JPH0514893B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に高い混色防止効果及び発色カブリ防止効果の付
与されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、カラー写真感光材料と略称する。）に関する
ものである。 （従来技術） 一般にカラー写真感光材料は支持体上に青色
光、緑色光及び赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された３種のハロゲン化銀カラー写真
用乳剤層が塗設されている。例えばネガ用カラー
写真感光材料では、一般に露光される側から青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に塗
設されており、青感性乳剤層と緑感性乳剤層の間
には青感性乳剤層を透過する青色光を吸収するた
めに漂白可能なフイルター層が設けられている。
更に各乳剤層の間には各々特殊な目的で他の中間
層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。また、例えば印画紙用カラー写真感
光材料では一般に露光される側から赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層の順に塗設され
ており、ネガ用カラー写真感光材料におけると同
様に夫々特定の目的で紫外線吸収層をはじめとす
る中間層、保護層等が設けられている。これらの
乳剤層は前記とは別の配列で設けることも知られ
ており、更に感光域の異なる各乳剤層を一層用い
る代りに各々の色光に対して実質的に同じ感色域
に感光性を有する２種の感光性乳剤層を用いるこ
とも知られている。これらのカラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として例えば芳香族第
一級アミン化合物を用いて、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化
生成物と色素形成カプラーとの反応により色素画
像が形成される。この方法においては通常シア
ン、マゼンタ及びイエローの色素画像を形成する
ために、それぞれフエノールもしくはナフトール
系シアンカプラー、５−ピラゾロン、ピラゾリノ
ベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、イ
ンダゾロンもしくはシアノアセチル系マゼンタカ
プラー及びアシルアセトアミドもしくはベンゾイ
ルメタン系イエローカプラーが用いられる。これ
らの色素形成カプラーは感光性カラー写真用乳剤
層中もしくは現像液中に含有される。 上記のようにして得られるカラー写真感光材料
を発色現像する際に、従来から「発色カブリ」お
よび「混色」という好ましくない問題点があつ
た。前者は主に空気酸化された現像主薬とカプラ
ーとのカプリング発色によるものであり、対策と
して、カプラーの近傍にハイドロキノン誘導体の
如き発色カプリ抑制剤を添加する方法が広く採用
されている。 後者の「混色」は、あるハロゲン化銀乳剤層の
発色現像により生成した発色現像主薬酸化生成物
が発色現像処理工程中に他のハロゲン化銀乳剤層
に拡散移動し、その層でカプリング発色するため
に起る現像であり、その対策としては、前記２つ
のハロゲン化銀乳剤層間に中間層を設けて、この
層中に非拡散性ハイドロキノン誘導体を添加して
おき、拡散してくる発色現像主薬酸化生成物を還
元してカプリング能を消失させるという方法は広
く行なわれている。 これら発色カブリ及び混色防止の目的に用いる
ことのできる非拡散性ハイドロキノン誘導体につ
いては例えば米国特許第2336327号、同第2360290
号、同第2384658号、同第2675531号、同第
2728659号に記載されている。 しかし、従来の方法では前記非拡散性ハイドロ
キノン誘導体を含有する乳化分散物が不安定であ
り、数時間の保存により分散粒子の粗大化及び含
有非拡散性ハイドロキノン誘導体の結晶化をまね
いてしまう。このことは即ち発色カブリ抑制、混
色防止効果の低下を意味しており、カラー写真感
光材料の大量生産時における品質の安定性という
面から従来より大きな問題点であつた。 この問題点の改良方法はすでにいくつか提案さ
れており、それらは大きく２つに分類できる。１
つは、非拡散性ハイドロキノン誘導体自身の物性
を変更するものであり、今１つは使用技術上の改
良である。前者については、例えば米国特許第
3700453号に、炭素数９乃至20の第２級アルキル
基のジ置換ハイドロキノンの２種以上の混合物を
使用する方法が記載されている。しかし、この技
術は乳化分散物の結晶化および析出という面では
非常に有利だが分散粒子の粗大化による効果の低
下という問題に対しては改良効果が小さい。その
うえ、該非拡散性ハイドロキノン誘導体が混合物
として合成されるために、含有する多数の成分の
組成化を一定に保つことは至難であり、同一重量
を添加した場合にその効果において変動を生じ、
カラー写真感光材料の品質安定性及び性能一貫性
の低下を引き起こしかねない。又、従来の非拡散
性ハイドロキノンに比べて分子量が大きいために
重量あたりの効果が小さいこと、それにともなう
添加量の増大による添加層のゼラチンに対する油
相成分の増加を生じ膜強度の低下やいわゆる発汗
現象を生じてしまう。更に合成コストが高いこと
も欠点として挙げられる。これと同様の長所、短
所をもつ非拡散性ハイドロキノン誘導体としては
特公昭56−40818号に２−（１−エチル−１，５−
ジメチルヘキシル）ハイドロキノンと２，５−ビ
ス（１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル）ハ
イドロキノンの混合物が提案されている。 使用技術の改良による後者の方法としては、例
えば特公昭53−34043号には２，５−ビス1′，
1′−ジメチルブチル）ハイドロキノンと他の脂肪
族炭化水素置換ハイドロキノンとの併用が提案さ
れている。しかしこの方法では析出性改良効果に
おいて未だ不充分であり、分散粒子の粗大化も抑
制できない。更に、２種以上のハイドロキノン誘
導体が必要であり、製造工程における工数増加に
つながることや、全体としてのコストが増加して
しまう欠点がある。又、特開昭56−87040号には
ハイドロキノン誘導体を乳化分散する際用いられ
る高沸点有機溶媒としてアルキルリン酸エステル
化合物が提案されているが、この方法も析出性改
良効果及び分散粒子の粗大化抑制効果が不充分で
ある。この方法は簡便な改良方法である点では有
利であるが、特に析出性を満足できる程度にまで
改良するためには著しく多量の高沸点有機溶媒を
必要とするという欠点を有している。このことは
ゼラチンあたりの油相成分の増加を意味してお
り、薄膜塗布技術において大きな障害となつてし
まう。このように非拡散性ハイドロキノン誘導体
をカラー写真感光材料中に導入する技術としては
満足のゆく方法が見出されていなかつた。 （発明の目的） 本発明の第１の目的は、混色防止効果及び発色
カブリ防止効果の優れたカラー写真感光材料を提
供することである。本発明の第２の目的は経時に
よつてもその混色防止効果の減少しないカラー写
真感光材料を提供することである。本発明の第３
の目的は、長時間の保存に対して安定な非拡散性
ハイドロキノン誘導体の乳化分散物を提供するこ
とである。本発明の第４の目的は非拡散性ハイド
ロキノン誘導体の乳化分散物の簡便で且つ安価な
安打化方法を提供することである。本発明の第５
の目的は高速薄膜塗布に適したカラー写真感光材
料における非拡散性ハイドロキノン誘導体の乳化
分散物を提供することである。本発明の第６の目
的は品質安定性及び品質一貫性の高いカラー写真
感光材料の製造に適した非拡散性ハイドロキノン
誘導体の乳化分散物を提供することである。 （発明の構成） 本発明者等は、前述の諸欠点を改良すべく鋭意
検討を重ねた結果、支持体上に少くとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
記非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層
に、非拡散性ハイドロキノン誘導体及び下記一般
式（）で示される高沸点有機溶媒を有して成る
微小油滴を含有させることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によつて、上記の目的が達成で
きることを見出した。 一般式（） 式中、R₁及びR₂は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わし、R₁及び
R₂で表わされる基の炭素原子数の総和は18乃至
36である。 一般式（）において、R₁及びR₂で表わされ
る基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナ
デシル基等の直鎖及び分岐した基）、アルケニル
基（例えばアリル基、ブテニル基、オクテニル基
等）又はアリール基（例えばフエニル基、トリル
基、キシリル基等）、アラルキル基（例えばベン
ジル基）である。 また一般式（）で表わされる化合物のうち本
発明に好ましく用いることのできる化合物は下記
一般式（）で表わされる。 一般式（） 式中、R₂は直鎖又は分岐のノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基またはオクタデシル基を表わ
す。 更に特に好ましくは、炭素数９〜12を有する直
鎖又は分岐のR₃を有する化合物である。 本発明において用いる非拡散性ハイドロキノン
誘導体は下記一般式（）で表わされる。 一般式（） 式中、R₄及びR₅はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シ
クロアルキル基または複素環基を表わし、R₆，
R₇，R₈及びR₉はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルア
ミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルフアモイル
基、アリールスルフアモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基又は
アリールアシルオキシ基を表わす。但し、R₆，
R₇，R₈及びR₉が同時に水素原子であるとき、R₄
及びR₅が同時に水素原子であることはない。 前記一般式（）で表わされる非拡散性ハイド
ロキノン誘導体のうち、下記一般式（）で表わ
される化合物を本発明において特に好ましく用い
ることができる。 一般式（） 式中、R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子または
アルキル基を表わすが、R₁₀及びR₁₁が共に水素
原子であることはない。 前記一般式（）において、R₁₀及びR₁₁で表
わされる基のうち少なくとも１つはこの化合物に
耐拡散性を付与する基（バラスト基）である。そ
のため一般的にはR₁₀とR₁₁に含まれる炭素原子
数の総和は８以上であることが好ましい。 本発明において用いることのできる非拡散性ハ
イドロキノン誘導体（以下本発明に係る非拡散性
ハイドロキノン誘導体という）の具体例を以下に
挙げるが、もちろんこれらに限定されるものでは
ない。 これらの非拡散性ハイドロキノン誘導体は、ス
テイン防止剤という名称で、リサーチ・デイスク
ロージヤー（Research Disclosure）誌、176号
（1978年）の17643項ののに記載されている。 次に前記一般式（）で表わされる高沸点有機
溶媒（以下、本発明に係る高沸点有機溶媒とい
う）の具体例を挙げるがもちろんこれらに限定さ
れるものではない。 これらの化合物は、硫酸などの酸触媒下、無水
フタル酸と対応するアルコールの反応で作られ
る。また第３アミンの存在下、フタル酸と対応す
るハロゲン化アルキルからも作られる。 本発明において前記一般式（）で表わされる
高沸点有機溶媒の類似の化合物は写真分野におい
てすでに知られている。例えば米国特許第
4146398号、特開昭54−4125号及び特開昭54−
106228号には、フタル酸ジノニルの応用例として
シアンカプラー、マゼンタカプラー及び紫外線吸
収剤の高沸点有機溶媒として用いた例のみが開示
されている。 また特開昭54−91325号及び同54−118246号に
は特定のフタル酸エステル化合物を感光材料中に
含有させることにより、現像処理後に感光材料中
に残存する発色現像主薬量を減少させて白地の黄
変を防止する方法が記載されているが、本発明に
係るハイドロキノン誘導体と本発明に係る高沸点
有機溶媒の組み合わせによつて相乗的に生ずる本
発明に係る作累効果については何ら知られてな
い。 本発明に係る高沸点有機溶媒を有してなる微小
油滴に含有される化合物の主たるものは、本発明
に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体であり、且
つ該誘導体が高沸点有機溶媒に含有されることを
要し、この点からも上記の公報の内容と本発明と
は明確に区別されるべきものである。 本発明は発色カブリ抑制剤及び混色防止剤の乳
化分散物の安定化について鋭意研究を行なつた結
果、特定のハイドロキノン誘導体と、特定のフタ
ル酸エステル化合物の組合せが全く予想に反して
特異的に驚くべき安定化効果を示すことを見出し
たものである。 本発明における非拡散性ハイドロキノン誘導体
は発色カブリ抑制剤という語で「写真工学の基礎
−銀塩写真編」（日本写真学会編、コロナ社、
1979年）の198頁に記載されている。又、同化合
物を混色防止の目的で用いた場合は、混色防止剤
と称されており、また、前記、リサーチ・デイス
クロージヤー（Research Disclosure）ではステ
イン防止剤（antistain agent）と呼んでおり、
役割りとしては混色防止を掲げている。 本発明に係る高沸点有機溶媒の添加量は、本発
明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体の種類に
応じていかなる量で用いることもできるが、好ま
しくは非拡散性ハイドロキノン誘導体に応して
0.1乃至1000重量％であり、特に10乃至200重量％
が好ましい。又、本発明に係る高沸点有機溶媒は
他の高沸点有機溶媒との数種併用を行なつてもよ
い。その際は、従来よく知られている高沸点有機
溶媒から任意に選ぶことができ、例えば、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル
酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジベンジル、リン酸トリクレジル、リン
酸トリヘキシル、リン酸トリ−２−エチルヘキシ
ル、リン酸トリイソノニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、３−ペンタデシルフエニルエチル
エーテル、２，５−ジ−sec−アミルフエニルブ
チルエーテル、２−エチルヘキサノールなどが挙
げられる。 本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体
は、本発明に係る高沸点有機溶媒に、例えば、必
要に応じて低沸点有機溶媒を補助溶媒として併用
して溶解し、ゼラチン水溶液の如き分散媒中に乳
化剤を用いて微分散せしめて乳化分散物を得る。
このとき、非拡散性ハイドロキノン誘導体とフタ
ル酸エステル化合物を別々に乳化分散し、その後
にゼラチン水溶液中で混合することもできる。 本発明に係る高沸点有機溶媒に、本発明に係る
非拡散性ハイドロキノン誘導体の他に化合物（カ
プラー、紫外線吸収剤、変退色防止剤、螢光増白
剤、着色染料及び前記非拡散性ハイドロキノン誘
導体のキノン体等）を同時に添加することもでき
るが、本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導
体の量を超さないことが好ましい。 本発明において補助溶媒として好ましく用いる
ことのできる低沸点有機溶媒としては酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチレングリコ
ールモノアセテート、アセチルアセトン、ニトロ
メタン、四塩化炭素、クロロホルム等が挙げられ
る。 乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類、及びスルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界
面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体及びグリシドール誘導体などのよ
うなノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノ
アルキルスルホン酸類及びアルキルペタイン類な
どのような両性界面活性剤、及び第４級アンモニ
ウム塩類などのようなカチオン系界面活性剤を用
いることができる。特にアニオン系界面活性剤及
びノニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界
面活性剤の具体例は、「界面活性剤便覧」（産業図
書、1966年）や、「乳化剤・乳化装置研究・技術
データ集」（科学汎論社、1978年）に記載されて
いる。 乳化分散装置としては、単純な攪拌機、ホモジ
ナイザー・コロイドミル、フロージエツトミキサ
ー、超音波分散装置等が好ましく用いられる。乳
化分散後、親水性コロイド中に添加され用いるこ
とができるが、この中間にまたは分散と同時に低
沸点有機溶媒除去工程を入れてもよい。 本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体の
乳化分散における好ましい実施態様としては、本
発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体、本発
明に係る高沸点有機溶媒及び酢酸エチルを混合
し、約60℃にて溶解させる。別に分散媒としての
ゼラチン水溶液及び乳化剤を混合し、約60℃で溶
解させる。こゝに得られた２つの溶液を攪拌し
つゝ混合した後、ホモジナイザー等により乳化分
散させればよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層の色素画像形成機能を有する
ハロゲン化銀乳剤層が設けられ、好ましくは非感
光性親水性コロイド層が併設されたものであつ
て、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロ
イド層の層数及び層順に特に制限はない。代表的
具体例としてはカラーのポジもしくはネガフイル
ム、カラー印画紙、カラースライド、カラー拡散
転写用感光材料或は色素画像を用いた単色又は白
黒感光材料などが挙げられる。 本発明に用いられる色素画像を形成するカプラ
ーとしては、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記一般式（）、（）或は（）で表わ
されるものであることが好ましい。 即ち、イエロー色素画像形成カプラーとして
は、下記一般式（）で表わされる化合物が好ま
しい。 一般式（） 式中、R₁₂はアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）またはアリ
ール基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエ
ニル等）を表わし、R₁₃はアリール基を表わし、
Ｙは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。 さらに本発明に係る色素画像を形成するイエロ
ーカプラーとして特に好ましいものは、下記一般
式（）′で表わされるものである。 一般式（）′ 式中R₁₄は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R₁₅，R₁₆及びR₁₇
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、カルボニル基、スルフオニル
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバミル基、スルフオン基、スルフアミル基、
スルフオンアミド基、アシルアミド基、ウレイド
基またはアミノ基を表わし、Ｙは前述の意味を有
する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号、ドイツ特許公開
1547868号、同第2057941号、同第2162899号、同
第2163812号、同第2213461号、同第2219917号、
同第2261361号、同第2263875号、特公昭49−
13576号、特開昭48−29432号、同48−66834号、
同49−10736号、同49−122335号、同50−28834
号、及び同50−132926号に記載されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式（）で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式（） 式中、Arはアリール基を表わし、R₁₈は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、またはルコキシ
基を表わし、R₁₉はアルキル基、アミド基、イミ
ド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、スルホンアミド基、またはウレ
タン基などを示す。Ｙは一般式（）におけるも
のと同一であり、Ｗは−NH−，−NHCO−（窒素
原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−
NHCONH−を表わす。 これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3888680号、
同第3907571号、同第3928044号、同第3930861号、
同第3930866号、同第3933500号、特開昭49−
29639号、同49−111631号、同49−129538号、同
50−13041号、同52−58922号、同55−62454号、
同55−118034号、同56−38043号、英国特許第
1247493号、ベルギー特許第769116号、同第
792525号、西独特許2156111号、特公昭46−60479
号等に記載されている。 シアン色素画像形成カプラーとしては、下記一
般式（）で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。 一般式（） 式中、Ｙは一般式（）で示したものと同一で
あり、R₂₀，R₂₁，R₂₂及びR₂₃は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、アミド基、スルホンア
ミド基、リン酸アミド基又は、ウレイド基などを
表わす。 これらは、例えば、米国特許2369929号、同第
2423730号、同第2434272号、同第2474293号、同
第2698794号、同第2706684号、同第2772162号、
同第2801171号、同第2895826号、同第2908573号、
同第3034892号、同第3046129号、同第3227550号、
同第3253294号、同第3311476号、同第3386301号、
同第3419390号、同第3458315号、同第3476563号、
同第3516831号、同第3560212号、同第3582322号、
同第3583971号、同第3591383号、同第3619196号、
同第3632347号、同第3652286号、同第3737326号、
同第3758308号、同第3779763号、同第3839044号、
同第3880661号、ドイツ特許公報第2163811号、同
第2207468号、特公昭39−27563号、同45−28836
号、特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−
25228号、同50−112038号、同50−117422号、同
50−130441号、同53−109630号、同56−65134号、
同56−99341号及びリサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）誌148号14853項
（1976）等に記載されている。 次に本発明において好ましく用いられる色素画
像形成カプラーの具体的代表例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 イエローカプラー （Ｙ−１） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−［α−（ドデ
シルオキシカルボニル）−エトキシカルボニル］−
アセトアニリド。 （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−［γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］
アセトアニリド。 （Ｙ−３） α−フルオロ−α−ピバリル−２−クロロ−５
−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−
ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−４） α−ピバリル−α−ステアロイルオキシ−４−
スルフアモイル−アセトアニリド。 （Ｙ−５） α−ピバリル−α−［４−（４−ベンジルオキシ
フエニルスルホニル）−フエノキシ］−２−クロロ
−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］アセトアニリド。 （Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−α−（４−ア
セトキシフエノキシ）−４−クロロ−２−（４−ｔ
−オクチルフエノキシ）−アセトアニリド。 （Ｙ−７） α−ピバリル−α−（３，３−ジプロピル−２，
４−ジオキソ−アセチジン−１−イル）２−クロ
ロ−５−［α−（ドデシルオキシカルボニル）−エ
トキシカルボニル］−アセトアニリド。 （Ｙ−８） α−ピバリル−α−サクシンイミド−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド］アセトアニリド。 （Ｙ−９） α−ピバリル−α−（３−テトラデシル−１−
サクシンイミド）アセトアニリド。 （Ｙ−10） α−（４−ドデシルオキシベンゾイル）−α−
（３−メトキシ−１−サクシンイミド）−３，５−
ジカルボキシアセトアニリド−ジカリウム塩。 （Ｙ−11） α−ピバリル−α−フタルイミド−２−クロロ
−５−［γ−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド］アセトアニリド。 （Ｙ−12） α−２−フリル−α−フタルイミド−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド］アセトアニリド。 （Ｙ−13） α−３−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド］−ベンゾイル−α−サクシ
ンイミド−２−メトキシアセトアニリド。 （Ｙ−14） α−フタルイミド−α−ピバリル−−２−メト
キシ−４−［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）−
スルフアモイル］−アセトアニリド。 （Ｙ−15） α−アセチル−α−サクシンイミド−２−メト
キシ−４−［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）ス
ルフアモイル］−アセトアニリド。 （Ｙ−16） α−シクロブチリル−α−（３−メチル−３−
エチル−１−サクシンイミド）２−クロロ−５−
［（２，５−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセトア
ミド］アセトアニリド。 （Ｙ−17） α−（３−オクタデシル−１−サクシンイミド）
−α−プロペノイル−アセトアニリド。 （Ｙ−18） α−（２，６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピル
−ピペリジン−１−イル）−α−ピバリル−２−
クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルカルバモイル］アセトアニリド。 （Ｙ−19） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−２−ク
ロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド］アセトアニリド。 （Ｙ−20） α−（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−
ジオキソ−１，２，４−トリアジン−４−イル）
−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド］−
アセトアニリド。 （Ｙ−21） α−（３，３−ジメチル−１−サクシンイミド）
−α−ピバリル−２−クロロ−５−［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド］−
アセトアニリド。 （Ｙ−22） α−［３−（ｐ−クロロフエニル）−４，４−ジ
−メチル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ル］−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］
−アセトアニリド。 （Ｙ−23） α−ピバリル−α−（２，５−ジオキソ−１，
３，４−トリアジン−１−イル）−２−メトキシ
−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−24） α−（５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−
オキサンゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ−
５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−25） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−
３−オキサゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ
−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−26） α−（３，５−ジオキソ−４−オキサジニル）−
α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］−ア
セトアニリド。 （Ｙ−27） α−ピバリル−α−（２，４−ジオキソ−５−
メチル−３−チアゾリル）−２−クロロ−５−［γ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチル
アミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−28） α−［３（2H）−ピリダゾン−２−イル］−α−
ピバリル−２−クロロ−５［γ−（２，４−ジ−ｔ
−アミル−フエノキシ）−ブチルアミド］−アセト
アニリド。 （Ｙ−29） α−［４，５−ジクロロ−３（2H）−ピリダゾン
−２−イル］−α−ベンゾイル−２−クロロ−５
−［α−（ドデシルオキシカルボニル）−エトキシ
カルボニル］−アセトアニリド。 （Ｙ−30） α−（１−フエニル−テトラゾ−ル−５−オキ
シ）−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］
−アセトアニリド。 （Ｙ−31） ４，4′−ジ−（アセトアセトアミノ）−３，３−
ジメチルジフエニルメタン。 （Ｙ−32） Ｐ，P′−ジ−（アセトアセトアミノ）ジフエニ
ルメタン。 マゼンタカプラー （Ｍ−１） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイル−
アニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−２） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド−アニリ
ノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−３） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチルカルバモイル］−アニリノ−
５−ピラゾロン。 （Ｍ−４） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
クロロ−３−［２−クロロ−５−γ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルカルバモイル］
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−５） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
ジフエニルメチル−３−［２−クロロ−５−（γ−
オクタデシニルスクシンイミド）−プロピルスル
フアモイル］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−６） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
アセトキシ−３−（２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−７） １−［γ−（３−ペンタデシルフエノキシ）−ブ
チルアミド］−フエニル−３−アニリノ−４−（１
−フエニル−テトラゾール−５−チオ）−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−８） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド）
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−９） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミ
ド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−10） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５（Ｎ−フエニル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル）］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−11） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（Ｎ−ブチルカルボニル）−ピ
ラジニルカルボニル］−アニリノ−５−ピラゾロ
ン。 （Ｍ−12） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（２，４−ジ−カルボキシ−５
−フエニルカルバモイル）−ベンジルアミド］−ア
ニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−13） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−テトラデシルチオメチルスクシンイミド）−
アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−14） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−４−（２−ベンゾフリルカルボキシ
アミド）］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−15） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−４−［γ−（２，２−ジメチル−６
−オクタデシル−７−ヒドロキシ−クロマン−４
−イル）−プロピオンアミド］｝−アニリノ−５−
ピラゾロン。 （Ｍ−16） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（３−ペンタデシルフエニル）
フエニルカルボニルアミド］−アニリノ−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−17） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−５−［２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）−テトラデカンアミド］−
アニリノ｝−５−ピラゾロン。 （Ｍ−18） １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−テトラデカンアミ
ド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−19） ４，4′−ベンジリデンビス［１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−４−
［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブ
チルアミド］−アニリノ｝−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−20） ４，4′−ベンジリデンビス［１−（２，３，４，
５，６−ペンタクロロフエニル）−３−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アニリノ−５−ピラゾロ
ン］。 （Ｍ−21） ４，4′−（２−クロロ）ベンジリデンビス［１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−ドデシルスクシンイミド）−アニ
リノ−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−22） ４，4′−ベンジリデンビス［１−（２−クロロ
フエニル）−３−（２−メトキシ−４−ヘキサデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−23） ４，4′−メチレンビス［１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−ドデ
セニルスクシンイミド）−アニリノ−５−ピラゾ
ロン）］。 （Ｍ−24） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツサミド］−５−ピラゾロン。 （Ｍ−25） ３−エトキシ−１−｛４−［α−（３−ペンタデ
シルフエノキシ）ブチルアミド］フエニル｝−５
−ピラゾロン。 （Ｍ−26） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）−フエニル｝−テトラデカンアミド］
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−27） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（３−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン。 シアンカプラー （Ｃ−１） ２−［α−（４−ｔ−ブチルフエノキシ）ブチル
アミド］フエノール。 （Ｃ−２） ２−［α−（４−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチ
ルアミド］−５−メチルフエノール。 （Ｃ−３） ２−クロロ−６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）−ブチルアミド］−フエノール。 （Ｃ−４） ２−フエニル−６−［α−（４−ｔ−アミルフエ
ノキシ）−ブチルアミド］−フエノール。 （Ｃ−５） ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−（ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセトアミド）−フエノール。 （Ｃ−６） ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド］−フエノール。 （Ｃ−７） ２−クロロ−３−メチル−４−エチルカルバモ
イルメトキシ−６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド］フエノール。 （Ｃ−８） ２−クロロ−３−メチル−４−プロピオニルオ
キシ−６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）アセトアミド］−フエノール。 （Ｃ−９） ２−クロロ−３−メチル−４−フルオロ−６−
［α−（２，４−ジ−ｔ−アミル）フエノキシ）−
ブチルアミド］−フエノール。 （Ｃ−10） ２−クロロ−３−メチル−４−（１−フエニル
−テトラゾリル−５−チオ）−６−（２−ドデシル
オキシフエニルアセトアミド）フエノール。 （Ｃ−11） ２，４−ジフルオロ−３−メチル−６−［α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フエノキシ）
−テトラデカンアミド］−フエノール。 （Ｃ−12） ２−（α，α，β，β−テトラフルオロプロピ
ルアミド）−４−アセトキシ−６−（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエノキシ）アセチルアミド−フエノ
ール。 （Ｃ−13） ２，４−ジフルオロ−３−メチル−６−［α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルア
ミド］−フエノール。 （Ｃ−14） ２−パーフルオロブチルアミド−５−［α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサン
アミド］−フエノール。 （Ｃ−15） ２−（α，α，β，βーテトラフルオロプロピ
オンアミド）−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）−ブチルアミド］フエノール。 （Ｃ−16） ２−（α，α，β，β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−４−β−クロロエトキシ−５−［α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミド］−フエノール。 （Ｃ−17） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オク
タフルオロペンタンアミド）−５−［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕−
フエノール。 （Ｃ−18） ２−（４−ｔ−アミル−３−フエノキシベンゾ
イルアミノ）−３，５−ジメチルフエノール。 （Ｃ−19） １−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル］−２−ナフタミド。 （Ｃ−20） １−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモ
イル）メトキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）−ブチル−２−ナフタミド。 （Ｃ−21） １−ヒドロキシ−４−［β−（メトキシエチル）
カルバモイル］−メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−
ナフタミド。 （Ｃ−22） １−ヒドロキシ−４−（ｐ−ニトロフエニルカ
ルバモイル）オキシ−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル］−２−ナフタミド。 （Ｃ−23） １−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフタミ
ド。 （Ｃ−24） １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエノキシ）
−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチル］−２−ナフタミド。 （Ｃ−25） １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルオキシ）−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル］−２−ナフタミド。 （Ｃ−26） ５−（ｐ−アミノフエノキシベンゼンスルホン
アミノ）−１−ナフトール。 （Ｃ−27） ５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−ナフタレンスルホン
スルホンアミノ）−１−ナフトール。 （Ｃ−28） ５−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−６−スルフアミド）−１−ナフトール。 （Ｃ−29） ５−（キノリン−５−スルフアミノ）−１−ナフ
トール。 （Ｃ−30） １−ヒドロキシ−４−アセトキシ−Ｎ−［α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル］−
２−ナフタミド。 （Ｃ−31） １−ヒドロキシ−４−チオシアノ−Ｎ−［α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル］−
２−ナフタミド。 （Ｃ−32） １−ヒドロキシ−４−（ペンタフルオロフエノ
キシ）−Ｎ−｛β−｛４−［α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）アセトアミド］−フエニル｝−
エチル｝−２−ナフタミド。 （Ｃ−33） １−ヒドロキシ−４−（４−クロロフエノキシ）
−２−テトラデシルオキシ−２−ナフタミド。 （Ｃ−34） １−ヒドロキシ−４−フタルイミド−Ｎ−［α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
−２−ナフタミド。 （Ｃ−35） １−ヒドロキシ−４−（ドデセニルサクシンイ
ミド）−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチル］−２−ナフタミド。 （Ｃ−36） １−ヒドロキシ−４−フエニルチオ−Ｎ−［α
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブチル］−２
−ナフタミド。 上記カラー写真感光材料に用いられるカプラー
はカラー写真感光材料中に存在させた場合はハロ
ゲン化銀に対して一般に１〜100モル％、好まし
くは５〜50モル％で使用され、また現像液中に存
在させた場合は一般に0.5〜30g／、好ましくは
1.0〜20g／で使用される。この場合、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各カプラーは単独で用い
てもよいしあるいはそれぞれを２種以上を併用し
てもよく、２種以上を併用する場合の使用量は前
述の量で充分である。 上記カラー写真感光材料中には必要に応じて上
記カプラー以外のカプラーを特殊の目的で含有せ
しめることができる。たとえばマスキングを目的
としてカラードマゼンダカプラーを含有せしめる
ことができる。またハロゲン化銀カラー写真乳剤
層あるいはその隣接層中には現像時に画像の濃度
に応じて現像抑制剤を放出するカプラーやカプラ
ー以外の現像抑制剤放出型化合物（いわゆるDIR
カプラー）を含有せしめることもできる。 本発明のカラー写真感光材料を発色現像するの
に用いられる発色現像主薬は、特に制限されず、
一般に用いられるものが使われるが、たとえば次
の様なものがある。 有用なものとして、例えば芳香族第１級アミン
化合物としては第１級のフエニレンジアミン類、
アミノフエノール類およびその誘導体で、たとえ
ば次の如きものをその代表例として挙げることが
できる。 Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリル−２−メチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシメチル−
２−メチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル−２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、３−アセチルアミノ−４−アミノジメチルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−
スルホエチル−ｐ−フエニレンジアミン、ｏ−ア
ミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５−ア
ミノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、硫酸の如き
無機酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸の如き有
機酸の塩類が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中に
ハロゲン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混
合物であり、これらのハロゲン化銀はアンモニア
法、中性法、コンバージヨン法あるいは同時混合
法等の種々の方法で製造することができる。これ
らのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八面体、
タブレツト状双晶やそれらの混合晶形等のどれで
もよい。更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部まで一様なものであつてもまた内部と外部が異
質の層状構造をしたものでもよい。 このハロゲン化銀を分散する親水性コロイドと
しては、ゼラチン、あるいはフタル化ゼラチン、
マロン化ゼラチンの如きゼラチン誘導体が一般的
であるが、このゼラチンあるいはゼラチン誘導体
の一部または全部を代えて、アルブミン、寒天、
アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルピロリドンあるいはこれら
ビニル化合物の共重合体を用いることもできる。
更にこれらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波
長域に感光性を付与せしめるため各種の増感色素
を用いて光学増感することができ、増感色素とし
てはシアニン色素、メロシアニン色素あるいは複
合シアニン色素を単独または２種以上混合して用
いることができる。さらに必要に応じて、金化合
物、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、
ルテニウム等の貴金属塩類、イオウ化合物、還元
物質またはチオエーテル化合物、第４級アンモニ
ウム塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化
合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾ
ール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム
類、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタ
ン類、等の如き安定剤；クロム塩、ジルコニウム
塩、ムコクロール酸、アルデヒド系、トリアジン
系、ポリエポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、
ケトン化合物、アクリロイル系、トリエチレンビ
スアミド系、エチレンイミン系等の硬膜剤；グリ
セリン、１，５−ペンタンジオール等の如きジヒ
ドロキシアルカン類の可塑剤；蛍光増白剤；帯電
防止剤；塗布助剤等の種々の写真用添加剤をそれ
ぞれ単独または２種以上を組合わせて添加し用い
ることができる。 得られたハロゲン化銀乳剤層に前述した本発明
に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体を本発明に
係る高沸点有機溶媒に分散した本発明に係る微小
油滴を含有せしめてもよく、非感光性親水性コロ
イド層（ハレーシヨン防止層、中間層、黄色フイ
ルター層、紫外線吸収層など）の少くとも１層に
本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体の分
散物を含有せしめ、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、あるいはポリエチレン等の如き合成樹脂
フイルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ガ
ラス板等の支持体に塗設することにより、ハロゲ
ン化銀写真感光材料を得る。 本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体の
乳化分散物は、前述のようにいかなる写真層に添
加して用いることも可能であり、特に中間層およ
びハロゲン化銀乳剤層に添加して用いることが有
利である。 上記ハロゲン化銀写真感光材料はカプラー含有
内式カラー写真感光材料あるいはカプラーを現像
液に含有させた外式カラー写真感光材料でもよ
く、特にカプラー含有内式カラー写真感光材料に
有利であり、露光後、発色現像法で発色現像され
る。さらにカプラーと発色現像主薬とを未露光時
は接触しない様保護して同一層に存在させ、露光
後接触し得るようなカラー写真感光材料にも、あ
るいはカプラーを含有するカラー写真感光材料に
おいて該カプラーを含有しない層に発色現像主薬
を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させた時
に該発色現像主薬を移動せしめ、カプラーと接触
し得る様なカラー写真感光材料であつてもよい。 さらに拡散転写用カラー写真感光材料において
も、前記本発明に係る微小油滴を該感光材料に用
いることができ、特に該感光材料の感光要素中に
存在させるのが有利である。 本発明に係るカラー写真感光材料がカラー拡散
転写用である場合には色素画像形成物質としては
既によく知られたものを使用することができる。
例えば米国特許第3227550号、同第3880658号、同
第3765886号、同第3443940号、同第3751406号、
同第3725062号、同第3698897号、同第3728113号、
同第3928312号、同第3993638号、同第3932380号、
同第3932381号、同第3931144号、同第3929760号、
同第3942987号、英国特許第904346号、同第
904365号、同第1038331号、フランス特許第
2284140号の各明細書、特開昭49−123032号、同
51−104343号、51−113624号、同51−109928号、
同52−7727号、同52−8827号の各公報およびリサ
ーチ・デイスクロージヤー誌の130号（1975年）
の13024項や151号（1976年）の15157項等に記載
されている。 反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白
色露光を与えるか、あるいはホウ素化合物の如き
カプリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現像
主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。この
時カプリ剤を発色現像主薬を含むアルカリ現像液
に含有させても何らさしつかえない。発色現像後
酸化剤としてフエリシアニドまたはアミノポリカ
ルボン酸の第２鉄塩等を含有する漂白液で漂白処
理し、さらにチオサルフエート等の銀塩溶剤を含
有する定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン
化銀を除き、色素画像を残す。漂白液と定着液と
を用いる代りにアミノポリカルボン酸の第２鉄塩
等の酸化剤とチオサルフエート等の銀塩溶剤とを
含有する一浴漂白定着液を用いて漂白定着するこ
ともできる。また発色現像、漂白、定着、または
漂白定着に組合わせて、前硬膜、中和、水洗、停
止、安定等の各処理を施すこともできる。とくに
本発明のカラー写真感光材料が有利に現像処理さ
れる処理工程は、たとえば発色現像、必要に応じ
て水洗、漂白定着、水洗、必要に応じて安定化、
乾燥の工程であり、この処理工程はたとえば30℃
以上の高温でしかも極めて短時間内に行なわれ
る。 発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必
要に応じてある種の添加剤を加える。その主な例
としては、例えばアルカリ金属やアンモニウムの
水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢
酸、硼酸等の緩衝剤、PH調節剤、現像促進剤、カ
プリ防止剤、ステインまたはスラツジ防止剤、重
層効果促進剤、保恒剤等である。 漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤血塩
の如きフエリシアニド、重クロム酸塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸等の
アミノポリカルボン酸の金属錯塩、マロン酸、酒
石酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸の金属錯塩、
塩化第二鉄等があり、これらは単独であるいは必
要に応じて組合わせて用いられる。この漂白処理
液は必要に応じて漂白促進剤等の種々の添加剤を
加えることもできる。 定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、シアン化物、尿素、誘導体があり、この定着
処理は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤
を加えることもできる。 本発明のカラー写真感光材料を芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬および金属銀画像をレドツク
ス反応に供する酸化剤の両方を含有する発色現像
液を用いて処理しても有効である。 これらの発色現像液を用いた場合には、発色現
像主薬は酸化剤により酸化され、次いで写真用カ
ラーカプラーとカツプリングして色素画像を形成
する。この様な発色現像液は例えば特開昭48−
9729号に開示されており、この目的にとつて好ま
しい酸化剤は配位数６を有するコバルト錯塩であ
る。この様な発色現像液を含むカラー写真処理は
通常のカラー写真感光材料より銀量の少ない、い
わゆる省銀カラー写真感光材料に対して特に有効
である。 また、本発明のカラー写真感光材料は、芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を含有する発色現像
液中で現像を行ない、次いで、好ましく発色現像
工程の間に感光層中に受理されかつ補力浴
（amplifying bath）中に移動せしめられる発色
現像主薬を存在させて、前記したような酸化剤、
例えば配位数６を有するコバルト錯塩を含有する
補力液と接触せしめることからなるカラー写真処
理法を用いても有用である。さらにこの目的にと
つて好ましい他の酸化剤としては過酸化水素水溶
液も有用である。 （実施例） 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ 下記の表−１に示した組成の油相溶液にて次の
方法で析出性試験を行なつた。非拡散性ハイドロ
キノン誘導体1.0gを高沸点有機溶媒0.7gと酢酸エ
チル2gの混合溶液に約60℃に加熱して溶解した
後、この溶液を５℃にて48時間放置し、ガラスフ
イルターで濾過し、０℃の酢酸エチル2gにて迅
速に洗浄し濾取乾燥後の重量を測定した。得られ
た結果も表−１に示した。

【表】 表−１中、DBPはフタル酸ジブチル、DOPは
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、TCPはリン
酸トリクレジル、TOPはリン酸トリ−２−エチ
ルヘキシル、DELAはジエチルラウリルアミドを
示す。 表−１に示した結果より、本発明に係る試料１
−６乃至１−９は、比較試料に比べて析出性にお
いて格段に改良されていることがわかる。 実施例 ２ 次に示す乳化分散法により、各種の乳化分散物
を作成し、保存時安定性を調べた。 (a) 本発明に係る非拡散性ハイドロキノン誘導体
10g、各種の高沸点有機溶媒10gおよび酢酸エ
チル20gを混合し、約60℃に加熱して溶解す
る。 (b) 写真用ゼラチン15g、純水20mlを室温にて混
合し20分間膨潤させる。次に約60℃に加熱し溶
解させた後にアルカノールＢ（デユポン社製）
の５％水溶液を20ml添加し、均一に攪拌する。 (c) (a)および(b)にて得られた各溶液を混合し、超
音波分散機にて20分間分散し、乳化分散液を得
た。 上記の方法により、非拡散性ハイドロキノン誘
導体および高沸点有機溶媒の種類を下表−２の如
く変化させて５種の乳化分散液を得た。

【表】 表−２中DMPはフタル酸ジメチルである。 得られた乳化分散液を栓をして40℃にて24時間
保温放置を施し、保温放置前後の濁度上昇値ΔT
と、保温放置後の分散液の結晶析出度を調べ、得
られた結果も表−２に示した。ここで「濁度」
は、分散粒子の粒径と相関を示すもので、値が小
さい程粒径が小さい。すなわちΔTは小さい程分
散粒子の粗大化が起きておらず安定であることを
示す。濁度の測定はポイツク積分球式濁度計（日
本精密光学株式会社製、型式SEP−PT−501D）
を用いた。又、析出性は保温放置後の分散液100
mlを温水100mlで希釈した後、No.5Aの濾紙にて吸
引濾過、洗浄および乾燥して析出物の重量を求め
た。 前記表−２の結果より、本発明に係る試料２−
４および２−５では分散粒子の粗大化も析出性も
共に、全く顕著に改良していることがわかる。 実施例 ３ 本発明のカラー写真感光材料における混色防止
能力を比較検討する目的でモデル実験を行なつ
た。下記表−３の層構成にて試料３−１を作成し
た。

【表】 次に、試料３−１の層２中に、本発明に係る非
拡散性ハイドロキノン誘導体の乳化分散物を非拡
散性ハイドロキノンの塗布量が1.5mg／100cm³にな
るように添加した。乳化分散は実施例２と同一の
方法にて作成し、非拡散性ハイドロキノン誘導体
と高沸点有機溶媒の比率は１：１とした。

〔処理工程〕

処理時間 処理温度 発色現像 3.5分 33℃ 漂白定着 1.5分 33℃ 水 洗 ３分 33℃ 乾 燥 − 80℃ 〔発色現像液組成〕 純水 700ml ベンジルアルコール 715ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ml Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.4g 炭酸カリウム 30g 塩化カリウム 0.5g 臭化カリウム 0.4g 亜硫酸カリウム 2g 純水を加えて１とする。 （PH＝10.2に調整） 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
5g チオ硫酸アンモニウム 125g メタ重亜硫酸ナトリウム 13g亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて１とする。 （PH＝7.2に調整） かくして処理された各試料について最大反射濃
度を光電濃度計（小西六写真工業株式会社製
PDA−60型）を用いて測定した。結果を表−４
に示した。

【表】 上表より、層２に非拡散性ハイドロキノン誘導
体が添加されると、層１で生じた発色現像主薬酸
化生成物が層３へ拡散する現象を抑制しているこ
とがわかる。この抑制効果が、本発明に係る試料
において著しく大きいことが明らかである。 実施例 ４ 表−５に示した層構成のカラー写真感光材料を
作成し、試料４−１とした。

【表】

【表】 ここで層４と層６に用いた紫外線吸収剤として
は下記の（uv−１）と（uv−２）で示される化
合物を重量比で１：１にて併用した。 層２に用いた高沸点有機溶媒を（HBS−２），
（HBS−10），（HBS−11）および（HBS−12）
に変化した試料をそれぞれ試料４−２、試料４−
３、試料４−４および試料４−５とした。また、
層２の高沸点有機溶媒はそのままに、層１および
層３の高沸点有機溶媒をHBS−２に変化した試
料を４−６とした。 得られた５種の試料について干渉フイルターを
用いて青色光および緑色光にて、実施例３と同様
に露光、現像処理を施した。干渉フイルターはそ
れぞれ、470nmおよび550nmに最大透過率を示す
ものを用いた。 黄色発色試料については、青濃度（D_B）2.0の
点での緑濃度（D_G）の大きさを比較することに
より、層１から層３への混色の程度が相対的にわ
かる。同様に層３から層１への混色はマゼンタ発
色試料について、D_G＝2.0の点でD_Bの大きさを比
較する。このようにして得られた結果を表−６に
示した。

【表】 表−６の結果より、本発明に係る試料は高い混
色防止効果を発揮しており、単色の色純度が高い
ことが明らかである。 実施例−５ 前記実施例−２と同様にして乳化分散物の保存
安定性を調べた。本発明に係る非拡散性ハイドロ
キノン誘導体を（HQ−４）に変更した以外は、
全く実施例−２と同様に実験を行なつたところ、
本発明に係る非拡散性ハイドロキノン（HQ−
４）を用いた本発明に係る試料も同様に分散安定
性に優れていることが判つた。 （発明の効果） 前記した本発明の多項目に亘る目的が満足さ
れ、生産性向上及び使用者に対する品質保証に効
果を奏した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、それぞれ少くとも１層のハロゲ
   ン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記非
   感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に、非
   拡散性ハイドロキノン誘導体及び下記一般式
   （）で示される高沸点有機溶媒を有してなる微
   小油滴を含有させることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式（） （式中、R₁及びR₂は、それぞれアルキル基、
   アラルキル基、アルケニル基又はアリール基を表
   わし、R₁及びR₂で表わされる基の炭素原子数の
   総和は18乃至36である。）