JPH0436066B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0436066B2 JPH0436066B2 JP57203584A JP20358482A JPH0436066B2 JP H0436066 B2 JPH0436066 B2 JP H0436066B2 JP 57203584 A JP57203584 A JP 57203584A JP 20358482 A JP20358482 A JP 20358482A JP H0436066 B2 JPH0436066 B2 JP H0436066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- tube
- glycol
- polyamide
- tubular body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチツクチユーブに関するもので
ある。 （背景） 従来からポリアミド管状体は公知である。ポリ
アミド管状体はフツ素化合物系の冷媒の透過が少
ないので、クーラー等のチユーブとして使用され
ているが、ポリアミドとして比較的柔軟なポリラ
ウロアミドを使用してもなお、柔軟性に欠ける。 そこで、このポリアミド樹脂管状体の柔軟性を
改良する手段として素材樹脂に可塑剤を配合する
方法があるが、この方法では高温度下で可塑剤が
溶出し、硬くなる欠点を有するばかりか、低温時
の耐衝撃性が悪くなるという欠点を有する。 （目的） そこで、本発明者等は冷媒の透過が少なく、か
つ柔軟なプラスチツクチユーブを得る目的で種々
検討したところ、ポリアミド層の厚みを従来品よ
り小さくし、ポリアミド層の管状体の外側にブロ
ツクポリエステル−ポリエーテル共重合体層を被
覆すれば良いという事実を見出した。 （構成） 即ち、本発明は厚み0.01〜0.45mmのポリアミド
層の管状体の外側に該ポリアミド層の同等以上の
厚みでかつ管状体の全厚みが0.5〜３mmになるよ
うにブロツクポリエステル−ポリエーテル共重合
体層を被覆してなるプラスチツクチユーブを特徴
とするものである。 以下、具体的に本発明のチユーブの構造を説明
する。 本発明のチユーブはポリアミド層とブロツクポ
リエステル−ポリエーテル共重合体（以下ポリエ
ステル共重合体と称する）層の少なくとも２層か
ら構成される。 ポリアミドとしてはポリカプロアミド（ナイロ
ン６）、ポリウンデカアミド（ナイロン11）、ポリ
ドデカアミド（ナイロン12）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン610）等の樹脂族ポリア
ミド単独重合体、または前記重合体成分を少なく
とも一つの成分とする共重合体等がある。好まし
くはナイロン６が使われる。 ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸
を低分子量ジオールとから得られるポリエステル
ハードセグメントと、ポリ（アルキレンエーテ
ル）グリコール成分をソフトセグメントとするブ
ロツク共重合体が選ばれる。この共重合体は公知
の方法で得られ、ジカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、ジフエニル４，4′−ジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、３−スル
ホイソフタル酸ナトリウムの如き芳香族ジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シユウ酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸の如き脂肪酸ジカルボン酸等を例示することが
できる。またジオール成分としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き
脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフエニル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２−２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパン、
などの芳香族基を含むジオール等が例示される。 ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−お
よび１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共
重合体等のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルが挙げられる。好ましいポリエステル共重合体
としてはポリブチレンテレフタレート−ポリブチ
レングリコールエステルである。ポリ（アルキレ
ン−エーテル）グリコールの分子量は通常400〜
5000、好ましくは500〜3000である。 また、ポリ（アルキレン−エーテル）グリコー
ル成分の共重合量は15〜60重量％、好ましくは20
〜50重量％である。ポリエステル共重合体に変性
ポリオレフイン樹脂、ポリアミド樹脂、その他の
樹脂をブレンドしても良い。 本発明のチユーブは前記２種の重合体を溶融し
少なくとも管状の２層にして共押出をすることに
よつて得られる。例えば２層管状体の場合、２台
の押出機へ、上記２種の樹脂を別々に供給し、こ
れら２種の溶融樹脂の別々に押出された流れを共
通のダイ内に圧力供給して、各々、環状の流れに
なした後、ダイ内で合流させて２層管状体とし、
ついでダイ外へ共押出して通常のサイジング法、
冷却方法により所定の寸法になるよう賦形、冷却
固化後、引取機にかける方法および３層の管状体
の場合、３台の押出機を用いて上記方法にて３層
にするか、または２台の押出機を用い、外層と内
層を形成する樹脂を押出機から一つの流れで押出
した後、ダイ内で環状に２分して、内側の流れは
内層を、外側の流れは外層を形成するようにし、
別の押出機からの溶融樹脂の流れをダイ内で２分
された内側および外側環状溶融樹脂の間にやはり
環状で供給して、３者を環状に合流して接合した
後、ダイ側へ共押出し、通常の方法でサイジン
グ、冷却する方法が代表的である。 本発明において重要なことはポリアミド層の厚
みと、ポリアミド層とポリエステル共重合体層と
の厚み比率および管状体の全厚みである。ポリア
ミド層の厚みは0.01〜0.45mm好ましくは0.03〜0.3
mmである。0.01mmより小さいとフツ素化合物系の
冷媒を透過しやすくなり、逆に0.45mmより大きい
と柔軟性に欠け狭いところにチユーブを取付ける
作業が困難になる。 また、ポリエステル共重合体層の厚みがポリア
ミド層のそれの１倍未満では低温時の耐衝撃性の
改良効果がなくなり、かつ管状を保持し得なくな
り、チユーブとしての機能を失なう。 また管状体の全厚みが0.5mm以下の場合でも管
状を保持し得なくなり、チユーブとしての機能を
失なう。 一方、管状体の全厚みが３mm以上では、チユー
ブの厚みが大きくなり過ぎる為、重量増加になる
ばかりか、ポリエステル共重合体の使用量の割に
はチユーブとしての機能向上にはつながらない。
本発明のチユーブは好ましくはポリアミドの外側
にポリエステル共重合体を被覆した２層構造とす
るが、必要に応じてこの外側にポリアミド層を、
またはこの内側にポリエステル共重合体層を被覆
した２種３層構成でも良い。また、場合によつて
は前述の２層構造に他の樹脂層をポリアミド層の
内側またはポリエステル共重合体層の外側に被覆
しても良い。また、ポリエステル共重合体をポリ
アミド層の内側におくことも可能である。 （効果） 本発明のチユーブは特にフツ素化合物の冷媒透
過性に耐え、かつ柔軟性に富んでいる。また、低
温時の耐衝撃性にもすぐれている。 （用途） 本発明のチユーブは室内、自動車、その他のク
ーラー用チユーブとして有効に使用される。 以下、実施例をしつて本発明のチユーブの特性
を具体的に示す。 実施例１〜４、比較例１〜４ ２台の押出機を用い、一方の押出機にはナイロ
ン６〔東レ(株)CM1041〕を投入し、240〜250℃で
押出して240℃のダイ内で環状の流となしさらに
１台に押出機にはジメチルテレフタレート、１，
４−ブタンジオールおよび数平均分子量が1000の
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを重
合して得られたPBT／PTMG・TPAの組成比が
60／40％のポリエーテルエステルを投入し、220
〜230℃で押出して前述のダイ内のナイロン６の
外側に導入後、環状流れとなして、外側、内側の
流れを合流させて２層からなる環状流れをダイ外
へ押出した。 この２層合流物をバキユームタンク内でサイジ
ングしながら冷却して、第１表に示す各種構成か
らなる外径14φの２層チユーブおよび単層のナイ
ロン12〔東レ：リルサンAESNOTL〕チユーブを
成形した。 これらの各種管状体の物性評価結果を第１表に
示す。なお、チユーブの柔軟性の測定は30cm長に
切断した管状体の両端を最小曲げ半径まで折り曲
げた時に要した荷重を測定し応力に換算し、可撓
性の尺度とした。 衝撃強度は−40℃の雰囲気下で８cm長に切断し
たｎ数10個の管状体を平面上に置き、5.53Kg・ｍ
のエネルギーの重錘を平面上よりチユーブ肉厚の
1.5倍の距離まで落下させ、破壊個数を調べ、試
験数に対する破壊個数の比率として表わした。 フレオン12ガスの透過試験は30cm長に切断した
管状体内にフレオン12を１cm3当り0.6±0.1gr封入
し、60℃の空気恒温槽内に96時間放置し、重量変
化を測定し、透過量（gr／ｍ／72hr）を算出し
た。第１表から明らかなように本発明の管状体は
可撓性および耐フレオンガス透過性を兼ね備え、
かつ低温時の耐衝撃性にもすぐれており、クーラ
ーホース用チユーブとして有効であることがわか
る。 【表】
ある。 （背景） 従来からポリアミド管状体は公知である。ポリ
アミド管状体はフツ素化合物系の冷媒の透過が少
ないので、クーラー等のチユーブとして使用され
ているが、ポリアミドとして比較的柔軟なポリラ
ウロアミドを使用してもなお、柔軟性に欠ける。 そこで、このポリアミド樹脂管状体の柔軟性を
改良する手段として素材樹脂に可塑剤を配合する
方法があるが、この方法では高温度下で可塑剤が
溶出し、硬くなる欠点を有するばかりか、低温時
の耐衝撃性が悪くなるという欠点を有する。 （目的） そこで、本発明者等は冷媒の透過が少なく、か
つ柔軟なプラスチツクチユーブを得る目的で種々
検討したところ、ポリアミド層の厚みを従来品よ
り小さくし、ポリアミド層の管状体の外側にブロ
ツクポリエステル−ポリエーテル共重合体層を被
覆すれば良いという事実を見出した。 （構成） 即ち、本発明は厚み0.01〜0.45mmのポリアミド
層の管状体の外側に該ポリアミド層の同等以上の
厚みでかつ管状体の全厚みが0.5〜３mmになるよ
うにブロツクポリエステル−ポリエーテル共重合
体層を被覆してなるプラスチツクチユーブを特徴
とするものである。 以下、具体的に本発明のチユーブの構造を説明
する。 本発明のチユーブはポリアミド層とブロツクポ
リエステル−ポリエーテル共重合体（以下ポリエ
ステル共重合体と称する）層の少なくとも２層か
ら構成される。 ポリアミドとしてはポリカプロアミド（ナイロ
ン６）、ポリウンデカアミド（ナイロン11）、ポリ
ドデカアミド（ナイロン12）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン610）等の樹脂族ポリア
ミド単独重合体、または前記重合体成分を少なく
とも一つの成分とする共重合体等がある。好まし
くはナイロン６が使われる。 ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸
を低分子量ジオールとから得られるポリエステル
ハードセグメントと、ポリ（アルキレンエーテ
ル）グリコール成分をソフトセグメントとするブ
ロツク共重合体が選ばれる。この共重合体は公知
の方法で得られ、ジカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、ジフエニル４，4′−ジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、３−スル
ホイソフタル酸ナトリウムの如き芳香族ジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シユウ酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸の如き脂肪酸ジカルボン酸等を例示することが
できる。またジオール成分としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き
脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフエニル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２−２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパン、
などの芳香族基を含むジオール等が例示される。 ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−お
よび１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共
重合体等のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルが挙げられる。好ましいポリエステル共重合体
としてはポリブチレンテレフタレート−ポリブチ
レングリコールエステルである。ポリ（アルキレ
ン−エーテル）グリコールの分子量は通常400〜
5000、好ましくは500〜3000である。 また、ポリ（アルキレン−エーテル）グリコー
ル成分の共重合量は15〜60重量％、好ましくは20
〜50重量％である。ポリエステル共重合体に変性
ポリオレフイン樹脂、ポリアミド樹脂、その他の
樹脂をブレンドしても良い。 本発明のチユーブは前記２種の重合体を溶融し
少なくとも管状の２層にして共押出をすることに
よつて得られる。例えば２層管状体の場合、２台
の押出機へ、上記２種の樹脂を別々に供給し、こ
れら２種の溶融樹脂の別々に押出された流れを共
通のダイ内に圧力供給して、各々、環状の流れに
なした後、ダイ内で合流させて２層管状体とし、
ついでダイ外へ共押出して通常のサイジング法、
冷却方法により所定の寸法になるよう賦形、冷却
固化後、引取機にかける方法および３層の管状体
の場合、３台の押出機を用いて上記方法にて３層
にするか、または２台の押出機を用い、外層と内
層を形成する樹脂を押出機から一つの流れで押出
した後、ダイ内で環状に２分して、内側の流れは
内層を、外側の流れは外層を形成するようにし、
別の押出機からの溶融樹脂の流れをダイ内で２分
された内側および外側環状溶融樹脂の間にやはり
環状で供給して、３者を環状に合流して接合した
後、ダイ側へ共押出し、通常の方法でサイジン
グ、冷却する方法が代表的である。 本発明において重要なことはポリアミド層の厚
みと、ポリアミド層とポリエステル共重合体層と
の厚み比率および管状体の全厚みである。ポリア
ミド層の厚みは0.01〜0.45mm好ましくは0.03〜0.3
mmである。0.01mmより小さいとフツ素化合物系の
冷媒を透過しやすくなり、逆に0.45mmより大きい
と柔軟性に欠け狭いところにチユーブを取付ける
作業が困難になる。 また、ポリエステル共重合体層の厚みがポリア
ミド層のそれの１倍未満では低温時の耐衝撃性の
改良効果がなくなり、かつ管状を保持し得なくな
り、チユーブとしての機能を失なう。 また管状体の全厚みが0.5mm以下の場合でも管
状を保持し得なくなり、チユーブとしての機能を
失なう。 一方、管状体の全厚みが３mm以上では、チユー
ブの厚みが大きくなり過ぎる為、重量増加になる
ばかりか、ポリエステル共重合体の使用量の割に
はチユーブとしての機能向上にはつながらない。
本発明のチユーブは好ましくはポリアミドの外側
にポリエステル共重合体を被覆した２層構造とす
るが、必要に応じてこの外側にポリアミド層を、
またはこの内側にポリエステル共重合体層を被覆
した２種３層構成でも良い。また、場合によつて
は前述の２層構造に他の樹脂層をポリアミド層の
内側またはポリエステル共重合体層の外側に被覆
しても良い。また、ポリエステル共重合体をポリ
アミド層の内側におくことも可能である。 （効果） 本発明のチユーブは特にフツ素化合物の冷媒透
過性に耐え、かつ柔軟性に富んでいる。また、低
温時の耐衝撃性にもすぐれている。 （用途） 本発明のチユーブは室内、自動車、その他のク
ーラー用チユーブとして有効に使用される。 以下、実施例をしつて本発明のチユーブの特性
を具体的に示す。 実施例１〜４、比較例１〜４ ２台の押出機を用い、一方の押出機にはナイロ
ン６〔東レ(株)CM1041〕を投入し、240〜250℃で
押出して240℃のダイ内で環状の流となしさらに
１台に押出機にはジメチルテレフタレート、１，
４−ブタンジオールおよび数平均分子量が1000の
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを重
合して得られたPBT／PTMG・TPAの組成比が
60／40％のポリエーテルエステルを投入し、220
〜230℃で押出して前述のダイ内のナイロン６の
外側に導入後、環状流れとなして、外側、内側の
流れを合流させて２層からなる環状流れをダイ外
へ押出した。 この２層合流物をバキユームタンク内でサイジ
ングしながら冷却して、第１表に示す各種構成か
らなる外径14φの２層チユーブおよび単層のナイ
ロン12〔東レ：リルサンAESNOTL〕チユーブを
成形した。 これらの各種管状体の物性評価結果を第１表に
示す。なお、チユーブの柔軟性の測定は30cm長に
切断した管状体の両端を最小曲げ半径まで折り曲
げた時に要した荷重を測定し応力に換算し、可撓
性の尺度とした。 衝撃強度は−40℃の雰囲気下で８cm長に切断し
たｎ数10個の管状体を平面上に置き、5.53Kg・ｍ
のエネルギーの重錘を平面上よりチユーブ肉厚の
1.5倍の距離まで落下させ、破壊個数を調べ、試
験数に対する破壊個数の比率として表わした。 フレオン12ガスの透過試験は30cm長に切断した
管状体内にフレオン12を１cm3当り0.6±0.1gr封入
し、60℃の空気恒温槽内に96時間放置し、重量変
化を測定し、透過量（gr／ｍ／72hr）を算出し
た。第１表から明らかなように本発明の管状体は
可撓性および耐フレオンガス透過性を兼ね備え、
かつ低温時の耐衝撃性にもすぐれており、クーラ
ーホース用チユーブとして有効であることがわか
る。 【表】
Claims (1)
- １ 厚み0.01〜0.45mmのポリアミド層の管状体の
外側に該ポリアミド層の同等以上の厚みで、かつ
全体の厚みが0.5〜３mmになるようにブロツクポ
リエステル−ポリエーテル共重合体層を被覆して
なるプラスチツクチユーブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20358482A JPS5995138A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | プラスチツクチユ−ブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20358482A JPS5995138A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | プラスチツクチユ−ブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5995138A JPS5995138A (ja) | 1984-06-01 |
| JPH0436066B2 true JPH0436066B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=16476506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20358482A Granted JPS5995138A (ja) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | プラスチツクチユ−ブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5995138A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0617067B2 (ja) * | 1984-06-06 | 1994-03-09 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂マンドレルおよび可撓性耐圧ホースの製造法 |
| JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5839671B2 (ja) * | 1974-11-26 | 1983-08-31 | 東レ株式会社 | 可撓性ポリアミド管状体の製造方法 |
-
1982
- 1982-11-22 JP JP20358482A patent/JPS5995138A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5995138A (ja) | 1984-06-01 |
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