JPH04356524A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板として
用いられる積層板の製造に使用されるエポキシ樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂の硬化剤としてジシ
アンジアミドを用いて硬化させることが、広く行われて
いる。しかし、ジシアンジアミドは溶解性が悪く、その
硬化物は耐熱性や耐湿性において改善が強く望まれてい
た。このため、芳香ジアミンたとえばジアミノジフェニ
ルスルホンやジアミノジフェニルメタンなどによって耐
熱性向上の図れることが特開昭５４−６４５９９号公報
に開示されている。しかし、これらにおいては、その樹
脂組成物及びプリプレグと呼ばれる接着用シートは保存
安定性が著しく短くなる。また、その硬化物のＴｇ、耐
熱性は向上したが未だ十分とは言えず、さらにドリル加
工性にも一層優れたものが期待されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、その
硬化物の耐湿性が良好で、Ｔｇは高く、耐熱性は良く、
さらにドリル加工性、保存安定性に優れた積層板用のエ
ポキシ樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は前記の問題点に
鑑み検討した結果、エポキシ樹脂組成物が分子内に２個
以上のグリシジルエ−テル基を有するエポキシ樹脂に、
化学式２で示されるポリアミン、及び硬化促進剤を含む
ことを特徴とするものである。なおここで記述した化学
式２は特許請求の範囲の化学式１と同じで、以後は化学
式２で示す。

【０００５】

【化学式２】

【０００６】本発明に用いるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノ−ルＡのジグリシジルエ−テルフェノ−ルノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、２、６−キシレノールダイマーのジグリシジル
エ−テル、３官能及び４官能のエポキシ樹脂、ジアミノ
ジフェニルエーテルのジグリシジルエ−テル、及び上記
の臭素化された樹脂類、たとえばテトラブロモビスフェ
ノ−ルＡとの反応で得られる臭素化樹脂類、または、ト
リグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。

【０００７】ポリアミンは化学式２のものを用い、エポ
キシ樹脂１当量に対して０．３〜１．３当量の範囲で使
用することが好ましく、式中のｎの数については、ｎ＝
０体が５０〜９０％、ｎ＝２及びｎ＝３体は３〜２０％
が好ましい。当量が０．３〜１．３の範囲を外れると硬
化物の耐熱性、保存安定性が低下し、ｎ＝０体やｎ＝２
及びｎ＝３体がこれらの範囲を外れるとすなわち、ｎ＝
０体が５０未満、ｎ＝２及びｎ＝３体が２０を超えた範
囲のときは、硬化物の硬度が高くなり過ぎたり、ドリル
加工性が悪くなる。ｎ＝０体が９０を超え、ｎ＝２及び
ｎ＝３体が３未満の範囲のときは、基材への含浸性が悪
くなり、耐湿性が低下したりドリル加工性が悪くスミア
が発生する。また、上記のポリアミンに公知のジアミン
類やジシアンジアミドなどを併用しても良い。

【０００８】公知のジアミンとしては、、ビス（４アミ
ノ−３エチル−５メチルフェニル）メタン、ビス（４ア
ミノ−３、５ジエチルフェニル）メタン、ビス（４アミ
ノ−３、５ジイソプロピルフェニル）メタン、４、４´
−ジアミノジフェニルメタン、４、４´−ジアミノジフ
ェニルエーテルなどをあげることができる。

【０００９】硬化促進剤としては、第３級アミン類、イ
ミダゾール類、有機過酸化物類などを用いることができ
る。

【００１０】また、上記のものなどを配合してワニスと
するには、希釈溶媒としてジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａｃ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
、メチルセロソルブ（ＭＣ）、ジオキサン、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどの中から適宜、単独
または、混合して用いることができる。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００１２】実施例１ エポキシ樹脂として、三井石油化学社製テクモアＶＦ−
２８０１　のメチルエチルケトン溶解品（固形分７５％
）１３３ｇに化学式２のポリアミン（三井東圧化学社製
アニリックスＡ−１１０　）９．５ｇとジシアンジアミ
ド１．２５ｇをジメチルホルムアミドとプロピレングリ
コールモノメチルエーテルの混合溶剤２５ｇに溶解して
から混合し、硬化促進剤として２エチル４メチルイミダ
ゾ−ル（２Ｅ４ＭＺ）を０．０５ｇ加える。この樹脂組
成物のワニスを仕様７６２８タイプのガラスクロス（旭
シェーベル社製７６２８Ｗ）にレジンコンテントが４５
％となるように含浸乾燥してプリプレグを得た。

【００１３】プリプレグの１７０　℃での硬化時間は１
５０　秒であった。このプリプレグを温度２２℃、相対
湿度５０％以下で３０日保存した後の硬化時間は１４５
　秒であった。

【００１４】上記プリプレグを８枚重ね合わせ、両側に
１８μｍの銅箔を配して１７０　℃、圧力３０ｋｇ／ｃ
ｍ２　、９０分間積層成形し、１．６　ｍｍの厚さの銅
張積層板を得た。 このもののＴＭＡ　法によるＴｇは１６５　℃であった
。

【００１５】また、プリプレグ２枚、０．４　ｍｍに７
０μｍ銅箔を上下に配した内層板を形成してからその表
面の銅箔を黒化処理した後、その上下にプリプレグを３
枚ずつ配し、最外層に１８μｍ銅箔を配して積層し、１
７０　℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ２　、９０分間積層成形
して４層シールド板を得た。

【００１６】この４層シールド板を２枚重ね、下に紙フ
ェノ−ル積層板を置いてドリル加工を行った。加工条件
はドリル径がφ０．９　ｍｍ、回転数６万ｒｐｍ　、５
０μ／Ｒｅｖ．の送り速度で行った。その結果、５００
０　穴迄穴開けを行い断面観察により、スミアーの発生
を観察したがほとんどなかった。

【００１７】また、この４層シールド板の最外層の銅箔
を取り去り、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で１４
４　時間処理した後、２６０　℃の半田浴に２０秒浸漬
したが、外観に異常は見られなかった。

【００１８】実施例２ エポキシ樹脂として東都化成社製のＹＤＢ−５００　の
メチルエチルケトン溶解品（固形分８０％）１２５ｇに
、化学式２のポリアミン（三井東圧化学社製アニリック
スＡ−１１０　）７．９ｇとジシアンジアミド１．０５
ｇをジメチルホルムアミドとプロピレングリコールモノ
メチルエーテルの混合溶剤３０ｇに溶解してから混合し
、硬化促進剤として２Ｅ４ＭＺを０．１ｇ加えて、エポ
キシ樹脂組成物のワニスとした。

【００１９】実施例１と同様にプリプレグを作成た。プ
リプレグの１７０　℃での硬化時間は１６０　秒であっ
た。このプリプレグを温度２２℃、相対湿度５０％以下
で３０日保存した後の硬化時間は１５３　秒であった。

【００２０】このプリプレグから銅張積層板と４層シー
ルド板を得た。前者でのＴＭＡ　法によるＴｇは１４０
　℃であり、後者においてドリル加工後の内層銅箔の断
面に対して１５％の面積でスミアーが発生、前記と同様
の吸湿後の半田浸漬では外観に異常は見られなかった。

【００２１】比較例１ エポキシ樹脂として大日本インキ社製エピクロン１１２
０の固形分８０ｇと３、３´−ジアミノジフェニルスル
ホン１６ｇをＭＥＫ３３ｇに溶解したものに、さらにフ
ェノ−ルノボラック型エポキシ樹脂（　大日本インキ社
製エピクロンＮ−７４０　）２８ｇとＢＦ３　１．３　
ｇをＭＥＫ３ｇに溶解したものを加えてワニスを得た。 実施例１と同様にプリプレグを作成を作成た。プリプレ
グの１７０　℃での硬化時間は１００　秒であった。こ
のプリプレグを温度２２℃、相対湿度５０％以下で３０
日保存した後の硬化時間は５０秒であった。

【００２２】このプリプレグから銅張積層板と４層シー
ルド板を得た。し、さらに、銅張積層板と４層シールド
板を得た。前者でのＴＭＡ　法によるＴｇは１７５　℃
であり、後者でのドリル加工ではドリルの摩耗が著しか
った。前記と同様の吸湿後の半田浸漬では僅かにミーズ
リングが発生した。

【００２３】比較例２ エポキシ樹脂として東都化成社製のＹＤＢ−５００　の
メチルエチルケトン溶解品（固形分８０％）１２５ｇに
、ジシアンジアミド２ｇと２Ｅ４ＭＺを０．１ｇをジメ
チルホルムアミドとプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルの混合溶剤３０ｇに溶解してから混合し、加えて
、エポキシ樹脂組成物のワニスとした。

【００２４】実施例１と同様にプリプレグを作成を作成
た。プリプレグの１７０　℃での硬化時間は１８０　秒
であった。このプリプレグを温度２２℃、相対湿度５０
％以下で３０日保存した後の硬化時間は１７０　秒であ
った。

【００２５】このプリプレグから銅張積層板と４層シー
ルド板を得た。し、さらに、銅張積層板と４層シールド
板を得た。前者でのＴＭＡ　法によるＴｇは１２５　℃
であり、後者においてドリル加工後の内層銅箔の断面に
対して３０％の面積でスミアーが発生、前記と同様の吸
湿後の半田浸漬ではミーズリングが発生した。

【００２６】以上より、実施例の配合の樹脂組成物は、
比較例のそれに比べプリプレグの保存安定性の良いこと
、耐湿性の良いことが吸湿処理後の半田浸漬で異常無し
で確認でき、Ｔｇが高く、ドリル加工性に優れているこ
とも確認できた。

【００２７】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物によって、
保存安定性に優れたプリプレグ、耐湿性が良く、Ｔｇは
高く、耐熱性は良く、さらにドリル加工性にすぐれた積
層板が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　分子内に２個以上のグリシジルエ−テ
   ル基を有するエポキシ樹脂に、化学式１で示されるポリ
   アミン、及び硬化促進剤を含むことを特徴とするエポキ
   シ樹脂組成物。 【化学式１】