JPH05100387A

JPH05100387A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH05100387A
Application number: JP29252791A
Authority: JP
Inventors: Chikamasa Yamazaki; 力正山崎; Shuichi Sugita; 修一杉田; Shigeto Hirabayashi; 茂人平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-10-11
Filing date: 1991-10-11
Publication date: 1993-04-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】処理安定性に優れ、プリンター間変動が小さ
く、かつ生保存性が良好なハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること。【構成】ハロゲン化銀乳剤層中に一般式［Ｍ−Ｉ］で
表されるマゼンタカプラーと、一般式［Ｍ−II］で表さ
れるマゼンタカプラーと、式（１）で表される化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール
基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃、びＲ₄の少なくとも２つは水素原
子ではない。Ｊはメチレン基、酸素原子、硫黄原子を、
Ｘ₁、Ｘ₂は水素原子、離脱基を、Ｚ₁、Ｚ₂は含窒素複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁はアルキル基を、Ｒ₂はアルキル基、アリール基を、
Ｒ_３はオキシカルボニル基等を、Ｒ₄は置換基を、ｎは
０、１、２、３を、Ｘは離脱した際現像抑制剤又はその
前駆体を放出する基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、処理安定性に優れ、プリン
ター間変動が小さく、かつ生保存性が良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうちマゼンタカプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが広
く用いられている。５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
は、現像処理によって形成される色素が４３０ｎｍ付近
に副吸収を有するため、色再現性上種々の問題があっ
た。この問題を解決すべく新規マゼンタカプラーが研究
され、例えば米国特許第３，７２５，０６５号明細書、
同第３，８１０，７６１号明細書、同第３，７５８，３
０９号明細書、同第３，７２８，０６７号明細書に記載
されているピラゾロトリアゾール系カプラーが開発され
た。

【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また発色性に優れ、さらに
はホルマリン存在下での保存性においても優れるという
多くの利点を有している。

【０００４】しかしながら、これらのピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーは、例えばカラーネガフィルムにお
いて、カラーネガペーパーにプリントする際、使用する
プリント機器（以下、プリンターという。）の違いによ
り、仕上ったカラーペーの色相がズレることが判った
（以下、プリンター間変動という。）。

【０００５】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
しピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いると、プ
リンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズ
レが無視できないレベルになることが判った。

【０００６】この現象は主に以下の理由によるものと思
われる。即ちプリンターを用いてカラーネガフィルムよ
りカラーペーパーにプリントする際には、当該プリンタ
ーは、まず（１）カラーネガフィルムのブルー濃度、グ
リーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２）つい
でこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変換し、
（３）この露光量でカラーペーパーを露光することにな
る。市場には各種プリンターが市販され使用されてお
り、これらのプリンターの機種により、（１）の測光に
用いるディテクターの分光感度が異なることがあり、ま
たカラーネガフィルム中の発色色素の分光吸収特性によ
り、例えば半値幅が小さすぎたり、あるいは分光吸収特
性が濃度により変動する等のため、色相のずれが生ずる
ことがある。

【０００７】上記のピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーには分光吸収特性の濃度による変動が大きいものがあ
り、これがピラゾロアゾール系マゼンタカプラーをカラ
ーネガフィルムに用いるとプリンター間変動が大きくな
る理由の１つと考えられる。このためピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、プリンター変動を小さくする技術の
開発が望まれていた。

【０００８】この問題に対して本発明者らは、特願平３
−１４７９０８号に記載の如き、２種のピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーを組み合わせることが有効である
ことを見いだしたが、その効果はまだ不十分であった。

【０００９】さらに、これらのピラゾロトリアゾール系
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、製造後の長期保存中に写真性能が変化しやすいとい
う問題のあることが明らかになった。近年、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の写真性能の改良に関する業界の
要請はますます激しく、経時及びロット間に感度差が少
ない、いわゆる均質性を有するものが強く要望されてお
り、さらに近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料の省
銀化、薄膜化に伴い、経時保存中での写真性能の変化が
大きくなるため、この経時保存中での写真性能の変化の
少ない、すなわち生保存性の良好なハロゲン化銀カラー
写真感光材料の開発が望まれていた。

【００１０】また、これらのピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーは、現像処理変動、特に発色現像液のpH
変動に対して発色濃度変化が大きいという欠点を有して
いることが分かり、pHの異なる発色現像液で処理しても
発色濃度の変化の小さい、即ち、処理安定性の良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が望まれている。

【００１１】

【発明の目的】本発明の目的は、処理安定性に優れ、プ
リンター間変動が小さく、かつ生保存性が良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層中
に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも一種と、下記一般式［Ｍ−II］で表される
マゼンタカプラーの少なくとも一種と、下記一般式［Ｄ
−Ｉ］で表される発色現像主薬の酸化体との反応により
現像抑制剤もしくは現像抑制剤の前駆体を放出しうる化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

【００１３】

【化３】［式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、アルキル基、ア
リール基を表す。また、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、これら
Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄が結合し、飽和又は不飽和環を形成
するものであってもよい。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくと
も２つは水素原子ではない。Ｊはメチレン基、酸素原
子、硫黄原子を表す。Ｘ₁、Ｘ₂は水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。
Ｚ₁、Ｚ₂は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚ₁、Ｚ₂により形成される環は置換基を
有してもよい。］

【００１４】

【化４】［式中、Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ⁴ は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］
本発明の一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー
について詳しく説明する。

【００１５】一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｒ₁は水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。

【００１６】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１７】Ｒ₁で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。

【００１８】一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｊはメチレン
基、酸素原子、硫黄原子を表す。

【００１９】Ｘ₁の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００２０】また、Ｚ₁により形成される含窒素複素環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環又はテトラゾール環等が挙げられる。

【００２１】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜［Ｍ−Ｉｆ］
により表される。

【００２２】

【化５】前記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜［Ｍ−Ｉｆ］において、Ｒ₁
及びＸ₁は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ₁及びＸ₁とそれ
ぞれ同義であり、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇は水素原子又は置換基を表
す。

【００２３】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇の表す置換基としては特に制限
はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００２４】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐で
もよい。

【００２５】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアリール基として
は、フェニル基が好ましい。

【００２６】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアシルアミノ基とし
ては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００２７】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるスルホンアミド基と
しては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアルキルチオ基、ア
リールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上
記Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアルキル基、アリール基が挙げ
られる。

【００２９】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるアルケニル基として
は、炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００３０】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるシクロアルケニル基
としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好まし
い。

【００３１】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇で表されるスルホニル基として
は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等；ホスホニル基としては、アル
キルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリール
オキシホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル
基としては、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基と
しては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバ
モイルオキシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ
基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基とし
ては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素
環基としては、５〜７員のものが好ましく、具体的には
２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、
２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては、
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタ
デシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．
３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基と
しては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、
トリシクロ［３．３．１．１^3,7］デカン−１−イル、
７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−
１−イル等が挙げられる。

【００３２】前記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜一般式［Ｍ−Ｉ
ｆ］で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいも
のは一般式［Ｍ−Ｉａ］〜一般式［Ｍ−Ｉｂ］で表され
るマゼンタカプラーである。

【００３３】前記複素環上の置換基Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇として最
も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−Ｉｇ］により表さ
れるものである。一般式［Ｍ−Ｉｇ］Ｒ₁₈−ＣＨ₂− 式中、Ｒ₁₈は前記Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇と同義である。Ｒ₁₈として
好ましいのは、水素原子又はアルキル基である。

【００３４】以下に、本発明に係る一般式［Ｍ−Ｉ］で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、
本発明はこれにより限定されるものではない。

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】次に本発明の一般式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプ
ラーについて詳しく説明する。

【００４５】一般式［Ｍ−II］において、Ｒ₂、Ｒ₃及び
Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。ま
た、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、これらのうちの２つまたは３つ
が結合し、飽和又は不飽和環を形成するものであっても
よい。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の少なくとも２つは水素原子では
ない。

【００４６】Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄で表されるアルキル基と
しては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分
岐でもよい。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄で表されるアリール基と
しては、フェニル基が好ましい。

【００４７】Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の２つまたは３つが
結合し形成する飽和又は不飽和環の環としては、シクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環、ベンゼン環、有橋
炭化水素環が挙げられる。

【００４８】一般式［Ｍ−II］において、Ｘ₂、Ｚ₂は、
前記一般式［Ｍ−Ｉ］のＸ₁、Ｚ₁と同義である。

【００４９】一般式［Ｍ−II］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−IIａ］〜［Ｍ−IIｆ］
により表される。

【００５０】

【化１６】前記一般式［Ｍ−IIａ］〜［Ｍ−IIｆ］において、Ｒ₂₁
〜Ｒ₂₇は前記Ｒ₁₁〜Ｒ₁₇と同義である。

【００５１】以下に、本発明に係る一般式［Ｍ−II］で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、
本発明はこれにより限定されるものではない。

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー（以下、
マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］という）と一般式［Ｍ−I
I］で表されるマゼンタカプラー（以下、マゼンタカプ
ラー［Ｍ−1I］という）はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y），パーキン（Perkin）Ｉ（１９７７），２０４７〜
２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６
２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５
５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２
号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号
及び同６３−３０７４５３号等を参考にして合成するこ
とができる。

【００５９】本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］は、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜
１モル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの
範囲で用いることができる。

【００６０】又、マゼンタカプラー［Ｍ−II］は、ハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましく
は１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いること
ができる。

【００６１】本発明ではマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ」と
マゼンタカプラー［Ｍ−II］を併用するが、マゼンタカ
プラー［Ｍ−Ｉ」とマゼンタカプラー［Ｍ−II］のモル
比は１０：１〜１：５が好ましく、５：１〜１：３が更
に好ましい。本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することができる。

【００６２】本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］とマゼンタカプラー［Ｍ−II］は、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００６３】次に、本発明の一般式［Ｄ−Ｉ］で表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤もし
くは現像抑制剤の前駆体を放出し得る化合物（以下、本
発明のＤＩＲカプラーと称する。）について更に詳しく
説明する。

【００６４】

【化２４】［式中、Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ⁴ は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］
一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ¹ で表されるアルキル基
は直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、直鎖アル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ドデシル
基等が挙げられ、分岐状のアルキル基としては、例えば
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基等が挙
げられ、環状のアルキル基としては、例えばシクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げら
れる。これらＲ¹ で表されるアルキル基には更に置換基
を有するものも含まれ、置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。Ｒ¹ としては分岐状又は環状の
アルキル基が好ましく、特に分岐のアルキル基、例えば
ｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００６５】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ² で表され
るアルキル基としては、前記Ｒ¹ と同様の基が挙げられ
る。これらＲ² で表されるアルキル基にはＲ¹ と同様の置
換基を有するものも含まれる。Ｒ² で表されるアルキル
基として好ましいものは直鎖もしくは分岐のアルキル基
である。

【００６６】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ² で表
されるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。これらＲ² で表されるアリール基
は更に置換基を有していてもよく、置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基及びアシ
ルアミノ基等が挙げられる。Ｒ² で表されるアリール基
としては置換もしくは無置換のフェニル基が好ましい。
Ｒ² としては、特に直鎖状アルキル基が好ましく、メチ
ル基が最も好ましい。

【００６７】前記一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ³ はそ
れぞれ置換基を有してもよいオキシカルボニル基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基であり、
好ましくは下記の一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌで表される基で
ある。

【００６８】

【化２５】一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌの中で、Ｒ¹¹ はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹² 及びＲ¹³ は互
いに独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。

【００６９】Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるアルキル基
及びシクロアルキル基としては、例えば炭素原子数１〜
３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びシクロアルキル
基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基及びｎ−ヘ
キサデシル基）が挙げられる。又、Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³
で表されるアリール基としては、例えば炭素原子数６〜
２２のアリール基（例えばフェニル基及び１−ナフチル
基）が挙げられる。

【００７０】これらのＲ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は更に置換
基を有するものも包含しており、この置換基としては、
例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子及び臭素原
子）、ヒドロキシル基、アリール基（例えばフェニル基
及び４−ｔ−ブチルフェニル基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基及び
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基及
びｎ−ドデシルオキシ基）、シクロアルキルオキシ基
（例えばシクロヘキシルオキシ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばメタンスルホニルアミノ基及びｎ−ブタンスル
ホニルアミノ基）及びアルキルカルボニルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基及び３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタノイルアミノ基）等が挙げられる。

【００７１】又、Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるアリー
ル基は、以上の置換基の他にアルキル基を置換基として
有するものも包含している。

【００７２】前記一般式Ｅ及びＫにおいて、Ｊはアルキ
レン基及びアリーレン基から選ばれた２価の有機連結基
を表し、このアルキレン基としては、例えば炭素原子数
１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基、ブチレン基及びヘキシレン
基）が挙げられ、また上記アリーレン基としては、例え
ば炭素原子数６〜１４のアリーレン基（例えば１，２−
フェニレン基、１，４−フェニレン基及び１，４−ナフ
チレン基）が挙げられる。

【００７３】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ⁴ で表され
る置換基は、ベンゼン環に置換可能な基であれば何でも
よく、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、イミド基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオ
キシ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基及びス
ルホニルオキシ基が挙げられる。

【００７４】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、ｎは０、
１、２、又は３を表すが、ｎが２又は３を表すとき、そ
れぞれのＲ⁴ は同じであっても異なってもよい。好まし
くはｎは０又は１である。

【００７５】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｘで表される
基は発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した
際、オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形
成して、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基であ
り、好ましくは一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］で表
される基が挙げられる。

【００７６】

【化２６】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］において、Ｒ²¹ はベ
ンゼン環に置換可能な基を表し、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール
基、カルボキシル基、スルホ基、シクロアルキル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル
基が挙げられる。

【００７７】Ｒ²¹ としては、ニトロ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基等が好ましい。

【００７８】ｋは０〜４の整数を表し、好ましくは、
０、１、２、を表す。特に好ましいｋは１である。

【００７９】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｒ²² 及びＲ²³ で表される基は各々独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ²² 及びＲ²³ で表さ
れるアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基、トリフルオロメチル基、シクロヘキシル
基、ドデシル基が挙げられる。Ｒ²² 及びＲ²³ で表される
アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−トリル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。

【００８０】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｔは連結基を表す。Ｔで表される連結基としては、
例えば、米国特許４，１４６，３９６号、同４，６５
２，５１６号若しくは同４，６９８，２９７号に記載さ
れたヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許
４，２４８，９６２号に記載された分子内求核反応を利
用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
４，４０９，３２３号若しくは同４，４２１，８４５号
に記載されたタイミング基、米国特許４，５４６，０７
３号に記載されたイミノケタールの加水分解を利用して
開裂反応を起こさせる基又は西独公開特許２，６２６，
３１７号に記載されたエステル加水分解を利用して開裂
反応を起こさせる基が挙げられる。

【００８１】又、一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］に
おいて、ｍは０又は１を表す。

【００８２】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、ＤＩは開裂して現像抑制剤となる基を表し、好まし
い現像抑制剤としては、例えば、５−メルカプトテトラ
ゾール系化合物（例えば１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチ
ル−５−メルカプトテトラゾール及び１−プロピルオキ
シカルボニルメチル−５−メルカプトテトラゾール）、
ベンゾトリアゾール系化合物（例えば５−（あるいは６
−）ニトロベンゾトリアゾール、５−（あるいは６−）
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール）、１，３，
４−チアジアゾール系化合物（例えば５−メチル−２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−（２−
メトキシカルボニルエチルチオ）−２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール）、１，３，４−オキサジ
アゾール系化合物（例えば５−メチル−２−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール）、ベンゾチアゾール
系化合物（例えば２−メルカプトベンゾチアゾール）、
ベンゾイミダゾール系化合物（例えば２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール）、ベンゾオキサゾール系化合物（例
えば２−メルカプトベンゾオキサゾール）、１，２，４
−トリアゾール系化合物（例えば３−（２−フリル）−
５−ヘキシルチオ−１，２，４−トリアゾール）が挙げ
られる。ＤＩとして好ましいのは、１，３，４−オキサ
ジアゾール系化合物、５−メルカプトテトラゾール系化
合物を形成する基である。

【００８３】現像抑制剤としては、現像処理中に開裂反
応を起こしうる結合（例えばエステル結合、ウレタン結
合、スルホン酸エステル結合及び炭酸エステル結合）を
含む置換基を有する化合物が好ましい。

【００８４】以下に、本発明のＤＩＲカプラーの代表的
具体例を挙げるが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。

【００８５】

【化２７】

【００８６】

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【化３１】

【００９０】

【化３２】これら本発明のＤＩＲカプラーの使用量は特に制限はな
いが、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１〜０．１モ
ル使用することが好ましく、特に０．００１〜０．０５
モル使用することが好ましい。

【００９１】本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］、マゼンタカプラー［Ｍ−II］及び本発明のＤＩＲ
カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるために
は、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢
酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液にマ
ゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］、マゼンタカプラー［Ｍ−I
I］及び本発明のＤＩＲカプラーをそれぞれ単独で、あ
るいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコ
ロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させ
た後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００９２】本発明においては、本発明に係るマゼンタ
カプラー［Ｍ−Ｉ］、マゼンタカプラー［Ｍ−II］及び
本発明のＤＩＲカプラーを前記分散法によりそれぞれ別
々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、
これらの化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【００９３】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００９４】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００９５】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００９６】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００９７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００９８】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００９９】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【０１００】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。実施例１実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m² 当りのものを示す。又、ハロ
ゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラーは
同一層中の銀１モル当りのものを示した。

【０１０１】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料１０１〜１１５を
作製した。第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【０１０２】乾燥膜厚３μｍ第２層；中間層（ＩＬ）２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

【０１０３】乾燥膜厚１．０μｍ第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均粒径０．３μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ：分布の広さ１２％）１．８ｇ増感色素Ｉ６．０×１０^-4モル増感色素 II １．０×１０^-4モルシアンカプラー（Ｃ−１）０．０６モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．００３モルＤＩＲ化合物（ＤＤ−１）０．００１５モルＤＩＲ化合物（ＤＤ−２）０．００２モルジオクチルフタレート０．６ｇ乾燥膜厚３．５μｍ第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均粒径０．５μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤II：分布の広さ１２％）１．３ｇ増感色素Ｉ３．０×１０^-4モル増感色素 II １．０×１０^-4モルシアンカプラー（Ｃ−１）０．０２モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．００１５モルＤＩＲ化合物（ＤＤ−２）０．００１モルジオクチルフタレート０．２ｇ乾燥膜厚２．５μｍ第５層；中間層（ＩＬ）第２層と同じ、ゼラチン層。

【０１０４】乾燥膜厚１．０μｍ第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤Ｉ１．２ｇ増感色素 III ２．５×１０^-4モル増感色素 IV １．２×１０^-4モルマゼンタカプラー（表１及び表２に記載）カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．００９モルＤＩＲ化合物（表１及び表２に記載）トリクレジルフォスフェート０．５ｇ乾燥膜厚３．５μｍ第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳剤 II １．３ｇ増感色素 III １．５×１０^-4モル増感色素 IV １．０×１０^-4モルマゼンタカプラー（表１及び表２に記載）カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．００２モルＤＩＲ化合物（表１及び表２に記載）トリクレジルフォスフェート０．３ｇ乾燥膜厚２．５μｍ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

【０１０５】乾燥膜厚１．２μｍ第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均粒径０．４８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤 III：分布の広さ１２％）０．９ｇ増感色素Ｖ１．３×１０^-4モルイエローカプラー（Ｙ−１）０．２９モルトリクレジルフォスフェート０．５ｇ乾燥膜厚３．５μｍ第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）平均粒径０．８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤IV：分布の広さ１２％）０．５ｇ増感色素Ｖ１．０×１０^-4モルイエローカプラー（Ｙ−１）０．０８モルＤＩＲ化合物（ＤＤ−２）０．００１５モルトリクレジルフォスフェート０．１０ｇ乾燥膜厚２．５μｍ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、平均粒径０．０７μｍ、）０．５ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）、（ＵＶ−２）を含むゼラチン層。乾燥膜厚２．０μｍ第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）、（ＨＳ−２）
を含むゼラチン層。

【０１０６】乾燥膜厚１．５μｍ尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。増感色素Ｉアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド増感色素II アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド増感色素III アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド増感色素IV アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド増感色素Ｖアンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】以上のように作成した写真材料を、通常の方法でウェッ
ジ露光した後、下記表３の処理工程により現像処理を行
った。

【０１１２】

【表３】発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及びその補充液
は以下のものを使用した。発色現像液水８００ml 炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．０６に調整する。発色現像補充液水８００ml 炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．１８に調整する。漂白液水７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム１２５ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpH４．４に調整する。漂白補充液水７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム１７５ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてpH４．０に調整後水を
加えて１リットルとする。定着液水８００ml チオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．２に調整後水を
加えて１リットルとする。定着補充液水８００ml チオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．５に調整後水を
加えて１リットルとする。安定化液及び安定化補充液水９００ml 化３６２．０ｇ

【０１１３】

【化３６】ジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてpH８．５に調整する。［生保存性の評価］作成した試料１０１〜１１５を４０
℃、相対湿度８０％の雰囲気下に７日間放置して強制劣
化させた試料を、前記と同様に露光を与え、同様の現像
処理を行った。得られた試料について緑感光生層のカブ
リと感度を測定し、強制劣化させていない試料に対する
カブリ増加分（ΔＦｏｇ）と、強制劣化させていない試
料の感度を１００とした時の強制劣化後の試料の相対感
度を測定した。［処理安定性の評価］試料１０１〜１１５を、前記と同
様にセンシトメトリー用ステップウエッジを介して白
色露光を行なった後、前記の発色現像液のpHを１０．４
及び１０．０に変えた発色現像液を用いて同様に処理を
行い、緑色濃度の特性曲線における直線部のガンマの変
動値を比較した。

【０１１４】ガンマの変動値はpH１０．０のときのガン
マ値Ａに対するpH１０．４のときのガンマ値Ｂの変化率
であり、下記の式で求めた。

【０１１５】ガンマ変動値＝｛（Ｂ／Ａ）−１｝×１００ガンマ変動値の値が小さいほど、変化が小さいことを示
す。［異種プリンター間変動の評価］試料１０１〜１１５に
均一の白色露光をし、前記と同じ（但し、発色現像液の
pHを１０．１８にした。）現像処理を行った。この現像
処理済の試料を用いて、プリンターＡにより各々反射濃
度が０．５のグレーとなるようにプリントを行い、プリ
ント試料１０１Ａ〜１１５Ａを作成した。

【０１１６】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
ィテクターの分光感度が異なるプリンターＢを用い、各
々の試料についてプリンターＡと同じプリント条件によ
りプリントを行いプリント試料１０１Ｂ〜１１５Ｂを作
成した。得られたプリント試料１０１Ｂ〜１１５Ｂにつ
いて、１０人のパネラーにより各プリント試料のグレー
からのずれ、すなわち異種プリンター間変動を視覚的に
評価した。以上の結果を併せて表４に示した。

【０１１７】

【表４】表４から明らかなように、本発明外の感光材料１０１
は、強制劣化した時のカブリの増加、感度の低下がはげ
しく、また発色現像液のpHが変化した場合のガンマ変動
値が大きく、さらに異種プリンター間変動も非常に大き
い。

【０１１８】また感光材料１０２、１０３は異種プリン
ター間変動は小さいが、強制劣化した時のカブリの増
加、感度低下は大きく、発色現像液のpHが変化した場合
のガンマ変動値も大きい。

【０１１９】これに対し、本発明の感光材料１０４〜１
１５は、いずれも強制劣化した時のカブリの増加、感度
の低下が小さく生保存性が良好である。また発色現像液
のpHが変化した場合のガンマ変動値が小さく、さらに異
種プリンター間変動も小さくなっており、非常に良好な
性能が得られている。

【０１２０】

【発明の効果】本発明によれば、プリンター間変動が少
なく、かつ生保存性が良好であり、さらに処理安定性が
良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも一種と、
下記一般式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーの少
なくとも一種と、下記一般式［Ｄ−Ｉ］で表される発色
現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤もしくは現
像抑制剤の前駆体を放出しうる化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。【化１】［式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、アルキル基、ア
リール基を表す。また、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、これら
Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄が結合し、飽和又は不飽和環を形成
するものであってもよい。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくと
も２つは水素原子ではない。Ｊはメチレン基、酸素原
子、硫黄原子を表す。Ｘ₁、Ｘ₂は水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。
Ｚ₁、Ｚ₂は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚ₁、Ｚ₂により形成される環は置換基を
有してもよい。］【化２】［式中、Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ⁴ は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］