JPH043542B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、分散安定性に優れるシアンカプラー
が含有され、かつ形成される色素画像の長期に亘
る保存性が良好なものとなるハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成するには、通常、芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する
際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に予め含有されたカプ
ラーと反応して色素を形成することによつて行な
われる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行なうため、イエロー、マゼン
タ、シアンの３つの色素を形成する３種のカプラ
ーが用いられている。 各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸
点有機溶媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助
溶剤を併用して溶解してハロゲン化銀乳剤中に添
加される。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
先ず高沸点有機溶媒等に対する溶解性が大であり
ハロゲン化銀乳剤中における分散性および分散安
定性が良好で容易に析出しないこと、良好な写真
特性が得られること、および得られる色素画像が
光、熱、湿気等に対して堅牢性を有することなど
が挙げられる。とりわけ、シアンカプラーにおい
ては、耐熱湿性（暗褪色性）の改良が近年になつ
て重要な課題となつている。 従来知られているシアンカプラーとしては、フ
エノールの２位および５位がアシルアミノ基で置
換された２，５−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーが挙げられ、例えば米国特許第
2895826号明細書、特開昭50−112038号、同53−
109630号、ならびに同55−163537号各公報に記載
されている。 これら２，５−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーは、暗褪色性の良好なシアン色素画
像が得られることから多用されているが、一般に
光褪色性が著しく劣るという欠点があつた。 そこで２，５−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーの光褪色性を改良する手段として
は、例えば特開昭50−151149号公報に記載されて
いる如く、ベンゾトリアゾール化合物を併用する
ことが提案されている。ところがこの化合物は析
出性が大きいことや、紫外線に対する光褪色性に
しか効果を発揮しないことなどから実用的ではな
い。また、従来用いられてきたフタル酸ジブチル
の如き高沸点有機溶媒を増量して用いることも知
られており、これによれば、光褪色性が僅かなが
ら改良されるものの、色調等の写真特性に悪影響
を及ぼしたり、暗褪色性を劣化させるなどの問題
が生じた。特開昭57−173835号公報には、フエノ
ールの２位がオルトスルホンアミドフエニルアシ
ルアミノ基で置換された２，５−ジアシルアミノ
フエノールシアンカプラーを特定の誘電率を有す
る高沸点有機溶媒を用いて分散することにより、
色調および色素の堅牢性を改良する方法が提案さ
れているが、この方法によつては、シアン色素画
像の光褪色性が著しく損なわれることが確認され
た。 本発明の第１の目的は、耐光性、耐熱性および
耐湿性がバランス良く改良され、特に高温、高湿
下においても優れた画像保存性を長期に亘つて発
揮する色素画像を形成し得るハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、シアン色素画像の堅牢
性のうち、暗褪色性を劣化させずに明褪色性が改
良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明の第３の目的は、写真特性に悪影響を及
ぼさずに画像保存性が改良された色素画像を形成
し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。 本発明の第４の目的は、極めて安定に分散し得
る高沸点有機溶媒を用いて分散されたシアンカプ
ラーを含有し、したがつてシアンカプラーの分散
安定性が良好で析出故障を起こすことのないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明者等は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層中に下記一般式［］で表されるシ
アンカプラーの少なくとも１種と下記一般式
［］で表される高沸点有機溶媒の少なくとも１
種とが含有されていることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により上記目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 一般式［］ ［式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表
す。R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
スルフアモイル基、アリールスルフアモイル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基から選ばれる基を表す。 Z₁は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。］ 一般式［］ ［式中、R₇、R₈およびR₉は、それぞれアルキル
基、アルケニルまたはアリール基を表す。但し、
R₇、R₈およびR₉で表される基の炭素原子数の総
和は24乃至48である。］ 本発明において、前記一般式〔〕のR₁で表
わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のもの
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基等である。これらのア
ルキル基は単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、置換基としては代表的なものにフエノ
キシ基（このフエノキシ基は更に置換基を有して
いても良く、この置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素）、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例え
ばメチル基、ブチル基、ドデシル基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリー
ル基（例えばフエニル基、トリル基）、アリーロ
キシ基（例えばフエノキシ基、ナフトキシ基）、
アラルキル基（例えばベンジル基）、アルキルス
ルフアモイル基（例えばブチルスルフアモイル
基）、アリールスルフアモイル基（例えばフエニ
ルスルフアモイル基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばｎ−オクチルオキシカルボニル基）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基）、アルキルスルホンアミド基（例
えばブチルスルホンアミド基）、アリールスルホ
ンアミド基（例えばフエニルスルホンアミド基）
などがある）、アルキルアシルアミノ基、アリー
ルアシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基が挙げられる。
これらの置換基の２つ以上がアルキル基に導入さ
れていても良い。R₁で表わされるアリール基は、
例えばフエニル基、ナフチル基等であり、これら
のアリール基は置換基を有していても良く、この
置換基としては代表的なものにハロゲン原子（例
えば塩素、フツ素）、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基（例えばメチル基、ブチル
基、ドデシル基）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）、アリール基（例ればフエニ
ル基）アリーロキシ基（例えばフエノキシ基）、
アルキルスルフアモイル基（例えばブチルスルフ
アモイル基）、アリールスルフアモイル基（例え
ばフエニルスルフアモイル基）、アルキルオキシ
カルボニル基（ｎ−オクチルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエ
ノキシカルボニル基）、アルキルスルホンアミド
基（例えばブチルスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド基（例えばフエニルスルホンアミ
ド基）、アルキルスルホニル基（例えばドデシル
スルホニル基）などが挙げられる。R₁で表わさ
れる好ましい基としては、フエノキシ置換アルキ
ル基（例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノキシ
ペンチル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シプロピル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノキ
シブチル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シペンチル基）、アリールスルホニル置換アルキ
ル基（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル
スルホニル基）、アリール基、（例えば、２，４−
ジ−ｔ−ブチルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフエニル基）、アリールチオ置換アルキル
基（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニルチ
オ基）などが挙げられる。 本発明においてR₁の好ましくは下記一般式
〔〕で表わされる基である。 一般式〔〕 R₁₀−Ｘ−R₁₁− 式〔〕においてR₁₀はアルキル基（例えばｎ
−ブチル基、ｎ−ペイチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テ
トラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタ
デシル基、sec−ペンタデシル基、sec−トリデシ
ル基、５−オクチル基、ｔ−ノニル基等）、また
はフエニル基を表わす。フエニル基は単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、この置換基
としては代表的なものに、ハロゲン原子（例えば
フツ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル、シアノ、
ニトロ、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基等）、ア
ルキルスルフアモイル基（例えばブチルスルフア
モイル基、オクチルスルフアモイル基等）、アリ
ールスルフアモイル基（例えばフエニルスルフア
モイル基、キシリルスルフアモイル基、トリルス
ルフアモイル基、メシチルスルフアモイル基、
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチ
ルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フエニルオキシカルボニル基、キシリルオキシカ
ルボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチ
ルオキシカルボニル基、等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ブチルスルホンアミド基、
ベンジルスルホンアミド基、等）、アリールスル
ホンアミド基（例えばフエニルスルホンアミド
基、キシリルスルホンアミド基、トリルスルホン
アミド基、メシチルスルホンアミド基、等）、ま
たはアミノスルホンアミド基（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノスルホンアミド基等）を挙げること
ができる。これらの置換基は２種以上がフエニル
基に導入されていても良い。R₁₀で表わされる好
ましい基としては、フエニルまたは置換基として
ヒドロキシル基、アルキル基、アルキルスルホン
アミド基を有するフエニル基を挙げることができ
る。 R₁₁はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖
または分岐の炭素原子数１乃至20個、更には２乃
至14個のアルキレン基を表わす。（例えば、α−
ブチルメチレン基、α−エチルメチレン基、α−
ドデシルメチレン基） Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−または−SO₂−基
等の２価基を表わす。 一般式〔〕においてR₂およびR₆は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩
素、臭素等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、等）、アルキ
ルスルフアモイル基（例えば、メチルスルフアモ
イル基、ブチルスルフアモイル基、等）、アリー
ルスルフアモイル基（例えば、フエニルスルフア
モイル基、キシリルスルフアモイル基、等）、ア
ルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、
等）、またはアリールオキシカルボニル基（例え
ばフエニルオキシカルボニル基、キシリルオキシ
カルボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシ
チルオキシカルボニル基、等）を表わす。R₂お
よびR₆で表わされる好ましい基としては、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
などを挙げることができる。 R₃、R₄およびR₅は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素、等）、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリ
フルオロメチル基、等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、オクトキシ基、等）、
アルキルスルフアモイル基（例えば、ブチルスル
フアモイル基、オクチルスルフアモイル基、等）、
アリールスルフアモイル基（例えば、フエニルス
ルフアモイル基、キシリルスルフアモイル基、ト
リルスルフアモイル基、メシチルスルフアモイル
基、等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、
メチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、オクチルオキシカルボニル基、等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フエニルオ
キシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル
基、トリルオキシカルボニル基、メシチルオキシ
カルボニル基、等）、から選ばれる基を表わす。 R₃、R₄およびR₅で表わされる好ましい基とし
ては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒド
ロキシル基、アルキル基、アルキルオキシカルボ
ニル基などを挙げることができる。 Z₁で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基は、当
業者に周知のものであり、カプラーの反応性を改
質し、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層
もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑
制、色補正などの機能を果たすことにより有利に
作用するものである。代表的なものとしては、例
えば、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭
素）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、オクトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えばフエニルオキシ基等）、シクロヘキシルオキ
シ基、アリールアゾ基（例えばフエニルアゾ基
等）、チオエーテル（例えばベンジルチオ基等）、
または複素環基（例えば、オキサゾリル、ジアゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル等）アラルキ
ルカルボニルオキシ基などが挙げられる。Ｚで表
わされる特に好適な例は、水素原子またはハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子）である。 以下に式〔〕で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明において一般式〔〕で表わされるシア
ンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲にお
いて、従来公知のシアンカプラーと組合せて用い
ることができる。 一般式〔〕で表わされる本発明に係るシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させると
きは、通常、ハロゲン化銀１モル当り約0.05〜２
モル、好ましくは0.1〜１モルの範囲で用いられ
る。 本発明において前記一般式〔〕のR₇、R₈お
よびR₉で表わされる炭素原子数の総和が24乃至
48であるのは、24未満であると、本発明の目的と
する改良効果を示さないからであり、48を越える
とカプラー溶媒としての働きが減少し、カプラー
の析出性が劣下するからである。 R₇、R₈またはR₉で表わされるアルキル基は例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘササデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基、ノナデシル基等であり、アリール基
は、フエニル基、ナフチル基、等であり、アルケ
ニル基はブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。
これらのアルキル基、アルケニル基およびアリー
ル基は単一もしくは複数の置換基を有していても
良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリーロキシ基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙
げることができる。これらの置換基の２種以上が
アルキル基、アルケニル基またはアリール基に導
入されていても良い。好ましくはR₇およびR₈は
アルキル基であり、例えば、２−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、３，５，５−トリメチルヘ
キシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、sec−
デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等
が挙げられる。 本発明において、高沸点有機溶媒とは１気圧で
の沸点が175℃以上の有機溶媒を示すものが一般
的である。 本発明において一般式〔〕で表わされる本発
明に係る高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプラー
の種類および量に応じていかなる量であつても良
いが、好ましくは本発明に係るシアンカプラー
100重量部に対して0.1乃至１×10³重量部、更に
は、10乃至200重量％であることが好ましい。ま
た、一般式〔〕で表わされる本発明に係る高沸
点有機溶媒は、本発明の目的に反しない範囲にお
いて他の例えば従来公知の高沸点有機溶媒と併用
することもできる。これらの高沸点有機溶媒とし
ては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジベンジル等のフタル酸エステル；リン酸
トリクレジル、リン酸トリヘキシル等のリン酸エ
ステル；Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、３−
ペンタデシルフエニルエチルエーテル、２，５−
ジ−sec−アミルフエニルブチルエーテル、２−
エチルヘキサノール等を挙げることができる。高
沸点有機溶媒対低沸点有機溶媒が１：0.1〜１：
50、更には１：１〜１：20であることが好まし
い。 以下に一般式〔〕で表わされる高沸点有機溶
媒の代表的具体例を示すが、これらに限定されな
い。 （−１） Ｏ＝Ｐ〔−OC₈H₁₇（ｎ）〕₃ （−３） Ｏ＝Ｐ〔−OC₉H₁₉（ｎ）〕₃ （−12） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₀H₂₁（ｎ）〕₃ （−15） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₁H₂₃（ｎ）〕₃ （−21） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₂H₂₅（ｎ）〕₃ （−23） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₃H₂₇（ｎ）〕₃ （−25） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₄H₂₉（ｎ）〕₃ （−28） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₅H₃₁（ｎ）〕₃ （−29） Ｏ＝Ｐ〔−OC₁₆H₃₃（ｎ）〕₃ （−32） Ｏ＝Ｐ〔−OCH＝CHC₁₆H₃₃〕₃ （−34） Ｏ＝Ｐ〔−OCH₂COOC₈H₁₇（ｎ）〕₃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
られたものであれば何れであつても良く、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順
に特に制限はない。代表的具体例としてはカラー
のポジもしくはネガフイルム、カラー印画紙、カ
ラースライド、あるいは色素画像を用いた白黒写
真感光材料などが挙げられるが、特にカラー印画
紙用として適切である。通常は、前記ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の大部分が新水性バイ
ンダーを含有する親水性コロイド層となつてい
る。この新水性バインダーとしては、ゼラチン、
あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチ
ン、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化
ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラチン誘導
体が好ましく用いられる。 式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラー（以下、本発明に係るシアンカプラーとい
う）および式〔〕で表わされる高沸点有機溶媒
（以下、本発明に係る高沸点有機溶媒という）は、
通常のシアン色素形成カプラーにおいて用いられ
る方法が同様に適用でき、本発明に係るシアンカ
プラーを、本発明に係る高沸点有機溶媒を用いて
分散して含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上
に被覆してハロゲン化銀写真感光材料を形成す
る。 このハロゲン化銀写真感光材料は、単色用ハロ
ゲン化銀写真感光材料であつても多色用ハロゲン
化銀写真感光材料の場合、本発明に係るシアンカ
プラーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペク
トルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含
有させても良い。本発明における色素画像を形成
せしめる各構成単位は、スペクトルの有る一定領
域に対して感光性を有する単乳剤層または多層乳
剤層である。 本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させ
るには、従来公知の方法に従えば良い。例えば、
本発明に係る高沸点有機溶媒と、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチルアルコール、エ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモ
ノアセテート、アセチルアセトン、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等
で代表される低沸点有機溶媒とのそれぞれ単独の
溶媒に、または必要に応じてそれらの溶媒の混合
液に本発明に係るシアンカプラーを溶解した後、
界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、
次いで撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージエツトミキサー、超音波分散装置等の分
散手段を用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳
剤に加えて本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を
調製することができるが、分散後または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良
い。 本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒の比率は、１：0.1乃至１：50、
更には１：１乃至１：20であることが好ましい。 本発明において用いることのできる界面活性剤
としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテルなどのようなアニオン系
界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレン
オキサイド誘導体およびグリシドール誘導体など
のようなノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類およびアルキルベタイ
ン類などのような両性界面活性剤および第４級ア
ンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活性
剤を用いることができる。これらの界面活性剤の
具体例は「界面活性剤便覧」（産業図書、1966年）
や「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」（科
学汎論者、1978年）に記載されている。 本発明に係るシアンカプラーおよび高沸点有機
溶媒には、他の疏水性化合物、例えば、ハイドロ
キノン誘導体、紫外線吸収剤、変褪色防止剤、蛍
光増白剤、色味付け染料などを、必要に応じて、
同時に添加することができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が多
色要素である場合、上記の画像形成構成単位の層
を含めて写真要素に必要な層は、当業界で知られ
ている様に種々の順序で配列することができる。
典型的な多色写真要素は、シアン色素形成カプラ
ーを有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
（シアン色素形成カプラーの少なくとも１つは式
〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプラー
であり、更に少なくとも１つは式〔〕で表わさ
れる本発明に係るシアンカプラーである。）、少な
くとも１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する
少なくとも１つの絶感光性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくと
も１つの黄色色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄
色色素画像形成構成単位を支持体に担持させたも
のからなる。 写真要素は追加の層、例えばフイルター層、中
間層、保護層、ハレーシヨン防止層、下塗り層等
の非感光性層有することができる。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記一般式（）で表わされる化合物
が好ましい。 一般式（） 式中、R₁₂はアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）またはアリ
ール基（例えば、フエニル基、Ｐ−メトキシフエ
ニル等）を表わし、R₁₃はアリール基を表わし、
Ｙは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。 さらに本発明に係る色素画像を形成するイエロ
ーカプラーとして、特に好ましいものは、下記一
般式（V′）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（V′） 式中R₁₄は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R₁₅、R₁₆およびR₁₇
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、カルボニル基、スルフオニル
基、カルボキシル、アルコキシカルボニル基、カ
ルパミル基、スルフオン基、スルフアミル基、ス
ルフオンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、Ｙは前述の意味を有す
る。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式（）で表わされるカプラーとを好ましく
用いることができる。 一般式（） （式中、Arはアリール基を表わし、R₁₈は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコ
キシ基を表わし、R₁₉はアルキル基、アミド基、
イミド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Ｙは一般式（）におけ
るものと同一であり、Ｗは−NH−、−NHCO−
（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）また
は−NHCONH−を表わす。） これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英国特許第1247493号、ベル
ギー特許第769116号、同第792525号、西独特許
2156111号の各明細書、特公昭46−60479号公報等
に記載されている。 次に本発明においい好ましく用いられるイエロ
ーおよびマゼンダ色素形成カプラーの具体的代表
例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。 イエローカプラー （Ｙ−１） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデ
シルオキシカルボニル）−エトキシカルボニル〕−
アセトアニリド。 （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 （Ｙ−３） α−フルオロ−α−ピバリル−２−クロロ−５
−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−
ブチルアミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−４） α−ピバリル−α−ステアロイルオキシ−４−
スルフアモイル−アセトアニリド。 （Ｙ−５） α−ピバリル−α−〔４−（４−ベンジルオキシ
フエニルスルホニル）−フエノキシ〕−２−クロロ
−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミフエノキシ）
−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−α−（４−ア
セトキシフエノキシ）−４−クロロ−２−（４−ｔ
−オクチルフエノキシ）−アセトアニリド。 （Ｙ−７） α−ピバリル−α−（３，３−ジプロピル−２，
４−ジオキソ−アセチジン−１−イル）−２−ク
ロロ−５−〔α−ドデシルオキシカルボニル）−エ
トキシカルボニル〕−アセトアニリド。 （Ｙ−８） α−ピバリル−α−サクシンイミド−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−９） α−ピバリル−α−（３−テトラデシル−１−
サクシンイミド）アセトアニリド。 （Ｙ−10） α−（４−ドデシルオキシベンゾイル）−α−
（３−メトキシ−１−サクシンイミド）−３，５−
ジカルボキシアセトアニリド−ジカリウム塩。 （Ｙ−11） α−ピバリル−α−フタルイミド−２−クロロ
−５−〔γ−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−12） α−２−フリル−α−フタルイミド−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−13） α−３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕−ベンゾイル−α−サクシ
ンイミド−２−メトキシアセトアニリド。 （Ｙ−14） α−フタルイミド−α−ピバリル−２−メトキ
シ−４−〔（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）−ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 （Ｙ−15） α−アセチル−α−サクシンイミド−２−メト
キシ−４−〔（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 （Ｙ−16） α−シクロブチリル−α−（３−メチル−３−
エチル−１−サクシンイミド）−２−クロロ−５
−〔（２，５−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセト
アミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−17） α−（３−オクタデシル−１−サクシンイミド）
−α−プロペノイル−アセトアニリド。 （Ｙ−18） α−（２，６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピル
−ピペリジン−１−イル）−α−ピバリル−２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルカルバモイル〕アセトアニリド。 （Ｙ−19） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−２−ク
ロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−20） α−（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−
ジオキソ−１，２，４−トリアジン−４−イル）
−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 （Ｙ−21） α−（３，３−ジメチル１−サクシンイミド）−
α−ピバリル−２−クロロ−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕−ア
セトアニリド。 （Ｙ−22） α−〔３−（ｐ−クロロフエニル）−４，４−ジ
メチル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル〕
−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 （Ｙ−23） α−ピバリル−α−（２，５−ジオキソ−１，
３，４−トリアジン−１−イル）−２−メトキシ
−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−24） α−５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブ
チルアミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−25） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−
３−オキサゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ
−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−26） α−（３，５−ジオキソ−４−オキサジニル）−
α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド〕−ア
セトアニリド。 （Ｙ−27） α−ピバリル−α−（２，４−ジオキソ−５−
メチル−３−チアゾリル）−２−クロロ−５−〔γ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチル
アミド〕−アセトアニリド。 （Ｙ−28） α−〔３（2H）−ピリダゾン−２−イル〕−α−
ピバリル−２−クロロ−５〔γ−（２，４−ジ−ｔ
−アミル−フエノキシ）−ブチルアミド〕−アセト
アニリド。 （Ｙ−29） α−〔４，５−ジクロロ−３（2H）−ピリダゾン
−２−イル〕−α−ベンゾイル−２−クロロ−５
−〔α−（ドデシルオキシカルボニル）−エトキシ
カルボニル〕−アセトアニリド。 （Ｙ−30） α−（１−フエニル−テトラゾール−５−オキ
シ）−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 （Ｙ−31） ４，4′−ジ−（アセトアセトアミノ）−３，３−
ジメチルジフエニルメタン。 （Ｙ−32） Ｐ，P′−ジ−（アセトアセトアミノ）ジフエニ
ルメタン マゼンタカプラー （Ｍ−１） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイル−
アニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−２） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド−アニリ
ノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−３） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）−ブチルカルバモイル〕−アニリノ−
５−ピラゾロン。 （Ｍ−４） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
クロロ−３−〔２−クロロ−５−γ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルカルバモイル〕
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−５） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
ジフエニルメチル−３−〔２−クロロ−５−（ｒ−
オクタデシニルスクシンイミド）−プロピルスル
フアモイル〕−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−６） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
アセトキシ−５−（２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−７） １−〔γ−（３−ペンタデシルフエノキシ）−ブ
チルアミド〕−フエニル−３−アニリノ−４−（１
−フエニル−テトラゾール−５−チオ）−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−８） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド）
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−９） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミ
ド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−10） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５（Ｎ−フエニル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル）〕−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−11） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−（Ｎ−ブチルカルボニル）−ピ
ラジニルカルボニル〕−アニリノ−５−ピラゾロ
ン。 （Ｍ−12） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−（２，４−ジ−カルボキシ−５
−フエニルカルバモイル）−ベンジルアミド〕−ア
ニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−13） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−テトラデシルチオメチルスクシンイミド）−
アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−14） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−４−（２−ベンゾフリルカルボキシ
アミド）〕−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−15） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−４−〔γ−（２，２−ジメチル−６
−オクタデシル−７−ヒドロキシ−クロマン−４
−イル）−プロピオンアミド〕｝−アニリノ−５−
ピラゾロン。 （Ｍ−16） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−（３−ペンタデシルフエニル）
フエニルカルボニルアミド〕−アニリノ−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−17） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−５−〔２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）−テトラデカンアミド〕−
アニリノ｝−５−ピラゾロン。 （Ｍ−18） １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−テトラデカンアミ
ド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−19） ４，4′−ベンジリデンビス〔１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−４−
〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブ
チルアミド〕−アニリノ｝−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−20） ４，4′−ベンジリデンビス〔１−（２，３，４，
５，６−ペンタクロロフエニル）−３−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド〕−アニリノ−５−ピラゾロ
ン〕。 （Ｍ−21） ４，4′−（２−クロロ）ベンジリデンビス〔１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−ドデシルスクシンイミド）−アニ
リノ−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−22） ４，4′−ベンジリデンビス〔１−（２−クロロ
フエニル）−３−（２−メトキシ−４−ヘキサデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−23） ４，4′−メチレンビス〔１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−ドテ
セニルスクシンイミド）−アニリノ−５−ピラゾ
ロン）〕。 （Ｍ−24） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−５−ピラゾロン。 （Ｍ−25） ３−エトキシ−１−４−〔α−（３−ペンタデシ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエニル−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−26） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）−フエニル｝−テトラデカンアミド〕
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−27） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
３−ニトロアリニノ−５−ピラゾロン。 シアンカプラー これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼン
タ色素形成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀１モル当り、0.05乃至２モル程
度含有される。 本発明に係る支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙；反射層を併設しあるいは反射体を併用した透
明支持体：ガラス板；セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフイルム；ポリアミドフイ
ルム；ポリカーボネートフイルム；ポリスチレン
フイルム等が挙げられる。これらの支持体はそれ
ぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用目
的に合わせて適宜選択される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の塗設には、デイツピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布な
ど種々の塗布方法が用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものが含まれる。これ
らのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くても良
い。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、［100］面と［111］面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
つてもよく、また、同時混合法、順混合法、逆混
合法、コンバージヨン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスホベンズチアゾ
ールメチルクロリト等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感することができる。 また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは１種あるいは２種以上併用することができ
る。 本発明においては有利に使用される分光増感色
素としては、例えば米国特許第2270378号、同第
2442710号、同第2454620号、の各明細書に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層には他の各種
写真用添加剤を含有させることができる。例えば
カブリ防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電
防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線吸
収剤等を適宜用いることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像として
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸
塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併
用して、また必要に応じて白黒像現主薬、例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発
色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加
剤例えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリ
ウム、あるいは現像調節剤例えばヒドラジン酸等
を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのプレカー
サーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬
を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘
導体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属
イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シユガーアミン反応物プレカーサー、ウレタ
ン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香族第
１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例え
ば米国特許第3342599号、同第2507114号、同第
2695234号、同第3719492号、英国特許第803783号
明細書、特開昭53−135628号、同54−79035号の
各公報、リサーチ・デイスクロージヤー誌15159
号、同12146号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるか、お
おむね感光性ハロゲン化銀１モル当り0.1モルか
ら５モルの間、好ましくは、0.5モルから３モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化剤分散液として加える
こともでき、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されているようにラテツクスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像後に漂白および定着、または漂白
定着ならびに水洗が行なわれる。漂白剤として
は、多くの化合物が用いられるが、中でも鉄
（）、コバルト（）、錫（）など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、
ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフエ
リシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または
適当な組合わせで用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、
含有されるシアンカプラーの分散安定性に優れ、
かつ形成される色素画像が写真特性を損なうこと
なく、長期に亘つて良好な画像保存性を維持発揮
するものとなる。とりわけ、耐光性、耐熱性、耐
湿性がバランス良く改良され、特に高温、高湿下
における画像保存性が改良され、かつ明褪色性が
著しく改良される。 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 １ 第１表に示した層構成の単色写真要素を作成し
た。

【表】 なお、層１に用いるシアンカプラー分散液は以
下の(a)〜(c)の要領で作成した。 (a) 本発明に係る例示シアンカプラー（Ｉ−５）
33ｇ、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン0.45ｇ、および第２表に示した高沸点有機溶
媒26.4ｇ、酢酸エチル60ｇを混合し、60℃に加
熱して溶解する。 (b) 写真用ゼラチン40ｇ、純水500mlを室温で混
合し、20分間膨潤させる。次に60℃に加熱し溶
解させた後にアルカノールＢ（デユポン社製）
の５％水溶液を50ml添加し、均一に撹拌する。 (c) (a)および(b)にて得られた各溶液を混合し、超
音波分散機にて30分間分散し、分散液を得た。 かくして得られた15種の試料に対して、下記(1)
〜(3)の試験を施した。結果を第２表に示した。 (1) カプラー分散液安定性試験 前記(a)〜(c)の要領で得られた各分散液の濁度
（分散粒子の粒径と相関があり、値が小さい程
粒径が小さい）、および表面の粒子析出性（析
出開始時間）を測定した。保存条件は、無撹
拌、40℃、10時間とした。 (2) センシトメトリー特性試験 15種の単色写真要素に感光計（小西六写真工
業(株)製、KS−７型を用いて白色光を光楔を通
して露光した後、下記の処理工程に従つて処理
を施した。 （処理工程） 処理時間 温度 発色現像 3.5分 33℃ 凝白定着 1.5分 33℃ 水洗 ３分 33℃ 乾燥 − 80℃ （発色現像液組成） 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドメ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.4ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 臭化カリウム 0.4ｇ 塩化カリウム 0.5ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ 純水を加えて１とする（PH＝10.2） （漂白定着液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
５ｇ チオ硫酸アンモニウム 125ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする（PH＝7.2） 得られた各試料について相対感度、最大反射
濃度およびガンマ（γ）について光電濃度計
（小西六写真工業株式会社製PDA−60型）を用
いて測定し得られた結果を下表に示す。 (3) 色素画像保存性試験 (2)と同一の処理を施された15種の単色写真要
素に対して下記(イ)、(ロ)の要領で色素画像保存性
試験を施した。

【表】 なお、色素画像保存性は、初濃度（Do）＝1.0
に対する試験後の濃度(D)の百分率（％）で表わし
た。

【表】

【表】 第２表の結果から、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料においては、従来のものと比べて、シア
ンカプラーの分散安定性が著しく改良されてい
る。かつ、センシトメトリー特性を高水準に維持
しながら、特に長期に亘る光褪色性が著しく改良
され、暗褪色性もむしろ更に高水準に保たわれて
いる。 実施例 ２ 高沸点有機溶媒として、本発明に係る例示化合
物（−４）を用い、シアンカプラーとして第３
表に示したものを用いた以外は実施例１と同一の
単色写真要素を作製した。 かくして得られた10種の試料について、実施例
１と同一の色素画像保存性試験を施した。結果を
第３表に示した。 なお、第３表中、比較カプラー１〜４として
は、以下の化合物を用いた。

【表】 なお、シアンカプラーの塗布量は、試料16〜23
が7.0mg／100cm²、試料24が比較カプラー４が1.0
mg／100cm²、（−５）が5.6mg／100cm²、25が比較
カプラー４が2.0mg／100cm²、（−６）が4.2mg／
100cm²、とした。 第３表から明らかな様に、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料においては、形成されるシアン色
素画像の長期に亘る光褪色性が著しく改良され、
かつ暗褪色性も高水準に維持されている。 実施例 ３ 第４表に示した層構成の多成写真要素を作成し
た。

【表】 表中、塗布量はmg／100cm²、で表わし、DBPは
ジブチルフタレート、TCPはトリクレジルホス
フエートを表わす。Ｍ−１およびＹ−１の各カプ
ラーおよび紫外線吸収剤（UV剤）としては下記
の（UV−１）と（UV−２）で示される化合物
を重量比で１：１の併用で用いた。 かくして得られた５種の試料に対して、青色
光、縁色光および赤色光でそれぞれ露光した後、
実施例１と同一の処理を施して、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）およびシアン(C)の３色分解試料を
得た。これらの試料について実施例１と同一の色
素画像保存性試験を施した。結果を第５表に示し
た。

【表】

【表】 第５表の結果から明らかな様に、本発明に関す
る多色写真要素においては、シアン色素画像の光
褪色性および高温、高湿条件下での暗褪色性が著
しく改良されている。 実施例 ４ 実施例２において高沸点有機溶媒として本発明
に係る例示化合物（−４）の代りに本発明の例
示化合物（−２）を用いシアンカプラーとして
第６表に示すものを用いた以外は実施例１と同一
の単色写真要素を作製した。 かくして得られた17種の試料について実施例１
と同一の色素画像保存性試験を施した。 結果を第６表に示した。

【表】

【表】

【表】 第６表の結果から明らかなように、一般式
［］で表わされる本発明のシアンカプラー39〜
47を用いた写真感光材料は、比較のシアンカプラ
ー（48〜55）を用いたそれらに比べて、シアン色
素画像の光褪色性及び高温、高湿条件下での暗褪
色性に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
   剤層が設けられたハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   中に下記一般式［］で表されるシアンカプラー
   の少なくとも１種と下記一般式［］で表される
   高沸点有機溶媒の少なくも１種とが含有されてい
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［］ ［式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表
   す。R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、
   シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
   スルフアモイル基、アリールスルフアモイル基、
   アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
   ルボニル基から選ばれる基を表す。 Z₁は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１
   級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱し得る基を表す。］ 一般式［］ ［式中、R₇、R₈およびR₉は、それぞれアルキル
   基、アルケニル基またはアリール基を表す。但
   し、R₇、R₈およびR₉で表される基の炭素原子数
   の総和は24乃至48である。］