JPH0588319A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0588319A
JPH0588319A JP27342291A JP27342291A JPH0588319A JP H0588319 A JPH0588319 A JP H0588319A JP 27342291 A JP27342291 A JP 27342291A JP 27342291 A JP27342291 A JP 27342291A JP H0588319 A JPH0588319 A JP H0588319A
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JP
Japan
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silver halide
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mol
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JP27342291A
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English (en)
Inventor
Chikamasa Yamazaki
力正 山崎
Shuichi Sugita
修一 杉田
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で、特性曲線の低露光域から高露光域
までの諧調が滑らかで、直線性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供すること。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤層中に化１で表されるマゼ
ンタカプラーと化２で表されるマゼンタカプラーを有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する
置換基を、Ｒは水素原子、置換基を表す。 【化２】 ＲAはハロゲン原子、アルコキシ基を、ＲBはアシルアミ
ノ、スルホンアミド、イミド、カルバモイル、スルファ
モイル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニル
アミノ、アルコキシの各基を、ｌは０〜４の整数を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度で、かつ低露光域から高露光域
までの諧調が滑らかなハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
【０００２】
【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、ピラゾロン、ピラゾリノベンゾイミダ
ゾール、インダノン系カプラー等が知られていたが、近
年では米国特許第３，７２５，０６５号明細書、同第
３，８１０，７６１号明細書、同第３，７５８，３０９
号明細書、同第３，７２８，０６７号明細書に記載され
ているピラゾロトリアゾール系カプラーが用いられてき
ている。
【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また発色性に優れる等多く
の利点を有している。
【０００４】ところで、一般用カラーネガフイルムはカ
メラに装填されて様々な被写体を、様々な条件で撮影す
るのに用いられる。適正露出から多少ずれても画像が記
録できるように、あるいはより多くの画像情報が記録で
きるように、そのラチチュードが広くなるような設計が
なされている。
【０００５】すなわち、前記カラーネガフイルムを作製
するにあたっては、低露光域から高露光域まで特性曲線
（横軸ＧＳ−ｌｏｇＥ，Ｅ：露光量、縦軸が画像濃度で
示されるもの）が滑らかであることが求められている。
【０００６】しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール
系カプラーを用いたカラーネガフイルムは、発色性が優
れているため、低露光域でのガンマが高く、中露光域で
最大濃度に近い濃度となるため、高露光域ではガンマが
低下してしまい、滑らかな特性曲線を得ることが困難で
あった。従来この困難を克服するために、現像時に現像
抑制剤を放出する化合物（以下、ＤＩＲ化合物とい
う。）を用いることなどが試みられているが、低濃度部
の感度低下を招くいう欠点を有していた。
【０００７】
【発明の目的】本発明の目的は、高感度で、かつ低露光
域から高露光域までの階調が滑らかなハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
【０００８】
【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、
下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少
なくとも一種と、下記一般式［Ｍ−II］で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
る。
【０００９】
【化３】 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱する置換基を表す。またＲは水素原子又は置換基を表
す。］
【００１０】
【化４】 ［式中、ＲAはハロゲン原子またはアルコキシ基を表
し、ＲBはアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シ基を表す。ｌは０〜４の整数を表す。］まず、本発明
に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラ
ー（以下、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］という。）につ
いて説明する。
【００１１】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【００１２】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【００１３】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
【００１４】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
【００１５】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【００１６】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【００１７】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。
【００１８】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【００１９】Ｒで表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等；ホスホニル基としては、アルキルホス
ホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホ
スホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモ
イルアミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては、５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては、５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，
６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基として
は、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピ
リジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−
ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基
等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミ
ド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプ
タン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１3,7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。
【００２０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、
【００２１】
【化５】 （Ｒ1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
【００２２】また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。
【００２３】一般式［Ｍ−Ｉ］は、更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−Ｉ−１］〜［Ｍ−Ｉ−６］により表
される。
【００２４】
【化６】 前記一般式［Ｍ−Ｉ−１］〜［Ｍ−Ｉ−６］においてＲ
1〜Ｒ8及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。また、一般
式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［Ｍ−
Ｉ−７］で表されるものである。
【００２５】
【化７】 式中Ｒ1、Ｘ及びＺ ″は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。
【００２６】前記一般式［Ｍ−Ｉ−１］〜［Ｍ−Ｉ−
６］で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいも
のは一般式［Ｍ−Ｉ−１］で表されるマゼンタカプラー
である。
【００２７】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ1として最
も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−Ｉ−８］により表
されるものである。 一般式［Ｍ−Ｉ−８］ Ｒ9−ＣＨ2− 式中、Ｒ9は前記Ｒと同義である。Ｒ9として好ましいの
は、水素原子又はアルキル基である。
【００２８】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−Ｉ−７］におけるＺ ″によ
り形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式
［Ｍ−Ｉ−１］〜［Ｍ−Ｉ−５］におけるＲ2〜Ｒ8とし
ては下記一般式［Ｍ−Ｉ−９］で表されるものが好まし
い。 一般式［Ｍ−Ｉ−９］ −Ｒ1 −ＳＯ2−Ｒ2 式中、Ｒ1はアルキレン基を、Ｒ2はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。
【００２９】Ｒ1で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。
【００３０】Ｒ2 で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。
【００３１】以下に、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］の代
表的具体例を示す。
【００３２】
【化８】
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】 以上のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］の代表的具体例の他
に、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］の具体例としては、特
開昭６２−１６６３３９号公報の（１８）頁〜（３２）
頁に記載されている化合物の中で、No.１〜４、６、８
〜１７、１９〜４３、４５〜５９、６１〜１０４、１０
６〜１２１、１２３〜１６２、１６４〜２２３で示され
る化合物を挙げることができる。
【００４６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemical
Society ），パーキン（ Perkin ）Ｉ（１９７７），
２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０
９４５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にして
合成することができる。
【００４７】次に、本発明に係る前記一般式［Ｍ−II］
で表されるマゼンタカプラー（以下、マゼンタカプラー
［Ｍ−II］という。）について説明する。
【００４８】一般式［Ｍ−II］において、ＲAで表され
るハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子が挙げられ、また、アルコキシ基としては、
例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられる。Ｒ
Aとして好ましいものは塩素原子である。
【００４９】ＲBで表されるアシルアミノ基としては、
例えば２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミ
ド基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド基が挙げられ、スルホンアミド基としては、
例えば４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド基が
挙げられ、イミド基としては、例えばオクタデセニルサ
クシンイミド基が挙げられ、カルバモイル基としては、
例えば４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミノカルボニル基が挙げられ、スルファモイル基
としては、例えばテトラデカンスルファモイル基が挙げ
られ、アルコキシカルボニル基としては、例えばテトラ
デカンオキシカルボニル基が挙げられ、アルコキシカル
ボニルアミノ基としては、例えばドデシルオキシカルボ
ニルアミノ基が挙げられ、また、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基
が挙げられる。ＲBとして好ましものは、ＲAに対してｐ
位に置換しているアシルアミノ基である。また、ｌは好
ましくは１である。
【００５０】以下に、本発明に係る前記一般式［Ｍ−I
I］で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】 これらマゼンタカプラー［Ｍ−II］は、１−フェニル−
５−ピラゾロン化合物を合成する一般的な合成法、例え
ば米国特許第２，３６９，４８９号明細書、同第２，３
７６，３８０号明細書、第２，４７２，５８１号明細
書、同第２，６００，７８８号明細書、同第２，９３
３，３９１号明細書、同第３，６１５，５０６号明細
書、英国特許第９５６，２６１号明細書、同第１，１３
４，３２９号明細書、特公昭４５−２０６３６号公報に
記載されている方法により合成することができる。
【００５３】マゼンタカプラー［Ｍ−II］の具体的な合
成例を以下に示す。 合成例（例示化合物II−５の合成） 酢酸エチル７５mlに１−ペンタクロロフェニル−３−
（２−クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン
１１．２ｇを加え、さらに酢酸ソーダ２．７ｇを溶解し
た水２０mlを加え、１時間撹拌した。次に、酢酸エチル
２５mlに溶解した４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブタノイルクロライド９．２ｇを１０分間で添
加した。３時間撹拌後、水層を除去し、水５０mlで水洗
後、酢酸エチルを減圧蒸留により除去した。得られた残
留物をトルエンを用いて再結晶し、目的物１２．８ｇを
得た。 白色結晶、融点１２５〜１２７℃ 化合物の同定は、Ｍａｓｓ、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで
行い、例示化合物Ｍ−５であることを確認した。
【００５４】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１モル、
好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用
いることができる。
【００５５】又、本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−II］
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１モル、
好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用
いることができる。
【００５６】本発明においてマゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ」とマゼンタカプラー［Ｍ−II］を１つのハロゲン化
銀乳剤層に併用して添加する場合、マゼンタカプラー
［Ｍ−Ｉ」とマゼンタカプラー［Ｍ−II］のモル比は１
０：１〜１：５が好ましく、５：１〜１：３が更に好ま
しい。本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することができる。
【００５７】また本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］
とマゼンタカプラー［Ｍ−II］は、同じ感色性を有する
２つ以上のハロゲン化銀乳剤層に別々に用いることがで
きる。例えば高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲ
ン化銀乳剤層に分けて使用することができる。
【００５８】本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］とマゼンタカプラー［Ｍ−II］は、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されるのが好まし
い。
【００５９】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びマゼンタ
カプラー［Ｍ−II］をハロゲン化銀乳剤層中に含有せし
めるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点
溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混
合液にマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びマゼンタカプラ
ー［Ｍ−II］をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解
せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳
剤に添加してもよい。
【００６０】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
【００６１】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００６２】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。
【００６３】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
【００６４】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
【００６５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００６６】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【００６７】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m2 当りのものを示す。又、ハロ
ゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラーは
同一層中の銀１モル当りのものを示した。
【００６８】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料（試料１０１）を作製
した。 試料１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
【００６９】乾燥膜厚 ３μｍ 第２層；中間層（ＩＬ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
【００７０】乾燥膜厚 １．０μｍ 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 平均粒径０．３μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩ
からなる単分散乳剤 （乳剤Ｉ：分布の広さ１２％） １．８ｇ 増感色素 Ｉ ６．０×１０-4モル 増感色素 II １．０×１０-4モル シアンカプラー（Ｃ−１） ０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００２モル ジオクチルフタレート ０．６ｇ 乾燥膜厚 ３．５μｍ 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ） 平均粒径０．５μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩ
からなる単分散乳剤 （乳剤ＩＩ：分布の広さ１２％） １．３ｇ 増感色素 Ｉ ３．０×１０-4モル 増感色素 II １．０×１０-4モル シアンカプラー（Ｃ−１） ０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００１モル ジオクチルフタレート ０．２ｇ 乾燥膜厚 ２．５μｍ 第５層；中間層（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。
【００７１】乾燥膜厚 １．０μｍ 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ） 乳剤 Ｉ １．２ｇ 増感色素 III ２．５×１０-4モル 増感色素 IV １．２×１０-4モル 前記マゼンタカプラー（Ｉ−５） ０．０７モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００３０モル トリクレジルフォスフェート ０．５ｇ 乾燥膜厚 ３．５μｍ 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ） 乳剤 II １．３ｇ 増感色素 III １．５×１０-4モル 増感色素 IV １．０×１０-4モル 前記マゼンタカプラー（Ｉ−５） ０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１０モル トリクレジルフォスフェート ０．３ｇ 乾燥膜厚 ２．５μｍ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
【００７２】乾燥膜厚 １．２μｍ 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） 平均粒径０．４８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒ
Ｉからなる単分散乳剤 （乳剤 III：分布の広さ１２％） ０．９ｇ 増感色素 Ｖ １．３×１０-4モル イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２９モル トリクレジルフォスフェート ０．５ｇ 乾燥膜厚 ３．５μｍ 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ） 平均粒径０．８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩ
からなる単分散乳剤 （乳剤ＩＶ：分布の広さ１２％） ０．５ｇ 増感色素 Ｖ １．０×１０-4モル イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００１５モル トリクレジルフォスフェート ０．１０ｇ 乾燥膜厚 ２．５μｍ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、平均粒径０．０７μ
ｍ、）０．５ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）、（ＵＶ−２）を含むゼラチ
ン層。 乾燥膜厚 ２．０μｍ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）、（ＨＳ−２）
を含むゼラチン層。
【００７３】乾燥膜厚 １．５μｍ 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。 増感色素Ｉ アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素II アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド
【００７４】
【化２４】
【００７５】
【化２５】
【００７６】
【化２６】 次に、試料１において、第６層及び第７層のマゼンタカ
プラー（Ｉ−５）を表１に示す如く置き替え、試料１０
２〜１１８を作成した。
【００７７】以上のように作成した写真材料を、通常の
方法でウェッジ露光した後、下記の工程により現像処理
を行った。 処理工程
【００７８】
【表１】 発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及びその補充液
は以下のものを使用した。 発色現像液 水 ８００ml 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．０６に調整する。 発色現像補充液 水 ８００ml 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．１８に調整する。 漂白液 水 ７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄 アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpH４．４に調整する。 漂白補充液 水 ７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄 アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH４．０に調整後水を
加えて１リットルとする。 定着液 水 ８００ml チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．２に調整後水を
加えて１リットルとする。 定着補充液 水 ８００ml チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．５に調整後水を
加えて１リットルとする。 安定化液及び安定化補充液 水 ９００ml 化２７ ２．０ｇ
【００７９】
【化２７】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてpH８．５に調整する。
【００８０】現像処理して得られた各試料について、Ｘ
−ｒｉｔｅ社製濃度計３１０型でステータスＭフィルタ
ーを用いて透過濃度測定し、Ｄ−（−ｌｏｇＥ）特性曲
線を作成した。各試料の感度はカブリ＋０．３の濃度を
与えるのに必要な露光量の逆数から求め、試料１０１の
感度を１００とする相対感度で表１及び表２に示した。
各試料の緑光測定濃度（Ｇ）の各特性曲線について、濃
度１．０の点から△ｌｏｇＥ＝１．０高露光域側の濃度
点に対する傾き（γ1）、濃度１．５の点から△ｌｏｇ
Ｅ＝１．０高露光域側の濃度点に対する傾き（γ2）、
濃度２．０の点から△ｌｏｇＥ＝１．０高露光域側の濃
度点に対する傾き（γ3）の各データーを、表２及び表
３に示した。
【００８１】
【化２８】
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】 表２及び表３の結果から明らかなように、比較試料１０
１〜１０５では、感度が低かったり、特性曲線の低露光
域から高露光域にかけて諧調のうねりが生じており好ま
しくない。これに対し、本発明の試料１０６〜１１８
は、高感度で、かつγ 1、γ2、γ3の値が等しく滑らか
で直線的な諧調となっており、優れていることが分か
る。
【００８４】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高感度で、特性曲線の低露光域から高露光域まで
の諧調が滑らかで、直線性に優れている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
    銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
    いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［Ｍ−
    Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも一種と、
    下記一般式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーの少
    なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
    原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
    てもよい。Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離
    脱する置換基を表す。またＲは水素原子又は置換基を表
    す。］ 【化２】 ［式中、ＲAはハロゲン原子またはアルコキシ基を表
    し、ＲBはアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
    基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
    ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
    シ基を表す。ｌは０〜４の整数を表す。］
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