JPH0376452B2 - - Google Patents
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Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、分散安定性に優れるシアンカプラー
が含有され、かつ形成される色素画像の保存性が
良好なものとなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成するには、通常、芳香族第1級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する
際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に予め含有されたカプ
ラーと反応して色素を形成することによつて行な
われる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行なうため、イエロー、マゼン
タ、シアンの3つの色素を形成する3種のカプラ
ーが用いられている。 各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸
点有機溶媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助
溶剤を併用して溶解してハロゲン化銀乳剤中に添
加される。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
先ず高沸点有機溶媒等に対する溶解性が大であ
り、ハロゲン化銀乳剤中における分散性および分
散安定性が良好で容易に析出しないこと、良好な
写真特性が得られること、および得られる色素画
像が光、熱、湿気等に対して堅牢性を有すること
などが挙げられる。とりわけ、シアンカプラーに
おいては、耐熱湿性(暗褪色性)の改良が近年に
なつて重要な課題となつている。 従来知られているシアンカプラーとしては、フ
エノールの2位および5位がアシルアミノ基で置
換された2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーが挙げられ、例えば米国特許第
2895826号明細書、特開昭50−112038号、同53−
109630号、ならびに同55−163537号各公報に記載
されている。 これら2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーは、暗褪色性の良好なシアン色素画
像が得られることから多用されているが、一般に
光褪色性が著しく劣るという欠点があつた。 そこで2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーの光褪色性を改良する手段として
は、例えば特開昭50−151149号公報に記載されて
いる如く、ベンゾトリアゾール化合物を併用する
ことが提案されている。ところがこの化合物は析
出性が大きいことや、紫外線に対する光褪色性に
しか効果を発揮しないことなどから実用的ではな
い。また、従来用いられてきたフタル酸ジブチル
の如き高沸点有機溶媒を増量して用いることも知
られており、これによれば、光褪色性が僅かなが
ら改良されるものの、色調等の写真特性に悪影響
を及ぼしたり、暗褪色性を劣化させるなどの問題
が生じた。 特開昭57−173835号公報には、フエノールの2
位がオルトスルホンアミドフエニルアシルアミノ
基で置換された2,5−ジアシルアムノフエノー
ルシアンカプラーを特定の誘電率を有する高沸点
有機溶媒を用いて分散することにより、色調およ
び色素の堅牢性を改良する方法が提案されている
が、この方法によつては、シアン色素画像の光褪
色性が著しく損なわれることが確認された。 本発明の第1の目的は、耐光性、耐熱性および
耐湿性がバランス良く改良され、特に高温、高湿
下においても優れた画像保存性を発揮する色素画
像を形成し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。 本発明の第2の目的は、シアン色素画像の堅牢
性のうち、暗褪色性を劣化させずに明褪色性が改
良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明の第3の目的は、写真特性に悪影響を及
ぼさずに画像保存性が改良された色素画像を形成
し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。 本発明の第4の目的は、極めて安定に分散し得
る高沸点有機溶媒を用いて分散されたシアンカプ
ラーを含有し、したがつてシアンカプラーの分散
安定性が良好で析出故障を起こすことのないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明者等は、支持体上に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層中に下記一般式[]で表されるシ
アンカプラーの少なくとも1種と下記一般式
[]で表される高沸点有機溶媒の少なくとも1
種とが含有されているハロゲン化銀写真感光材料
により上記目的が達成されることを見出し、本発
明を完成するに至つた。 一般式〔〕 [式中、R1はアルキル基またはアリール基を表
す。R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルスルフアモイル
基、アリールスルフアモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基及びアリールオキシカルボニル基か
ら選ばれる基を表す。 Z1は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第1
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。 一般式〔〕 〔式中、R7およびR8は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、
R7およびR8で表わさせる基の炭素原子数の総和
は16乃至36である。〕 本発明において、前記一般式〔〕のR1で表
わされるカルキル基は、直鎖もしくは分岐のもの
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基等である。これらのア
ルキル基は単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、置換基としては代表的なものにフエノ
キシ基〔このフエノキシ基は更に置換基を有して
いても良く、この置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子(例えば塩素、フツ素)、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、ドデシル基)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリー
ル基(例えばフエニル基、トリル基)、アリーロ
キシ基(例えばフエノキシ基、ナフトキシ基等)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基)、アリールスルフアモイル基(例え
ばフエニルスルフアモイル基)、アルキルオキシ
カルボニル基(例えばn−オクチルオキシカルボ
ニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フエノキシカルボニル基)などがある〕、アルキ
ルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基が挙げられる。これらの置換基の2つ
以上がアルキル基に導入されていても良い。R1
で表わされるアリール基は、例えばフエニル基、
ナフチル基等であり、これらのアリール基は置換
基を有していても良く、この置換基としては代表
的なものにハロゲン原子(例えば塩素、フツ素)、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基(例えばメチル基、ブチル基、ドデシル基)、
アルキルスルホニル基(例えばドデシルスルホニ
ル基)、アリーロキシ基(例えはフエノキシ基)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基)、アリールスルフアモイル基(例え
ばフエニルスルフアモイル基)、アルキルオキシ
カルボニル基(例えばn−オクチルオキシカルボ
ニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フエノキシカルボニル基)などが挙げられる。
R1で表わされる好ましい基としては、置換基と
してフエノキシ基を有するアルキル基(例えば
2,4−ジ−t−ブチルフエノキシペンチル基、
2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシプロピル
基、2,4−ジ−t−ブチルフエノキシブチル
基、2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシペンチ
ル基)、置換基としてアリールスルホニル基を有
するアルキル基(例えば2,4−ジ−t−ブチル
フエニルスルホニル基)、置換基としてアリール
チオ基を有するアルキル基(例えば2,4−ジ−
t−ブチルフエニルチオ基)、置換基としてアル
キル基を有するフエニル基(例えば2,4−ジ−
t−ブチルフエニル基、2,4−ジ−t−ペンチ
ルフエニル基)などが挙げられる。 本発明においてR1の好ましくは下記一般式
〔〕で表わされる基である。 一般式〔〕 R9−X−R10− 式〔〕においてR9はアルキル基(例えばn
−ブチル基、n−ペンチル基、n−オクチル基、
n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テ
トラデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタ
デシル基、sec−ペンタデシル基、sec−トリデシ
ル基、t−オクチル基、t−ノニル基等)、また
はフエニル基を表わす。フエニル基は単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、この置換基
としては代表的なものに、ハロゲン原子(例えば
フツ素、塩素、臭素等)、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ドデシル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基等)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基、オクチルスルフアモイル基等)、ア
リールスルフアモイル基(例えばフエニルスルフ
アモイル基、キシリルスルフアモイル基、トリル
スルフアモイル基、メシチルスルフアモイル基
等)、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチ
ルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基等)、またはアリールオキシカルボニル基(例
えばフエニルオキシカルボニル基、キシリルオキ
シカルボニル基、トリルオキシカルボニル基等)
等を挙げることができる。これらの置換基は2つ
以上がフエニル基に導入されていても良い。R9
で表わされる好ましい基としては、フエニル基、
置換基としてヒドロキシル基、アルキル基、アル
キルオキシカルボニル基を有するフエニル基が挙
げられ、特に2,4位に分岐したアルキル基を有
するフエニル基を挙げることができる。 R10はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖
または分岐の炭素原子数1乃至20個、更に好まし
くは2乃至14個のアルキレン基を表わす(例えば
α−ブチルメチレン基、α−エチルメチレン基、
α−ドデシルメチレン基)。 Xは−O−、−S−、−SO−または−SO2−基
等の2価基を表わす。 一般式〔〕において、R2、R3、R4、R5およ
びR6は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子(例
えばフツ素、塩素、臭素等)、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクトキシ基等)、アルキルスルフ
アモイル基(例えばブチルスルフアモイル基、オ
クチルスルフアモイル基、N,N−ジメチルスル
フアモイル等)、アリールスルフアモイル基(例
えばフエニルスルフアモイル基、キシリルスルフ
アモイル基、トリルスルフアモイル基、メシチル
スルフアモイル基等)、アルキルオキシカルボニ
ル基(例えばメチルオキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル
基等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフ
エニルオキシカルボニル基、キシリルオキシカル
ボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチル
オキシカルボニル基等)、から選ばれる基を表わ
す。R2、R3、R4、R5およびR6で表わされる好ま
しい基のうち、R2およびR6で表わされる好まし
い基としては水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基であり、R3、R4およびR5で表
わされる好ましい基としては水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルキルオキシカ
ルボニル基、などを挙げることができる。 Z1で表わされる芳香族第1級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基は、当
業者に周知のものであり、カプラーの反応性を改
質し、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層
もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑
制、色補正などの機能を果たすことにより有利に
作用するものである。代表的なものとしては、例
えばハロゲン原子(例えばフツ、塩素、臭素)、
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフ
エニルオキシ基等)、シクロヘキシルオキシ基、
アリールアゾ基(例えばフエニルアゾ基等)、チ
オエーテル(例えばベンジルチオ基等)、または
複素環基(例えば、オキサゾリル、ジアゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル等)、アラルキルカ
ルボニルオキシ基などが挙げられる。Zで表わさ
れる特に好適な例は、水素原子またはハロゲン原
子(好ましくは塩素原子)である。 以下に式〔〕で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明において一般式〔〕で表わされるシア
ンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲にお
いて、従来公知のシアンカプラーと組合せて用い
ることができる。 一般式〔〕で表わされる本発明に係るシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させると
きは、通常、ハロゲン化銀1モル当り約0.05〜2
モル、好ましくは0.1〜1モルの範囲で用いられ
る。 本発明において前記一般式〔〕のR7および
R8で表わされる炭素原子数の総和が16乃至36で
あるのは、16未満であると、本発明の目的とする
改良効果を示さないからであり、36を超えるとカ
プラー溶媒としての働きが減少し、カプラーの析
出性が劣下するからである。R7またはR8で表わ
されるアルキル基は例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラジシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ペプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基等であり、アリール基はフエニル基、ナフチ
ル基等であり、アルケニル基は、ブテニル基、ペ
ンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
タデセニル基等である。これらのアルキル基、ア
ルケニル基およびアリール基は単一もしくは複数
の置換基を有していても良く、アルキル基および
アルケニル基の置換基としては例えばハロゲン原
子、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が
挙げられ、アリール基の置換基としては例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アリコキシ基、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキ
シカルボニル基を挙げることができる。これらの
置換基の2つ以上がアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基に導入されていても良い。 本発明において高沸点有機溶媒とは1気圧での
沸点が175℃以上の有機溶媒を示すものが一般的
である。 本発明において一般式〔〕で表わされる本発
明に係る高沸点有機溶媒の使用に係るシアンカプ
ラーの種類および量に応じていかなる量であつて
も良いが、好ましくは本発明に係るシアンカプラ
ー100重量部に対して0.1乃至1×103重量部、更
には10乃至200重量部であることが好ましい。ま
た、一般式〔〕で表わされる本発明に係る高沸
点有機溶媒は、本発明の目的に反しない範囲にお
いて他の例えば従来公知の高沸点有機溶媒と併用
することもできる。これらの高沸点有機溶媒とし
ては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジベンジル等のフタル酸エステル;リン酸
トリクレジル、リン酸トリヘキシル等のリン酸エ
ステル;N,N−ジエチルラウリルアミド、3−
ペンタデシルフエニルエチルエーテル、2,5−
ジ−sec−アミノフエニルブチルエーテル、2−
エチルヘキサノール等を挙げることができる。 以下に式〔〕で表わされる高沸点有機溶媒の
代表的具体例を示すが、これらに限定されない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層が設け
られたものであれば何れであつても良く、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順
に特に制限はない。代表的具体例としてはカラー
のポジもしくはネガフイルム、カラー印画紙、カ
ラースライド、あるいは色素画像を用いた白黒感
光材料などが挙げられるが、特にカラー印画紙用
として適切である。通常は、前記ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の大部分が親水性バインダ
ーを含有する親水性コロイド層となつている。こ
の親水性バインダーとしては、ゼラチン、あるい
はアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カ
ルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチ
ンエステル化ゼラチン等のゼラチン誘導体が好ま
しく用いられる。 式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラー(以下、本発明に係るシアンカプラーとい
う)および式〔〕で表わされる高沸点有機溶媒
(以下、本発明に係る高沸点有機溶媒という)は、
通常のシアン色素形成カプラーにおいて用いられ
る方法が同様に適用でき、本発明に係るシアンカ
プラーを本発明に係る高沸点有機溶媒を用いて分
散して含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に
被覆してハロゲン化銀写真感光材料を形成する。 このハロゲン化銀写真感光材料は単色用ハロゲ
ン化銀写真感光材料であつても多色用ハロゲン化
銀写真感光材料であつても良い。多色用ハロゲン
化銀写真感光材料の場合、本発明に係るシアンカ
プラーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペク
トルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含
有させても良い。本発明における色素画像を形成
せしめる各構成単位は、スペクトルの或る一定領
域に対して感光性を有する単乳剤層または多層乳
剤層である。 本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させ
るには、従来公知の方法に従えば良い。例えば、
本発明に係る高沸点有機溶媒と、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチルアルコール、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチレングリコールモノアセテート、アセ
チルアセトン、ニトロメタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等で代表される低沸点有機溶媒とのそれ
ぞれ単独に溶媒に、または必要に応じてそれらの
溶媒の混合液に本発明に係るシアンカプラーを溶
解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージエツトミキサー、超音波分散
装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、ハロ
ゲン化銀乳剤に加えて本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤を調製することができるが、分散後また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れても良い。 本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒の比率は、1:0.1乃至1:50、
更には1:1乃至1:20であることが好ましい。 本発明において用いることができる界面活性剤
としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテルなどのようなアニオン系
界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレン
オキサイド誘導体およびグリシードル誘導体など
のようなノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類およびアルキルベタイ
ン類などのような両性界面活性剤、および第4級
アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることができる。これらの界面活性剤
の具体例は「界面活性剤便覧」(産業図書、1966
年)や「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」
(科学汎論社、1978年)に記載されている。 本発明に係るシアンカプラーおよび高沸点有機
溶媒には、他の疎水性化合物、例えば、ハイドロ
キノン誘導体、紫外線吸収剤、変褪色防止剤、螢
光増白剤、色味付け染料などを、必要に応じて、
同時に添加することができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が多
色要素である場合、上記の画像形成構成単位の層
を含めて写真要素に必要な層は、当業界で知られ
ている様に種々の順序で配列することができる。
典型的な多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、シ
アン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少
なくとも1つて式〔〕で表わされる本発明に係
るシアンカプラーであり、更に少なくとも1つは
式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプラ
ーである。)、少くとも1つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも1つの縁感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成
単位、少なくとも1つの黄色色素形成カプラーを
有する少なくとも1つの青感光性ハロゲン化銀乳
剤層からる黄色色素画像形成構成単位を支持体に
担持させたものからなる。 写真要素は追加の層、例えばフイルター層、中
間層、保護層、ハレーシヨン防止層、下塗り層等
の非感光性層有することができる。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記一般式()で表わされる化合物
が好ましい。 一般式() 式中、R11はアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、プチル基等)またはアリ
ール基(例えば、フエニル基、P−メトキシフエ
ニル等)を表わし、R12はアリール基を表わし、
Yは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。さらに本発明に係る色素画像を形
成するイエローカプラーとして、特に好ましいも
のは、下記一般式(′)で表わされる化合物が
好ましい。 一般式(′) 式中R13は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R14、R15およびR16
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、カルボニル基、スルフアニル基
カルボキシル、アリコキシカルボニル基、カルパ
ミル基、スルフオン基、スルフアミル基、スルフ
オンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Yは前述の意味を有する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式()で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式() (式中、Arはアリール基を表わし、R17は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコ
キシ基を表わし、R18はアルキル基、アミド基、
イミド基、N−アルキルカルバモイル基、N−ア
ルキルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Yは一般式()におけ
るものと同一であり、Wは−NH−、−NHCO−
(N原子はピラゾロン核の炭素原子に結合)また
は−NHCONH−を表わす。 これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英国特許第1247493号、ベル
ギー特許第769116号、同792525号、西独特許
2156111号の各明細書、特公昭46−60479号公報等
に記載されている。 次に本発明において好ましく用いられるイエロ
ーおよびマゼンタ色素形成カプラー具体的代表例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。 イエローカプラー (Y−1) α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔α−(ドデ
シルオキシカルボニル)−エトキシカルボニル〕−
アセトアニリド。 (Y−2) α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔γ−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 (Y−3) α−フルオロ−α−ピバリル−2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−
ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−4) α−ピバリル−α−アテアロイルオキシ−4−
スルフアモイル−アセトアニリド。 (Y−5) α−ピバリル−α−〔4−(4−ベンジルオキシ
フエニルスルホニル)−フエノキシ〕−2−クロロ
−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−6) α−(2−メトキシベンゾイル)−α−(4−ア
セトキシフエノキシ)−4−クロロ−2−(4−t
−オクチルフエノキシ)−アセトアニリド。 (Y−7) α−ピバリル−α−(3,3−ジプロピル−2,
4−ジオキソーアセチジン−1−イル)−2−ク
ロロ−5−〔α−(ドデシルオキシカルボニル)−
エトキシカルボニル〕−アセトアニリド。 (Y−8) α−ピバリル−α−サクシンイミド−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−9) α−ピバリル−α−(3−テトラデシル−1−
サクシンイミド)アセトアニリド。 (Y−10) α−(4−ドデシルオキシベンゾイル)−α−
(3−メトキシ−1−サクシンイミド)−3,5−
ジカルボキシアセトアニリド−ジカリウム塩。 (Y−11) α−ピバリル−α−フタルイミド−2−クロロ
−5−〔γ−2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−12) α−2−フリル−α−フタルイミド−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−13) α−3−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノ
キシ)ブチルアミド〕−ベンゾイル−α−サクシ
ンイミド−2−メトキシアセトアニリド。 (Y−14) α−フタルイミド−α−ピバリル−2−メトキ
シ−4−〔(N−メチル−N−オクタデシル)−ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 (Y−15) α−アセチル−α−サクシンイミド−2−メト
キシ−4−〔(N−メチル−N−オクタデシル)ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 (Y−16) α−シクロブチリル−α−(3−メチル−3−
エチル−1−サクシンイミド)−2−クロロ−5
−〔(2,5−ジ−t−アミルフエノキシ)アセト
アミド〕アセトアニリド。 (Y−17) α−(3−オクタデシル−1−サクシンイミド
−α−プロペノイル−アセトアニリド。 (Y−18) α−(2,6−ジ−オキソ−3−n−プロピル
−ピペリジン−1−イル)−α−ピバリル−2−
クロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)ブチルカルバモイル〕アセトアニリド。 (Y−19) α−(1−ベンジル−2,4−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−3−イル)−α−ピバリル−2−ク
ロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノ
キシ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−20) α−(1−ベンジル−2−フエニル−3,5−
ジオキソ−1,2,4−トリアジン−4−イル)
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−21) α−(3,3−ジメチル−1−サクシンイミド)
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔α−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−22) α−〔3−(p−クロロフエニル)−4,4−ジ
メチル−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリル〕
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−23) α−ピバリル−α−(2,5−ジオキソ−1,
3,4−トリアジン−1−イル)−2−メトキシ
−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−24) α−(5−ベンジル−2,4−ジオキソ−3−
オキサゾイル)−α−ピバリル−2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−
ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−25) α−(5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−
3−オキサゾイル)−α−ピバリル−2−クロロ
−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−26) α−(3,5−ジオキソ−4−オキサジニル)−
α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−ア
セトアニリド。 (Y−27) α−ピバリル−α−(2,4−ジオキソ−5−
メチル−3−チアゾリル)−2−クロロ−5−〔γ
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチル
アミド〕−アセトアニリド。 (Y−28) α−〔3(2H)−ピリダゾン−2−イル〕−α−
ピバリル−2−クロロ−5〔γ−(2,4−ジ−t
−アミル−フエノキシ)−ブチルアミド〕−アセト
アニリド。 (Y−29) α−〔4,5−ジクロロ−3(2H)−ピリダゾン
−2−イル〕−α−ベンゾイル−2−クロロ−5
−〔α−(ドデシルオキシカルボニル)−エトキシ
カルボニル〕−アセトアニリド。 (Y−30) α−(1−フエニル−テトラゾール−5−オキ
シ)−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 (Y−31) 4,4−ジ−(アセトアセトアミノ)−3,3−
ジメチルジフエニルメタン。 (Y−32) p,p′−ジ−(アセトアセトアミノ)ジフエニ
ルメタン。 マゼンタカプラー (M−1) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルカルバモイル−
アニリノ)−5−ピラゾロン。 (M−2) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−テトラデカンアミド−アニリ
ノ)−5−ピラゾロン。 (M−3) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−γ−(2,4−ジ−t−アミル
フエノキシ)−ブチルカルバモイル〕−アニリノ−
5−ピラゾロン。 (M−4) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
クロロ−3−〔2−クロロ−5−γ−(2,4−ジ
−t−アミルフエノキシ)ブチルカルバモイル〕
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−5) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
ジフエニルメチル−3−〔2−クロロ−5−(γ−
オクタデシニルスクシンイミド)−プロピルスル
フアモイル〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−6) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
アセトキシ−5−(2−クロロ−5−テトラデカ
ンアミド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−7) 1−〔γ−(3−ペンタデシルフエノキシ)−ブ
チルアミド〕−フエニル−3−アニリノ−4−(1
−フエニル−テトラゾール−5−チオ)−5−ピ
ラゾロン。 (M−8) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルスクシンイミド)
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−9) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミ
ド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−10) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5(N−フエニル−N−オクチルカ
ルバモイル)〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−11) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(N−ブチルカルボニル)−ピ
ラジニルカルボニル〕−アニリノ−5−ピラゾロ
ン。 (M−12) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(2,4−ジ−カルボキシ−5
−フエニルカルバモイル)−ベンジルアミド〕−ア
ニリノ−5−ピラゾロン。 (M−13) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(4−テトラデシルチオメチルスクシンイミド)−
アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−14) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−4−(2−ベンゾフリルカルボキシ
アミド)〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−15) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{2−クロロ−4−〔γ−(2,2−ジメチル−6
−オクタデシル−7−ヒドロキシ−クロマン−4
−イル)−プロピオンアミド〕}−アニリノ−5−
ピラゾロン。 (M−16) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(3−ペンタデシルフエニル)
フエニルカルボニルアミド〕−アニリノ−5−ピ
ラゾロン。 (M−17) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{2−クロロ−5−〔2−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフエノキシ)−テトラデカンアミド〕−
アニリノ}−5−ピラゾロン。 (M−18) 1−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフエニ
ル)−3−(2−メチル−5−テトラデカンアミ
ド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−19) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{2−クロロ−4−
〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブ
チルアミド〕−アニリノ}−5−ピラゾロン〕。 (M−20) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2,3,4,
5,6−ペンタクロロフエニル)−3−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アニリノ−5−ピラゾロ
ン〕。 (M−21) 4,4′−(2−クロロ)ベンジリデンビス〔1
−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(2
−クロロ−5−ドデシルスクシンイミド)−アニ
リノ−5−ピラゾロン〕。 (M−22) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2−クロロ
フエニル)−3−(2−メトキシ−4−ヘキサデカ
ンアミド)−アニリノ−5−ピラゾロン〕。 (M−23) 4,4′−メチレンビス〔1−(2,4,6−ト
リクロロフエニル)−3−(2−クロロ−5−ドテ
セニルスクシンイミド)−アニリノ−5−ピラゾ
ロン)〕。 (M−24) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド〕−5−ピラゾロン。 (M−25) 3−エトキシ−1−4−〔α−(3−ペンタデシ
ルフエノキシ)ブチルアミド〕フエニル−5−ピ
ラゾロン。 (M−26) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−{α−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシ)−フエニル}−テトラデカンアミド〕
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−27) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
3−ニトロアリニノ−5−ピラゾロン。 シアンカプラー これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼン
タ色素形成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀1モル当り、0.05乃至2モル程
度含有される。 本発明に係る支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙;反射層を併設しあるいは反射体を併用した透
明支持体;ガラス板;セルロースアセテート、セ
ルロースナイトトレート、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフイルム;ポリアミドフ
イルム;ポリカーボネートフイルム;ポリスチレ
ンフイルム等が挙げられる。これらの支持体はそ
れぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用
目的に合わせて適宜選択される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の塗設には、デイツピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布な
ど種々の塗布方法が用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意にものが含まれる。これ
らのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くても良
い。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
つても良く、また、同時混合法、順混合法、逆混
合法、コンバージヨン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。 本発明の係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増
感剤、そして還元増還剤、例えば第1スズ塩、ポ
リアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具
体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーレート、2−オーロスルホベンズチ
アゾールメチルクロリト等、あるいは例えばルテ
ニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増
感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデー
ト、カリウムクロロプラチネートおよびナトリウ
ムクロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用
で化学的に増感することができる。 また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは1種または2種以上併用することができ
る。 本発明においては有利に使用される分光増感色
素としては、例えば米国特許第2270378号、同第
2442710号、同第2454620号の各明細書に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層よおび非感光性層には他の各種
写真用添加剤を含有させることができる。例えば
カブリ防止剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、帯電
防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線吸
収剤等を適宜用いることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像として
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬と主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、p−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
p−フエニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−
5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチル)アミノトルエン硫酸
塩、4−(N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−β−メトキ
シエチル)アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは2種以上を併
用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発
色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加
剤例えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリ
ウム、あるいは現像調節剤例えばヒドラジン酸等
を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのブレカー
サーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導
体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属イ
オン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、
シユカーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型
プレカーサーが挙げられる。これら芳香族第1級
アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米
国特許3342599号、同第2507114号、同第2695234
号、同第3719492号、英国特許第803783号明細書、
特開昭53−135628号、同54−7935号の各公報、リ
サーチ・デイスクロージヤー誌15159号、同12146
号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第1級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるか、お
おむね感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルか
ら5モルの間、好ましくは、0.5モルから3モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジプチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されているようにラテツクスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像後に漂白および定着、または漂白
定着、ならびに水洗が行なわれる。漂白剤として
は、多くの化合物が用いられるが、中でも鉄
()、コバルト()、錫()など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミノ二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、
ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフエ
リシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または
適当な組合わせで用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、
含有されるシアンカプラーの分散安定性に優れ、
かつ形成される色素画像が写真特製を損なうこと
なく、画像保存性の良好なものとなる。とりわ
け、耐光性、耐熱性、耐湿性がバランス良く改良
され、特に高温、高湿下における画像保存性が改
良され、かつ明褪色性が著しく改良される。 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれより限定されるも
のではない。 実施例 1 第1表に示した層構成の単色写真要素を作成し
た。
に詳しくは、分散安定性に優れるシアンカプラー
が含有され、かつ形成される色素画像の保存性が
良好なものとなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成するには、通常、芳香族第1級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する
際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に予め含有されたカプ
ラーと反応して色素を形成することによつて行な
われる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行なうため、イエロー、マゼン
タ、シアンの3つの色素を形成する3種のカプラ
ーが用いられている。 各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸
点有機溶媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助
溶剤を併用して溶解してハロゲン化銀乳剤中に添
加される。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
先ず高沸点有機溶媒等に対する溶解性が大であ
り、ハロゲン化銀乳剤中における分散性および分
散安定性が良好で容易に析出しないこと、良好な
写真特性が得られること、および得られる色素画
像が光、熱、湿気等に対して堅牢性を有すること
などが挙げられる。とりわけ、シアンカプラーに
おいては、耐熱湿性(暗褪色性)の改良が近年に
なつて重要な課題となつている。 従来知られているシアンカプラーとしては、フ
エノールの2位および5位がアシルアミノ基で置
換された2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーが挙げられ、例えば米国特許第
2895826号明細書、特開昭50−112038号、同53−
109630号、ならびに同55−163537号各公報に記載
されている。 これら2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーは、暗褪色性の良好なシアン色素画
像が得られることから多用されているが、一般に
光褪色性が著しく劣るという欠点があつた。 そこで2,5−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーの光褪色性を改良する手段として
は、例えば特開昭50−151149号公報に記載されて
いる如く、ベンゾトリアゾール化合物を併用する
ことが提案されている。ところがこの化合物は析
出性が大きいことや、紫外線に対する光褪色性に
しか効果を発揮しないことなどから実用的ではな
い。また、従来用いられてきたフタル酸ジブチル
の如き高沸点有機溶媒を増量して用いることも知
られており、これによれば、光褪色性が僅かなが
ら改良されるものの、色調等の写真特性に悪影響
を及ぼしたり、暗褪色性を劣化させるなどの問題
が生じた。 特開昭57−173835号公報には、フエノールの2
位がオルトスルホンアミドフエニルアシルアミノ
基で置換された2,5−ジアシルアムノフエノー
ルシアンカプラーを特定の誘電率を有する高沸点
有機溶媒を用いて分散することにより、色調およ
び色素の堅牢性を改良する方法が提案されている
が、この方法によつては、シアン色素画像の光褪
色性が著しく損なわれることが確認された。 本発明の第1の目的は、耐光性、耐熱性および
耐湿性がバランス良く改良され、特に高温、高湿
下においても優れた画像保存性を発揮する色素画
像を形成し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。 本発明の第2の目的は、シアン色素画像の堅牢
性のうち、暗褪色性を劣化させずに明褪色性が改
良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明の第3の目的は、写真特性に悪影響を及
ぼさずに画像保存性が改良された色素画像を形成
し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。 本発明の第4の目的は、極めて安定に分散し得
る高沸点有機溶媒を用いて分散されたシアンカプ
ラーを含有し、したがつてシアンカプラーの分散
安定性が良好で析出故障を起こすことのないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明者等は、支持体上に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層中に下記一般式[]で表されるシ
アンカプラーの少なくとも1種と下記一般式
[]で表される高沸点有機溶媒の少なくとも1
種とが含有されているハロゲン化銀写真感光材料
により上記目的が達成されることを見出し、本発
明を完成するに至つた。 一般式〔〕 [式中、R1はアルキル基またはアリール基を表
す。R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルスルフアモイル
基、アリールスルフアモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基及びアリールオキシカルボニル基か
ら選ばれる基を表す。 Z1は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第1
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。 一般式〔〕 〔式中、R7およびR8は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、
R7およびR8で表わさせる基の炭素原子数の総和
は16乃至36である。〕 本発明において、前記一般式〔〕のR1で表
わされるカルキル基は、直鎖もしくは分岐のもの
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基等である。これらのア
ルキル基は単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、置換基としては代表的なものにフエノ
キシ基〔このフエノキシ基は更に置換基を有して
いても良く、この置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子(例えば塩素、フツ素)、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、ドデシル基)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリー
ル基(例えばフエニル基、トリル基)、アリーロ
キシ基(例えばフエノキシ基、ナフトキシ基等)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基)、アリールスルフアモイル基(例え
ばフエニルスルフアモイル基)、アルキルオキシ
カルボニル基(例えばn−オクチルオキシカルボ
ニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フエノキシカルボニル基)などがある〕、アルキ
ルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基が挙げられる。これらの置換基の2つ
以上がアルキル基に導入されていても良い。R1
で表わされるアリール基は、例えばフエニル基、
ナフチル基等であり、これらのアリール基は置換
基を有していても良く、この置換基としては代表
的なものにハロゲン原子(例えば塩素、フツ素)、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基(例えばメチル基、ブチル基、ドデシル基)、
アルキルスルホニル基(例えばドデシルスルホニ
ル基)、アリーロキシ基(例えはフエノキシ基)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基)、アリールスルフアモイル基(例え
ばフエニルスルフアモイル基)、アルキルオキシ
カルボニル基(例えばn−オクチルオキシカルボ
ニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フエノキシカルボニル基)などが挙げられる。
R1で表わされる好ましい基としては、置換基と
してフエノキシ基を有するアルキル基(例えば
2,4−ジ−t−ブチルフエノキシペンチル基、
2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシプロピル
基、2,4−ジ−t−ブチルフエノキシブチル
基、2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシペンチ
ル基)、置換基としてアリールスルホニル基を有
するアルキル基(例えば2,4−ジ−t−ブチル
フエニルスルホニル基)、置換基としてアリール
チオ基を有するアルキル基(例えば2,4−ジ−
t−ブチルフエニルチオ基)、置換基としてアル
キル基を有するフエニル基(例えば2,4−ジ−
t−ブチルフエニル基、2,4−ジ−t−ペンチ
ルフエニル基)などが挙げられる。 本発明においてR1の好ましくは下記一般式
〔〕で表わされる基である。 一般式〔〕 R9−X−R10− 式〔〕においてR9はアルキル基(例えばn
−ブチル基、n−ペンチル基、n−オクチル基、
n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テ
トラデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタ
デシル基、sec−ペンタデシル基、sec−トリデシ
ル基、t−オクチル基、t−ノニル基等)、また
はフエニル基を表わす。フエニル基は単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、この置換基
としては代表的なものに、ハロゲン原子(例えば
フツ素、塩素、臭素等)、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ドデシル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基等)、
アルキルスルフアモイル基(例えばブチルスルフ
アモイル基、オクチルスルフアモイル基等)、ア
リールスルフアモイル基(例えばフエニルスルフ
アモイル基、キシリルスルフアモイル基、トリル
スルフアモイル基、メシチルスルフアモイル基
等)、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチ
ルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基等)、またはアリールオキシカルボニル基(例
えばフエニルオキシカルボニル基、キシリルオキ
シカルボニル基、トリルオキシカルボニル基等)
等を挙げることができる。これらの置換基は2つ
以上がフエニル基に導入されていても良い。R9
で表わされる好ましい基としては、フエニル基、
置換基としてヒドロキシル基、アルキル基、アル
キルオキシカルボニル基を有するフエニル基が挙
げられ、特に2,4位に分岐したアルキル基を有
するフエニル基を挙げることができる。 R10はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖
または分岐の炭素原子数1乃至20個、更に好まし
くは2乃至14個のアルキレン基を表わす(例えば
α−ブチルメチレン基、α−エチルメチレン基、
α−ドデシルメチレン基)。 Xは−O−、−S−、−SO−または−SO2−基
等の2価基を表わす。 一般式〔〕において、R2、R3、R4、R5およ
びR6は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子(例
えばフツ素、塩素、臭素等)、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクトキシ基等)、アルキルスルフ
アモイル基(例えばブチルスルフアモイル基、オ
クチルスルフアモイル基、N,N−ジメチルスル
フアモイル等)、アリールスルフアモイル基(例
えばフエニルスルフアモイル基、キシリルスルフ
アモイル基、トリルスルフアモイル基、メシチル
スルフアモイル基等)、アルキルオキシカルボニ
ル基(例えばメチルオキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル
基等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフ
エニルオキシカルボニル基、キシリルオキシカル
ボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチル
オキシカルボニル基等)、から選ばれる基を表わ
す。R2、R3、R4、R5およびR6で表わされる好ま
しい基のうち、R2およびR6で表わされる好まし
い基としては水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基であり、R3、R4およびR5で表
わされる好ましい基としては水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルキルオキシカ
ルボニル基、などを挙げることができる。 Z1で表わされる芳香族第1級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基は、当
業者に周知のものであり、カプラーの反応性を改
質し、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層
もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑
制、色補正などの機能を果たすことにより有利に
作用するものである。代表的なものとしては、例
えばハロゲン原子(例えばフツ、塩素、臭素)、
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフ
エニルオキシ基等)、シクロヘキシルオキシ基、
アリールアゾ基(例えばフエニルアゾ基等)、チ
オエーテル(例えばベンジルチオ基等)、または
複素環基(例えば、オキサゾリル、ジアゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル等)、アラルキルカ
ルボニルオキシ基などが挙げられる。Zで表わさ
れる特に好適な例は、水素原子またはハロゲン原
子(好ましくは塩素原子)である。 以下に式〔〕で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明において一般式〔〕で表わされるシア
ンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲にお
いて、従来公知のシアンカプラーと組合せて用い
ることができる。 一般式〔〕で表わされる本発明に係るシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させると
きは、通常、ハロゲン化銀1モル当り約0.05〜2
モル、好ましくは0.1〜1モルの範囲で用いられ
る。 本発明において前記一般式〔〕のR7および
R8で表わされる炭素原子数の総和が16乃至36で
あるのは、16未満であると、本発明の目的とする
改良効果を示さないからであり、36を超えるとカ
プラー溶媒としての働きが減少し、カプラーの析
出性が劣下するからである。R7またはR8で表わ
されるアルキル基は例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラジシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ペプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基等であり、アリール基はフエニル基、ナフチ
ル基等であり、アルケニル基は、ブテニル基、ペ
ンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
タデセニル基等である。これらのアルキル基、ア
ルケニル基およびアリール基は単一もしくは複数
の置換基を有していても良く、アルキル基および
アルケニル基の置換基としては例えばハロゲン原
子、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が
挙げられ、アリール基の置換基としては例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アリコキシ基、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキ
シカルボニル基を挙げることができる。これらの
置換基の2つ以上がアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基に導入されていても良い。 本発明において高沸点有機溶媒とは1気圧での
沸点が175℃以上の有機溶媒を示すものが一般的
である。 本発明において一般式〔〕で表わされる本発
明に係る高沸点有機溶媒の使用に係るシアンカプ
ラーの種類および量に応じていかなる量であつて
も良いが、好ましくは本発明に係るシアンカプラ
ー100重量部に対して0.1乃至1×103重量部、更
には10乃至200重量部であることが好ましい。ま
た、一般式〔〕で表わされる本発明に係る高沸
点有機溶媒は、本発明の目的に反しない範囲にお
いて他の例えば従来公知の高沸点有機溶媒と併用
することもできる。これらの高沸点有機溶媒とし
ては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジベンジル等のフタル酸エステル;リン酸
トリクレジル、リン酸トリヘキシル等のリン酸エ
ステル;N,N−ジエチルラウリルアミド、3−
ペンタデシルフエニルエチルエーテル、2,5−
ジ−sec−アミノフエニルブチルエーテル、2−
エチルヘキサノール等を挙げることができる。 以下に式〔〕で表わされる高沸点有機溶媒の
代表的具体例を示すが、これらに限定されない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層が設け
られたものであれば何れであつても良く、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順
に特に制限はない。代表的具体例としてはカラー
のポジもしくはネガフイルム、カラー印画紙、カ
ラースライド、あるいは色素画像を用いた白黒感
光材料などが挙げられるが、特にカラー印画紙用
として適切である。通常は、前記ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の大部分が親水性バインダ
ーを含有する親水性コロイド層となつている。こ
の親水性バインダーとしては、ゼラチン、あるい
はアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カ
ルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチ
ンエステル化ゼラチン等のゼラチン誘導体が好ま
しく用いられる。 式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラー(以下、本発明に係るシアンカプラーとい
う)および式〔〕で表わされる高沸点有機溶媒
(以下、本発明に係る高沸点有機溶媒という)は、
通常のシアン色素形成カプラーにおいて用いられ
る方法が同様に適用でき、本発明に係るシアンカ
プラーを本発明に係る高沸点有機溶媒を用いて分
散して含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に
被覆してハロゲン化銀写真感光材料を形成する。 このハロゲン化銀写真感光材料は単色用ハロゲ
ン化銀写真感光材料であつても多色用ハロゲン化
銀写真感光材料であつても良い。多色用ハロゲン
化銀写真感光材料の場合、本発明に係るシアンカ
プラーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペク
トルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含
有させても良い。本発明における色素画像を形成
せしめる各構成単位は、スペクトルの或る一定領
域に対して感光性を有する単乳剤層または多層乳
剤層である。 本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させ
るには、従来公知の方法に従えば良い。例えば、
本発明に係る高沸点有機溶媒と、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチルアルコール、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチレングリコールモノアセテート、アセ
チルアセトン、ニトロメタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等で代表される低沸点有機溶媒とのそれ
ぞれ単独に溶媒に、または必要に応じてそれらの
溶媒の混合液に本発明に係るシアンカプラーを溶
解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージエツトミキサー、超音波分散
装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、ハロ
ゲン化銀乳剤に加えて本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤を調製することができるが、分散後また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れても良い。 本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒の比率は、1:0.1乃至1:50、
更には1:1乃至1:20であることが好ましい。 本発明において用いることができる界面活性剤
としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテルなどのようなアニオン系
界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレン
オキサイド誘導体およびグリシードル誘導体など
のようなノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類およびアルキルベタイ
ン類などのような両性界面活性剤、および第4級
アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることができる。これらの界面活性剤
の具体例は「界面活性剤便覧」(産業図書、1966
年)や「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」
(科学汎論社、1978年)に記載されている。 本発明に係るシアンカプラーおよび高沸点有機
溶媒には、他の疎水性化合物、例えば、ハイドロ
キノン誘導体、紫外線吸収剤、変褪色防止剤、螢
光増白剤、色味付け染料などを、必要に応じて、
同時に添加することができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が多
色要素である場合、上記の画像形成構成単位の層
を含めて写真要素に必要な層は、当業界で知られ
ている様に種々の順序で配列することができる。
典型的な多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、シ
アン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少
なくとも1つて式〔〕で表わされる本発明に係
るシアンカプラーであり、更に少なくとも1つは
式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプラ
ーである。)、少くとも1つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも1つの縁感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成
単位、少なくとも1つの黄色色素形成カプラーを
有する少なくとも1つの青感光性ハロゲン化銀乳
剤層からる黄色色素画像形成構成単位を支持体に
担持させたものからなる。 写真要素は追加の層、例えばフイルター層、中
間層、保護層、ハレーシヨン防止層、下塗り層等
の非感光性層有することができる。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記一般式()で表わされる化合物
が好ましい。 一般式() 式中、R11はアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、プチル基等)またはアリ
ール基(例えば、フエニル基、P−メトキシフエ
ニル等)を表わし、R12はアリール基を表わし、
Yは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。さらに本発明に係る色素画像を形
成するイエローカプラーとして、特に好ましいも
のは、下記一般式(′)で表わされる化合物が
好ましい。 一般式(′) 式中R13は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R14、R15およびR16
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、カルボニル基、スルフアニル基
カルボキシル、アリコキシカルボニル基、カルパ
ミル基、スルフオン基、スルフアミル基、スルフ
オンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Yは前述の意味を有する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式()で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式() (式中、Arはアリール基を表わし、R17は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコ
キシ基を表わし、R18はアルキル基、アミド基、
イミド基、N−アルキルカルバモイル基、N−ア
ルキルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Yは一般式()におけ
るものと同一であり、Wは−NH−、−NHCO−
(N原子はピラゾロン核の炭素原子に結合)また
は−NHCONH−を表わす。 これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英国特許第1247493号、ベル
ギー特許第769116号、同792525号、西独特許
2156111号の各明細書、特公昭46−60479号公報等
に記載されている。 次に本発明において好ましく用いられるイエロ
ーおよびマゼンタ色素形成カプラー具体的代表例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。 イエローカプラー (Y−1) α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔α−(ドデ
シルオキシカルボニル)−エトキシカルボニル〕−
アセトアニリド。 (Y−2) α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔γ−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 (Y−3) α−フルオロ−α−ピバリル−2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−
ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−4) α−ピバリル−α−アテアロイルオキシ−4−
スルフアモイル−アセトアニリド。 (Y−5) α−ピバリル−α−〔4−(4−ベンジルオキシ
フエニルスルホニル)−フエノキシ〕−2−クロロ
−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−6) α−(2−メトキシベンゾイル)−α−(4−ア
セトキシフエノキシ)−4−クロロ−2−(4−t
−オクチルフエノキシ)−アセトアニリド。 (Y−7) α−ピバリル−α−(3,3−ジプロピル−2,
4−ジオキソーアセチジン−1−イル)−2−ク
ロロ−5−〔α−(ドデシルオキシカルボニル)−
エトキシカルボニル〕−アセトアニリド。 (Y−8) α−ピバリル−α−サクシンイミド−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−9) α−ピバリル−α−(3−テトラデシル−1−
サクシンイミド)アセトアニリド。 (Y−10) α−(4−ドデシルオキシベンゾイル)−α−
(3−メトキシ−1−サクシンイミド)−3,5−
ジカルボキシアセトアニリド−ジカリウム塩。 (Y−11) α−ピバリル−α−フタルイミド−2−クロロ
−5−〔γ−2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−12) α−2−フリル−α−フタルイミド−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−13) α−3−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノ
キシ)ブチルアミド〕−ベンゾイル−α−サクシ
ンイミド−2−メトキシアセトアニリド。 (Y−14) α−フタルイミド−α−ピバリル−2−メトキ
シ−4−〔(N−メチル−N−オクタデシル)−ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 (Y−15) α−アセチル−α−サクシンイミド−2−メト
キシ−4−〔(N−メチル−N−オクタデシル)ス
ルフアモイル〕−アセトアニリド。 (Y−16) α−シクロブチリル−α−(3−メチル−3−
エチル−1−サクシンイミド)−2−クロロ−5
−〔(2,5−ジ−t−アミルフエノキシ)アセト
アミド〕アセトアニリド。 (Y−17) α−(3−オクタデシル−1−サクシンイミド
−α−プロペノイル−アセトアニリド。 (Y−18) α−(2,6−ジ−オキソ−3−n−プロピル
−ピペリジン−1−イル)−α−ピバリル−2−
クロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエ
ノキシ)ブチルカルバモイル〕アセトアニリド。 (Y−19) α−(1−ベンジル−2,4−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−3−イル)−α−ピバリル−2−ク
ロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノ
キシ)ブチルアミド〕アセトアニリド。 (Y−20) α−(1−ベンジル−2−フエニル−3,5−
ジオキソ−1,2,4−トリアジン−4−イル)
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−21) α−(3,3−ジメチル−1−サクシンイミド)
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔α−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−22) α−〔3−(p−クロロフエニル)−4,4−ジ
メチル−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリル〕
−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−
アセトアニリド。 (Y−23) α−ピバリル−α−(2,5−ジオキソ−1,
3,4−トリアジン−1−イル)−2−メトキシ
−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−24) α−(5−ベンジル−2,4−ジオキソ−3−
オキサゾイル)−α−ピバリル−2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−
ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−25) α−(5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−
3−オキサゾイル)−α−ピバリル−2−クロロ
−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アセトアニリド。 (Y−26) α−(3,5−ジオキソ−4−オキサジニル)−
α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕−ア
セトアニリド。 (Y−27) α−ピバリル−α−(2,4−ジオキソ−5−
メチル−3−チアゾリル)−2−クロロ−5−〔γ
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチル
アミド〕−アセトアニリド。 (Y−28) α−〔3(2H)−ピリダゾン−2−イル〕−α−
ピバリル−2−クロロ−5〔γ−(2,4−ジ−t
−アミル−フエノキシ)−ブチルアミド〕−アセト
アニリド。 (Y−29) α−〔4,5−ジクロロ−3(2H)−ピリダゾン
−2−イル〕−α−ベンゾイル−2−クロロ−5
−〔α−(ドデシルオキシカルボニル)−エトキシ
カルボニル〕−アセトアニリド。 (Y−30) α−(1−フエニル−テトラゾール−5−オキ
シ)−α−ピバリル−2−クロロ−5−〔γ−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブチルアミド〕
−アセトアニリド。 (Y−31) 4,4−ジ−(アセトアセトアミノ)−3,3−
ジメチルジフエニルメタン。 (Y−32) p,p′−ジ−(アセトアセトアミノ)ジフエニ
ルメタン。 マゼンタカプラー (M−1) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルカルバモイル−
アニリノ)−5−ピラゾロン。 (M−2) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−テトラデカンアミド−アニリ
ノ)−5−ピラゾロン。 (M−3) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−γ−(2,4−ジ−t−アミル
フエノキシ)−ブチルカルバモイル〕−アニリノ−
5−ピラゾロン。 (M−4) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
クロロ−3−〔2−クロロ−5−γ−(2,4−ジ
−t−アミルフエノキシ)ブチルカルバモイル〕
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−5) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
ジフエニルメチル−3−〔2−クロロ−5−(γ−
オクタデシニルスクシンイミド)−プロピルスル
フアモイル〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−6) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
アセトキシ−5−(2−クロロ−5−テトラデカ
ンアミド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−7) 1−〔γ−(3−ペンタデシルフエノキシ)−ブ
チルアミド〕−フエニル−3−アニリノ−4−(1
−フエニル−テトラゾール−5−チオ)−5−ピ
ラゾロン。 (M−8) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルスクシンイミド)
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−9) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミ
ド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−10) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5(N−フエニル−N−オクチルカ
ルバモイル)〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−11) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(N−ブチルカルボニル)−ピ
ラジニルカルボニル〕−アニリノ−5−ピラゾロ
ン。 (M−12) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(2,4−ジ−カルボキシ−5
−フエニルカルバモイル)−ベンジルアミド〕−ア
ニリノ−5−ピラゾロン。 (M−13) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(4−テトラデシルチオメチルスクシンイミド)−
アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−14) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−4−(2−ベンゾフリルカルボキシ
アミド)〕−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−15) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{2−クロロ−4−〔γ−(2,2−ジメチル−6
−オクタデシル−7−ヒドロキシ−クロマン−4
−イル)−プロピオンアミド〕}−アニリノ−5−
ピラゾロン。 (M−16) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−(3−ペンタデシルフエニル)
フエニルカルボニルアミド〕−アニリノ−5−ピ
ラゾロン。 (M−17) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{2−クロロ−5−〔2−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフエノキシ)−テトラデカンアミド〕−
アニリノ}−5−ピラゾロン。 (M−18) 1−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフエニ
ル)−3−(2−メチル−5−テトラデカンアミ
ド)−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−19) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2,4,6
−トリクロロフエニル)−3−{2−クロロ−4−
〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)−ブ
チルアミド〕−アニリノ}−5−ピラゾロン〕。 (M−20) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2,3,4,
5,6−ペンタクロロフエニル)−3−2−クロ
ロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)−ブチルアミド〕−アニリノ−5−ピラゾロ
ン〕。 (M−21) 4,4′−(2−クロロ)ベンジリデンビス〔1
−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(2
−クロロ−5−ドデシルスクシンイミド)−アニ
リノ−5−ピラゾロン〕。 (M−22) 4,4′−ベンジリデンビス〔1−(2−クロロ
フエニル)−3−(2−メトキシ−4−ヘキサデカ
ンアミド)−アニリノ−5−ピラゾロン〕。 (M−23) 4,4′−メチレンビス〔1−(2,4,6−ト
リクロロフエニル)−3−(2−クロロ−5−ドテ
セニルスクシンイミド)−アニリノ−5−ピラゾ
ロン)〕。 (M−24) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド〕−5−ピラゾロン。 (M−25) 3−エトキシ−1−4−〔α−(3−ペンタデシ
ルフエノキシ)ブチルアミド〕フエニル−5−ピ
ラゾロン。 (M−26) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔2−クロロ−5−{α−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシ)−フエニル}−テトラデカンアミド〕
−アニリノ−5−ピラゾロン。 (M−27) 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
3−ニトロアリニノ−5−ピラゾロン。 シアンカプラー これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼン
タ色素形成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀1モル当り、0.05乃至2モル程
度含有される。 本発明に係る支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙;反射層を併設しあるいは反射体を併用した透
明支持体;ガラス板;セルロースアセテート、セ
ルロースナイトトレート、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフイルム;ポリアミドフ
イルム;ポリカーボネートフイルム;ポリスチレ
ンフイルム等が挙げられる。これらの支持体はそ
れぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用
目的に合わせて適宜選択される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の塗設には、デイツピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布な
ど種々の塗布方法が用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意にものが含まれる。これ
らのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くても良
い。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
つても良く、また、同時混合法、順混合法、逆混
合法、コンバージヨン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。 本発明の係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増
感剤、そして還元増還剤、例えば第1スズ塩、ポ
リアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具
体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーレート、2−オーロスルホベンズチ
アゾールメチルクロリト等、あるいは例えばルテ
ニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増
感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデー
ト、カリウムクロロプラチネートおよびナトリウ
ムクロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用
で化学的に増感することができる。 また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは1種または2種以上併用することができ
る。 本発明においては有利に使用される分光増感色
素としては、例えば米国特許第2270378号、同第
2442710号、同第2454620号の各明細書に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層よおび非感光性層には他の各種
写真用添加剤を含有させることができる。例えば
カブリ防止剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、帯電
防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線吸
収剤等を適宜用いることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像として
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬と主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、p−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−p−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
p−フエニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−
5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチル)アミノトルエン硫酸
塩、4−(N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリ
ン、2−アミノ−5−(N−エチル−β−メトキ
シエチル)アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは2種以上を併
用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発
色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加
剤例えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリ
ウム、あるいは現像調節剤例えばヒドラジン酸等
を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのブレカー
サーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導
体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属イ
オン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、
シユカーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型
プレカーサーが挙げられる。これら芳香族第1級
アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米
国特許3342599号、同第2507114号、同第2695234
号、同第3719492号、英国特許第803783号明細書、
特開昭53−135628号、同54−7935号の各公報、リ
サーチ・デイスクロージヤー誌15159号、同12146
号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第1級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるか、お
おむね感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルか
ら5モルの間、好ましくは、0.5モルから3モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジプチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されているようにラテツクスポリ
マーに含浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像後に漂白および定着、または漂白
定着、ならびに水洗が行なわれる。漂白剤として
は、多くの化合物が用いられるが、中でも鉄
()、コバルト()、錫()など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミノ二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、
ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフエ
リシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または
適当な組合わせで用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、
含有されるシアンカプラーの分散安定性に優れ、
かつ形成される色素画像が写真特製を損なうこと
なく、画像保存性の良好なものとなる。とりわ
け、耐光性、耐熱性、耐湿性がバランス良く改良
され、特に高温、高湿下における画像保存性が改
良され、かつ明褪色性が著しく改良される。 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれより限定されるも
のではない。 実施例 1 第1表に示した層構成の単色写真要素を作成し
た。
【表】
なお、層1に用いるシアンカプラー分散液は以
下の(a)〜(c)の要領で作成した。 (a) 本発明に係る例示シアンカプラー(I−5)
33g、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ン0.45g、および第2表に示した高沸点有機溶
媒26.4g、酢酸エチル60gを混合し、60℃に加
熱して溶解する。 (d) 写真用ゼラチン40g、純水500mlを室温で混
合し、20分間膨潤させる。次に60℃に加熱し溶
解させた後にアルカノールB(デユポン社製)
の5%水溶液を50ml添加し、均一に撹拌する。 (c) (a)および(b)にて得られた各溶液を混合し、超
音波分散機にて30分間分散し、分散液を得た。 かくして得られた15種の試料に対して、下記(1)
〜(3)の試験を施した。結果を第2表に示した。 (1) カプラー分散液安定性試験 前記(a)〜(c)の要領で得られた各分散液の濁度
(分散粒子の粒径と相関があり、値が小さい程
粒径が小さい)、および表面の粒子析出性(析
出開始時間)を測定した。保存条件は、無撹
拌、40℃、10時間とした。 (2) センシトメトリー特性試験 15種の単色写真要素に感光計(小西六写真工
業(株)製、KS−7型)を用いて白色光を光楔を
通して露光した後、下記の処理工程に従つて処
理を施した。 (処理工程) 処理時間 温度 発色現像 3.5分 33℃ 漂白定着 1.5分 33℃ 水 洗 3分 33℃ 乾 燥 − 80℃ (発色現像液組成) 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.4g 炭酸カリウム 30g 臭化カリウム 0.4g 塩化カリウム 0.5g亜硫酸カリウム 2g 純水を加えて1とする(PH=10.2) (漂白定着液組成) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム
5g チオ硫酸アンモニウム 125g メタ重亜硫酸ナトリウム 13g亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする(PH=7.2) 得られた各試料について相対感度、最大反射
濃度およびガンマ(γ)について光電濃度計
(小西六写真工業株式会社製PDA−60型)を用
いて測定し得られた結果を下に示す。 (3) 色素画像保存性試験 (2)と同一の処理を施された15種の単色写真要
素に対して下記(イ)、(ロ)の要領で色素画像保存性
試験を施した。 (イ) 光褪色性 照度(ルツクス)照射時間(Hr) A キセノン・フエードメーター
3.5×104 100 B 螢光灯褪色試験機 1.6×104 300 (ロ) 暗褪色性 C 77℃、加湿なし 14日間 D 70℃、80%RH 14日間 なお、色素画像保存性は、初濃度(Do)=1.0
に対する試験後の濃度(D)の百分率(%)で表わし
た。
下の(a)〜(c)の要領で作成した。 (a) 本発明に係る例示シアンカプラー(I−5)
33g、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ン0.45g、および第2表に示した高沸点有機溶
媒26.4g、酢酸エチル60gを混合し、60℃に加
熱して溶解する。 (d) 写真用ゼラチン40g、純水500mlを室温で混
合し、20分間膨潤させる。次に60℃に加熱し溶
解させた後にアルカノールB(デユポン社製)
の5%水溶液を50ml添加し、均一に撹拌する。 (c) (a)および(b)にて得られた各溶液を混合し、超
音波分散機にて30分間分散し、分散液を得た。 かくして得られた15種の試料に対して、下記(1)
〜(3)の試験を施した。結果を第2表に示した。 (1) カプラー分散液安定性試験 前記(a)〜(c)の要領で得られた各分散液の濁度
(分散粒子の粒径と相関があり、値が小さい程
粒径が小さい)、および表面の粒子析出性(析
出開始時間)を測定した。保存条件は、無撹
拌、40℃、10時間とした。 (2) センシトメトリー特性試験 15種の単色写真要素に感光計(小西六写真工
業(株)製、KS−7型)を用いて白色光を光楔を
通して露光した後、下記の処理工程に従つて処
理を施した。 (処理工程) 処理時間 温度 発色現像 3.5分 33℃ 漂白定着 1.5分 33℃ 水 洗 3分 33℃ 乾 燥 − 80℃ (発色現像液組成) 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.4g 炭酸カリウム 30g 臭化カリウム 0.4g 塩化カリウム 0.5g亜硫酸カリウム 2g 純水を加えて1とする(PH=10.2) (漂白定着液組成) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム
5g チオ硫酸アンモニウム 125g メタ重亜硫酸ナトリウム 13g亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする(PH=7.2) 得られた各試料について相対感度、最大反射
濃度およびガンマ(γ)について光電濃度計
(小西六写真工業株式会社製PDA−60型)を用
いて測定し得られた結果を下に示す。 (3) 色素画像保存性試験 (2)と同一の処理を施された15種の単色写真要
素に対して下記(イ)、(ロ)の要領で色素画像保存性
試験を施した。 (イ) 光褪色性 照度(ルツクス)照射時間(Hr) A キセノン・フエードメーター
3.5×104 100 B 螢光灯褪色試験機 1.6×104 300 (ロ) 暗褪色性 C 77℃、加湿なし 14日間 D 70℃、80%RH 14日間 なお、色素画像保存性は、初濃度(Do)=1.0
に対する試験後の濃度(D)の百分率(%)で表わし
た。
【表】
第2表の結果から、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料においては、従来のものと比べて、シア
ンカプラーの分散安定性が著しく改良されてい
る。かつ、センシトメトリー特性を高水準に維持
しながら、光褪色性が著しく改良され、暗褪色性
もむしろ更に高水準に保たれている。 実施例 2 高沸点有機溶媒として、本発明に係る例示化合
物(−4)を用い、シアンカプラーとして第3
表に示したものを用いた以外は実施例1と同一の
単色写真要素を作製した。 かくして得られた10種の試料について、実施例
1と同一の色素画像保存性試験を施した。結果を
第3表に示した。 なお、第3表中、比較カプラー1〜4として
は、以下の化合物を用いた。
感光材料においては、従来のものと比べて、シア
ンカプラーの分散安定性が著しく改良されてい
る。かつ、センシトメトリー特性を高水準に維持
しながら、光褪色性が著しく改良され、暗褪色性
もむしろ更に高水準に保たれている。 実施例 2 高沸点有機溶媒として、本発明に係る例示化合
物(−4)を用い、シアンカプラーとして第3
表に示したものを用いた以外は実施例1と同一の
単色写真要素を作製した。 かくして得られた10種の試料について、実施例
1と同一の色素画像保存性試験を施した。結果を
第3表に示した。 なお、第3表中、比較カプラー1〜4として
は、以下の化合物を用いた。
【表】
【表】
なおシアンカプラーの塗布量は、試料16〜23が
7.0mg/100cm2、試料24が比較カプラー4が1.0
mg/100cm2、(−5)が5.6mg/100cm2、試料25が
比較カプラー4が2.0mg/100cm2、(−6)が4.2
mg/100cm2とした。 第3表から明らかな様に、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料においては、形成されるシアン色
素画像の光褪色性が著しく改良され、かつ暗褪色
性も高水準に維持されている。 実施例 3 第4表に示した層構成の多色写真要素を作成し
た。
7.0mg/100cm2、試料24が比較カプラー4が1.0
mg/100cm2、(−5)が5.6mg/100cm2、試料25が
比較カプラー4が2.0mg/100cm2、(−6)が4.2
mg/100cm2とした。 第3表から明らかな様に、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料においては、形成されるシアン色
素画像の光褪色性が著しく改良され、かつ暗褪色
性も高水準に維持されている。 実施例 3 第4表に示した層構成の多色写真要素を作成し
た。
【表】
表中、塗布量はmg/100cm2で表わし、DBPはジ
ブチルフタレート、TCPはトリクレジルホスフ
エートを表わす。M−1およびY−1の各カプラ
ー、および紫外線吸収剤(UV剤)としては下記
の(UV−1)と(UV−2)で示される化合物
を重量比で1:1の併用で用いた。 (UV剤) かくして得られた10種の試料に対して、青色
光、縁色光および赤色光でそれぞれ露光した後、
実施例1と同一の処理を施して、イエロー(Y)、
マゼンタ(M)およびシアン(C)の3色分解試料を
得た。これらの試料について実施例1と同一の色
素画像保存性試験を施した。結果を第5表に示し
た。
ブチルフタレート、TCPはトリクレジルホスフ
エートを表わす。M−1およびY−1の各カプラ
ー、および紫外線吸収剤(UV剤)としては下記
の(UV−1)と(UV−2)で示される化合物
を重量比で1:1の併用で用いた。 (UV剤) かくして得られた10種の試料に対して、青色
光、縁色光および赤色光でそれぞれ露光した後、
実施例1と同一の処理を施して、イエロー(Y)、
マゼンタ(M)およびシアン(C)の3色分解試料を
得た。これらの試料について実施例1と同一の色
素画像保存性試験を施した。結果を第5表に示し
た。
【表】
第5表の結果から明らかな様に、本発明に関す
る多色写真要素においては、シアン色素画像の光
褪色性および高温、高湿条件下での暗褪色性が著
しく改良されている。 実施例 4 実施例2において高沸点有機溶媒として本発明
に係る例示化合物(−4)の代りに本発明の例
示化合物(−2)を用いたシアンカプラーとし
て第6表に示すものを用いた以外は実施例と同一
の単色写真要素を作製した。 かくして得られた17種の試料について実施例1
と同一の色素画像保存性試験を施した。 結果を第6表に示した。
る多色写真要素においては、シアン色素画像の光
褪色性および高温、高湿条件下での暗褪色性が著
しく改良されている。 実施例 4 実施例2において高沸点有機溶媒として本発明
に係る例示化合物(−4)の代りに本発明の例
示化合物(−2)を用いたシアンカプラーとし
て第6表に示すものを用いた以外は実施例と同一
の単色写真要素を作製した。 かくして得られた17種の試料について実施例1
と同一の色素画像保存性試験を施した。 結果を第6表に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳
剤層が設けられたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
中に下記一般式[]で表されるシアンカプラー
の少なくとも1種と下記一般式[]で表される
高沸点有機溶媒の少なくとも1種とが含有されて
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式[] [式中、R1はアルキル基またはアリール基を表
す。R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルスルフアモイル
基、アリールスルフアモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基及びアリールオキシカルボニル基か
ら選ばれる基を表す。 Z1は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第1
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。] 一般式[] [式中、R7およびR8はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表す。但し、R7
およびR8で表される基の炭素原子数の総和は16
乃至36である。]
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216176A JPS59105645A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US06/805,251 US4609618A (en) | 1982-12-09 | 1985-12-04 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216176A JPS59105645A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59105645A JPS59105645A (ja) | 1984-06-19 |
| JPH0376452B2 true JPH0376452B2 (ja) | 1991-12-05 |
Family
ID=16684472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57216176A Granted JPS59105645A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4609618A (ja) |
| JP (1) | JPS59105645A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7119918B2 (en) | 1995-03-06 | 2006-10-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Communication apparatus |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62127734A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4728599A (en) * | 1985-12-02 | 1988-03-01 | Eastman Kodak Company | Sterically hindered phenolic ester photographic coupler dispersion addenda and photographic elements employing same |
| JPH0715568B2 (ja) * | 1986-01-20 | 1995-02-22 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0833629B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1996-03-29 | コニカ株式会社 | 迅速処理に適しかつ光堅牢性の優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料 |
| AU591316B2 (en) * | 1986-07-31 | 1989-11-30 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide photographic material feasible for rapid processing |
| JPH07119976B2 (ja) * | 1986-08-07 | 1995-12-20 | コニカ株式会社 | 迅速処理可能でカブリ防止効果等にすぐれるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH06105341B2 (ja) * | 1987-03-04 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH07122746B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP3431296B2 (ja) * | 1994-08-02 | 2003-07-28 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP4857356B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2012-01-18 | ジヤトコ株式会社 | ベルト式動力伝達装置の組み付け方法及び、その方法に用いられるベルト式動力伝達装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE470936A (ja) * | 1940-02-24 | |||
| US4124396A (en) * | 1977-03-03 | 1978-11-07 | Eastman Kodak Company | 2,5-Dicarbonylaminophenol dye-forming couplers |
| JPS5699341A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
| JPS57173835A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photosensitive material |
| JPS5840550A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS58216245A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1982
- 1982-12-09 JP JP57216176A patent/JPS59105645A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-04 US US06/805,251 patent/US4609618A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7119918B2 (en) | 1995-03-06 | 2006-10-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Communication apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59105645A (ja) | 1984-06-19 |
| US4609618A (en) | 1986-09-02 |
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