま
しいのはブチルステアレート、ブチルパルミテートであ
る。前記種々の脂肪酸エステルは一種単独て使用しても
良いし、二種以上を混合して使用しても良い。

前記脂肪酸エステルの添加量は、前記磁性粉１００重量
部に対して、通常、０．５〜１０重量部、好ましくは、
１〜５重量部とすることかできる。

このように脂肪酸等の分散剤や脂肪酸エステル等の可塑
剤の添加量を少なくすると、特に高温高湿下における磁
気記録媒体の走行耐久性を向上させることかてきる。

前記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級とりシン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステルｇＲ等の両性界面活性剤など
が挙げられる。

これらは一種単独て使用しても良いし、二種以上を組み
合せて使用しても良い。

上記帯電防止剤の配合量は、磁性粉末１００重量部に対
して、通常、０．５〜２０重量部である。

なお、上記潤滑剤および帯電防止剤あるいは後述の分散
剤等は、単独の作用のみを有するものてはなく、たとえ
ば−の化合物か潤滑剤および帯電防止剤として作用する
場合かある。

したかって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用か分類に示
す作用によって限定されるものてはない。

第１１ａ性層の厚みは、通常１〜５μｍであり。

好ましくは１．２〜３．５Ｂｍである。この第１磁性層
の厚みか１μｍ未満であると、非磁性支持体の表面凹凸
の影響を有効に防止することかてきないことかあり、ま
た第１磁性層の厚みか前記５μｍを越えると相対的に第
２磁性層および第３磁性層の厚みか小さくなって高周波
信号の有効な記録かできなくなることかある。

次に本発明において重要なことは、前記第１磁性層の特
定要件に加えて、第２磁性層の厚みと第３磁性暦の厚み
との合計か、２．０．μｍ以下、好ましくは０．３〜１
．５ｋＬｍて、さらに好ましくは０．４〜１．３終ｍで
ある。第２磁性層および第３磁性層の合計厚みか前記２
．０μｍを越えて厚くなると、磁性層の厚みか通常３〜
５μｍであることから、第１磁性層の厚みを小さ（せざ
るを得なくなり、磁性層に対する非磁性支持体の表面凹
凸の影響か大きくなって、電磁変換特性の悪化か大きく
なることかある。

このような条件を満たす限り、第２磁性層および第３磁
性層は、磁性粉とバインダ樹脂と必要に応して配合され
るその他の添加剤とて形成することかてきる。

第２ｍ性層および第３ａｉ性層に含有される磁性粉とし
ては、前記第１磁性層の形成に使用することのてきる磁
性粉を挙げることかてきる。たたし、第２磁性層は磁性
層の中間にあって低周波信号の中でも高周波側の信号を
受は持つ一方、第３磁性層においては高周波信号を受は
持つのて、第２磁性層に含有される磁性粉は、針状、棒
状もしくはそれに近い形状の磁性粉か好ましく、具体的
にはアスペクト比か２〜２ｏ、好ましくは５〜１８であ
る磁性粉が挙げられる。また第３磁性層に含有される磁
性粉としては、第２磁性粉よりも小さな磁性粉か好まし
く、具体的には粒径か０．２〜０．０１井ｍ、好ましく
は０．１〜０．０２μｍである磁性粉か挙げられる。六
方晶フェライトなども好ましい。

第２磁性層における磁性粉の含有割合としては、第２磁
性暦全体に対して、通常、６５〜８７重量−％、好まし
くは７０〜８５重量％である。第２磁性層における前記
磁性粉の含有割合か前記範囲内にあることにより、バイ
ンダーとの結着力に優れ、かつ高充填によるノイズの低
減を達成することか可能になる。

第３磁性層における磁性粉の含有割合としては、Ｆｔ３
Ｉｉｉ性層全体に対して１通常、７０〜９０重量％、好
ましくは７２〜８５重量％である。第３磁性層における
前記磁性粉の含有割合か前記範囲内にあることにより、
耐摩耗性に優れ電磁変換特性、特に高域の出力の向上か
可能になる。

第２磁性層および第３ａｉ性層を形成するために使用さ
れるバインダ樹脂としては、前記第１磁性層を形成する
のに例示されたバインダ樹脂を挙げることかできる。な
お、第３磁性層は磁性層における最外磁性層であるから
、耐摩耗性に優れ、磁性粉等の粉落ちの無い、＃性の大
きな磁性層であるのか望ましい。このような要求から、
第３磁性層に使用することのてきるバインダ樹脂として
は、例えばエポキシ基および無水マレイン酸基含有塩化
ビニル共重合体、エポキシ基およびスルホン酸塩基含有
塩化ビニル共重合体、芳香族ポリエステルポリウレタン
、脂肪族ポリエステルポリウレタン、ポリカーホネート
ポリウレタン等を挙げることかできる。

第２磁性層におけるバインダ樹脂の含有量は。

第２磁性層全体に対して、通常１０〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３５重量％である。バインダ樹脂の含有量
か前記１０重量％未満であると、第２磁性層の機械的強
度か低下することかあり、またバインダ樹脂の含有量か
前記４０重量％を越えると相対的に磁性粉の含有量か少
なくなって磁気特性の低下を招くことかある。

第３磁性層に８けるバインダ樹脂の含有量は、第３磁性
層全体に対して、通常１０〜３０重量％、好ましくは１
５〜２８重量％である。バインダ樹脂の含有量か前記１
０重量％未満であると、第３磁性層の機械的強度か低下
することかあり、またバインダ樹脂の含有量か前記３０
重量％を越えると相対的に磁性粉の含有量か少なくなっ
て磁気特性の低下および耐摩耗性の劣化を招くことかあ
る。

第２磁性層および第３磁性層にあっては、第１磁性層の
形成に使用されることかあり分散剤、可塑剤、耐電防止
剤等を配合することかてきる。

また、この第３磁性層においては、前述のように耐摩耗
性に優れた磁性層であることか要求されることから、添
加剤として潤滑剤を含有しているのか好ましい。

このような潤滑剤としては、たとえば脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、シリコーン系潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系
潤滑剤、フッ素系潤滑剤、流動パラフィン、スクワラン
２カーボンブラック、グラファイト、カーボンフラック
クラフトボリマー二硫化モリフデン、二硫化タングステ
ンなどか挙げられる。

これらの中ても好ましい潤滑剤としては、融点−１０〜
の５０℃の脂肪酸、融点１５〜３５℃の脂肪酸エステル
等を挙げることかてきる。

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組み
合わせて使用しても良い。

前記潤滑剤の配合割合は、前記磁性粉１０Ｏｊｌｌ郡部
対して、通常、２０重量部以下、好ましくは１０重量部
以下である。この配合割合か２０重量部を超えると、潤
滑剤量か過剰になって磁性層の表面に汚れか付着し易く
なることかある。

第３磁性層は、前記の種々の成分の他にさらに研磨剤を
含有していてもよい。

この第２磁性層の厚みは、通常０．０５〜１．１μｍ、
好ましくは０．１〜０．３μｍであり、第３磁性層の厚
みは通常、０．１〜１．１μｍであり、好ましくは０．
１５〜０．８μｍである。

一非磁性支持体一 前記三層構成の磁性層をその表面に形成する非磁性支持
体の形成材料としては、たとえばポリエチレンテレフタ
レートおよびポリエチレン−２゜６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
；セルローストリアセテートおよびセルロースタイアセ
テート等のセルロース誘導体；ならびにポリカーボネー
トなどのプラスチックを挙げることかてきる。さらにＣ
ｕ、　　Ａｎ、Ｉｎなどの金属、ガラス、いわゆるニュ
ーセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等の
各種セラミックなども使用することかてきる。

非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テープ
状、シート状、カート状、ディスク状、ドラム状等いず
れであってもよく、形態に応して、また、必要に応して
種々の材料を選択して使用することかてきる。

支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場合には１
通常、３〜１００井ｍ、好ましくは５〜５０μｍである
。また、ディスク状、カート状の場合には、通常、３０
〜１００μｍである。さらにドラム状の場合には円筒状
とする等、使用するレコーダーに対応させた形態とする
ことかてきる。

非磁性支持体における前記磁性層か設けられていない面
（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止
および転写防止などを目的として、八・ンクコート暦を
設けてもよい。

また、非磁性支持体における前記磁性層か設けられる面
には、磁性層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的
として、中間層（例えば接着剤層）を設けることもてき
る。

次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方法について説
明する。

一製造方法一 本発明の磁気記録媒体は、前記磁性粉、ハインタ樹脂等
を含有する第１磁性層用組成物、第２磁性層用組成物お
よび第３磁性層用組成物それぞれを溶媒に混線分散して
磁性塗料を調製した後、この三種の磁性塗料を前記非磁
性支持体上に塗布および乾燥することにより製造するこ
とかできる。

第１〜第３磁性層用組成物の混線・分散に使用する溶媒
としては、たとえばアセトン、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）　、メチルイソブチルケトン（ＪＩＢＫ）および
シクロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノー
ル、プロパツールおよびブタノール等のアルコール系；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢
酸プロピル右よびエチレングリコール千ノアセテート等
のエステル系、ジエチレンクリコールジメチルエーテル
２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル系、ヘンセン、トルエンおよびキシレ
ン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素などを使用することかてきる。

第１〜第３磁性層用組Ｊｉｌｉ、物の混線にあたっては
、前記磁性粉およびその他の磁性塗料成分（以下、これ
らを原料と呼ぶことかある。）を、同時にまたは順次に
混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中
に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成
分を加えて、さらに混線を続けて磁性塗料とする。

混線分散にあたっては、各種の混線機を使用することか
てきる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ベフルミル、サイトク
ラインター、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分敵機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーター、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分子＆機などが挙げられる。

このようにして調製した磁性塗料は、公知の方法により
、非磁性支持体上に塗布される。

本発明において利用することのてきる塗布方法としては
、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバー
コーチインク、ドクターブレードコーティング、リバー
スロールコーティング、デイツプコーティング、エアー
ナイフコーティング、カレンダーコーチインク、スキー
ズコーティング、キスコーチインクおよびファンティン
コーチインクなどが挙げられる。

こうして、三種の磁性塗料を順次に塗布した後、未乾燥
の状態て、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、
通常はスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑
化処理を行なう。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることかてきる。

本発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断するこ
とにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気テ
ープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、フ
ロ・ンピーディスク等として使用することかてきる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カート状、円筒状
などの形態ても使用することかてきる。

［実施例］ 次に実施例と比較例に基いて本発明をさらに具体的に説
明する。以下において「部」は「重量部を」意味する。

なお、実施例と比較例において採用した物性の測定法は
以下に説明するとおりである。

（イ）ＲＦ比出力ルミ−５Ｎ、クロマ出カシハック製ノ
イズメータ９２５Ｃを用い、ＪＶＣ製ＨＲ−Ｓ　７００
０デツキを用いて測定した。

（ロ）ドロップアウト（Ｄｏ） ＨＲ−Ｓ　７０００デツキ中てサンプルを走行させ、ｌ
５ｇ５、−１５ｄ　Ｂ以上の大きさの信号欠落を１分ご
とに２０分間測定して、１分間あたりの平均値を算出し
た。

（ハ）スチル耐久性 ＨＲ−Ｓ　７０００デツキ中てＴ−１２０タイプのビテ
オカセットて中央部分（テープ先頭か６１２０ｍ付近）
　に録画した画像信号の出力かスチルモートの再生によ
り、６ｄＢ低下する間の時間を測定した。

（ニ）走行耐久性 ４０’Ｃ１８０％ＲＨ下て全長を反復走行させて、走行
性の異常をチエツクした。また、試験後のビテオカセッ
トからテープを取り出し、エツジの痛み具合、裏面の削
れの有無をチエツクした。

バックコート層の削れは明らかに光沢の変化した箇所の
あるものをＮＧ、光沢の変化かなく粉落ちか手に付かな
いものをＯＫとした。また、テープ走行前後てヒデオデ
ッキのヘットの突出量の変化より摩耗量を測定した。

（実施例１．２および比較例１〜４） 第１磁性層用組成物 磁性粉（Ｇｏ含含有−Ｆｅ２０ｉ　、比表面積ＢＥＴ　
　イ直３５ｍ　２　／ｇ）　　・　・　・　・　・　・
　・　・　１００　　部アルミナ（平均粒径０．１　μ
ｍ、球状）・３部塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体 （無水マレイン酸０．３％共重合金有）・１７部ポリウ
レタンにツボノンＮ　：＋０２２）　・・１３部ステア
リン酸・・・・・・・・・・・・１部上記組成物とメチ
ルエチルケトン１２部とトルエン１２部とを予め混練し
たのち、メチルエチルケトン８８部とトルエン８８部と
シクロへキサノン１００部とを加えて塗料Ａ′を調製し
、さらにこの塗料Ａ′に下記のベンガラ分散物を第１表
に示す割合で添加したのち、十分に混合分散し、フィル
ターに通して磁性塗料Ａ（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ
−４）を得た。

ベンガラ分散物 （ｘ　−Ｆｅ２Ｏ：＋　（球状ＢＥＴ値３７ｍ２／ｇ　
）　−１００部塩化どニルー酢酸ビニル共重合体 （無水マレイン＃０．３％共重合金有）・・１７部ボッ
ウレタンにツボノンＮ　３０２２）　・・・１３部ステ
アリン酸・・・・・・・・・・・・・１部メチルエチル
ケトン・・・・・・・・・・４３部トルエン・・・・・
・・・・・・・・・・４３部シクロヘキサノン・・・・
・・・・・・・４３部次に、下記の第２磁性層用組成物
とメチルエチルケトン１２部とトルエン１２部とを予め
混練したのち、メチルエチルケトン８８部とトルエン８
８部とシクロヘキサノン１００部とを加え、十分に混合
分散してから、フィルターに通して磁性塗料Ｂを得た。

第２磁性層用組成物 磁性粉（Ｃｏ−γ−Ｆｅ２０．、・・・・・・・ｌＯＤ
部ＢＥＴ値４０ｎｔ２／ｇ） アルミナ（平均粒径０．１　ｐｍ、球状）・・５部塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体 ＜Ｅ木ゼオンＭＲＩＩＯ）　・・・・・・・・・１７部
ポリウレタン（カーボネート含有タイプ、スルホン酸金
属塩基含有）・・・・・・・１３部ステアリン酸・・・
・・・・・・・・・・１部フチルステアレート・・・・
・・・・・・１部次に、下記の第３磁性層用組成物とメ
チルエチルケトン１４部とトルエン１４部とを予め混練
したのち、下記のアルミナ分Ｉｌｌを加え、さらにメチ
ルエチルケトン４０部とトルエン４０部とシクロへキサ
ノン６０部とを加えてサントミルて分散した。

得られた分散物にさらに３官能インシアネート（コロネ
ートＬ）８部とメチルエチルケトン４５部とトルエン４
５部とシクロへキサノン４０部とを加えて十分に混合し
てから、フィルターに通して磁性塗料Ｃを得た。

第３磁性層用組成物 磁性粉（Ｇｏ　−ｙ　−Ｆｅ２Ｏ：＋ ＢＥＴ値５５ｍ２７ｇ）・・・・・・・・ｌｏｏ部塩部
上化ビニル系共重合体ポキシ基。

スルホン酸金ｉ墳基含有）・・・・・・１３部ポリウレ
タン（芳香族ポリエステル系）・８部ステアリン酸・・
・・・・・・・・・・・２部フチルステアレート・・・
・・・・・・・２部アルミナ分散物 アルミナ（０，２終ｍ球状）・・・・・・・６部ポリウ
レタン（芳香族ポリエステル系）・１部メチルエチルケ
トン−トルエン− シクロへキサノン１　：　１　：　１８合物・・・７部
次に、以上のようにして製造した磁性塗料Ａ、Ｂ、Ｃを
、精密エクストルージョンコーター（ＦＥＣ）を用いて
厚み１３．０μｍのポリエステルベース上に第２表に示
す塗膜厚て同時重層塗布を行なった。

続いて、塗膜か未乾燥のうちにソレノイド中で２０００
０ｅにて磁場配向をしなから、カレンター処理を行ない
、さらに上記ポリエステルベースの裏面に下記のバック
コート用組成物りからなる塗料りを乾燥後の塗膜の厚み
か０．６μｍになるように塗布して、原反を得た。

そして、この原反をｌ／２インチ幅にスリットしてサン
プルを得た。

一方、厚み１３．０μｍの上記とは別のポリエステルベ
ースに磁性塗料Ａのみを同し厚みに塗布して上記と同様
の処理を行ない、塗膜の粗さを測定した。

バックコート用組成物Ｄ カーホンブラック０粒径２２ｍμ）　・・］ＤＯ部カー
ボンフラック（粒径７５ｍ　ｕＬ）・・・・１０部炭酸
カルシウム粉末（粒径１３０ｍｇ）・・１０部ニトロセ
ルロース （旭化成社製セルツバＢＴＨＩ／２）・・・４０部ポリ
ウレタン樹脂（日本ポリウレタン 社製Ｎ　３１４１の低分子量タイプ、ＭＷ５万。

ＯＨ基、ウレタン主鎖に２級アミン・ ３級アミン含有）・・・・・・・・・・　５０部ポリイ
ソシアネート（コロネート３０４１）　　・１５部シク
ロヘキサノン・・・・・・・・・・２７５部メチルエチ
ルケトン・・・・・・・・・５００部トルエン・・・・
・・・・・・・・・・５００７４サンプルの各磁性層の
厚みと塗料Ａの塗膜の粗さを第２表に示す。また、サン
プルの物性を測定した結果は第３表に示すとおりである
。

（比較例５） 実施例２において、塗料Ａ−２に表面制御粒子として平
均粒径０．４μのベンゾグアナミン樹脂粉末を磁性粉１
００部につき１部を添加したこと以外は、実施例２と同
様の処理を行なってサンプルを得た。サンプルの物性を
第３表に示す。

（比較例６） 実施例２において、塗料Ａ−２のみをフィルターに通さ
ずに得たことを除いて実施例２と同様の処理を行なって
、サンプルを得た。

このサンプルの物性を第３表に示す。

（比較例７） 実施例２において、ベンガラ分散物のα−Ｆｅ２０ユと
してＢＥＴ値８ｍ２７Ｈのものを用いたこと以外は実施
例２と同様の処理を行なって、サンプルを得た。

このサンプルの物性を第３表に示す。

（比較例８〜１６） 実施例１．２および比較例１〜７におけるハ・ツクコー
ト用組成ｅＪＤの代わりに、ポリウレタン樹脂のみを日
本ポリウレタン社製Ｎ３１２７に替えた他は同し組成の
バックコート用組成物を用いて塗料を調製し、それぞれ
実施例１．２および比較例１〜７と同様にしてサンプル
を得た。

このサンプルの物性は第４表に示すとおりである。

［発明の効果コ 本発明によると、非磁性支持体の表面凹凸か有効に防止
されて、非磁性支持体の表面凹凸により生しる磁性層の
厚みの不均一かなくなり、また、非磁性支持体の表面凹
凸による磁性層の凹凸かなくなり、したかって、ドロッ
プアウトのない、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を
提供することかてきる。

また、この磁気記録媒体は、走行耐久性にも優れている
のて長時間の安定走行を容易に行なうことかできる。

また、本発明によると、ヘットを摩耗させないのて、長
時間の使用ても画質の劣化の少ない磁気記録媒体を提供
することかてきる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体の表面に第１磁性層、第２磁性層お
   よび第３磁性層をこの順に積層するとともに、前記第１
   磁性層は、その表面粗さＲａか０．０２μｍ以下であり
   、ＢＥＴ値が１５〜１００ｍ＾２／ｇであるベンガラを
   磁性粉に対して１〜６０重量％で含有し、第２の磁性層
   の厚みと第３の磁性層の厚みとの和が２μｍ以下である
   ことを特徴とする磁気記録媒体。