JPH0436878B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特
に発色性を向上させた感熱記録材料に関するもの
である。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であることなどがあ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。 近年、感熱記録システムの高速化に伴い、特に
上記(1)に対する研究が行われている。 感熱記録材料における電子受容性化合物の具体
例としては、フエノール化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、などがあ
り、特にフエノール化合物は、融点が希望する記
録温度付近にあるため、好んで用いられ、例えば
特公昭45−14039号、特公昭51−29830号等に詳し
く述べられている。具体的には、４−タ−シヤ
リ・ブチルフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、２，2′−ジヒドロキシビフエニー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（ビスフエノールＡ）、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−イソブチリデンジフエノールビス−４−ヒド
ロキシフエニルスルホンなどがあげられる。しか
しながら、これらのフエノール化合物は、必ずし
も満足できる感熱記録材料用素材とはいえない。 即ち、これらのフエノール化合物を電子供与性
無色染料と組合わせたときの発色濃度が十分でな
い等の欠点を有している。 従つて本発明の目的は、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色濃度が十分で、しか
もその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材
料を提供することである。 本発明の目的は電子供与性無色染料と、下記一
般式（）または（）で表わされる電子受容性
化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料
により達成された。 上式中、R₁はアラルキル基を、R₂はアルキレ
ン基を表わす。 本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以
下のことがあげられる。 (1) 電子供与性無色染料との組合わせにより、高
濃度の発色像を与える。 (2) 発色像が安定であり、経時、湿度、光等によ
る退色が極めて少ない。 (3) 昇華性がほとんどなく安定である。 次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 １ ４−Ｎ−ベンジルカルバモイルフエノール ２ Ｎ，N′−ビス−（ｐ−ヒドロキシベンゾイ
ル）−１，３−ジアミノプロパン ３ Ｎ，N′−ビス−（ｐ−ヒドロキシベンゾイ
ル）−１，２−ジアミノプロパン 本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。これらの一部を例示すれば、トリアリール
メタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド
等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オク
チルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ジフエニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジフエニル
アミノフルオラン、２−フエニル−６−ジエチル
アミノフルオラン等がありチアジン系化合物とし
ては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー等があり、ス
ピロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等がある。これらは単独もしくは混合して用い
られる。 次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具
体例を記す。 感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、
先にあげたような電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物を各々別々に１〜10重量％の水溶性高
分子溶液中でボールミル、サンドミル等の手段に
より分散させ、混合した後、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を作成
する。これに必要に応じてパラフインワツクスエ
マルジヨン、ラテツクス系バインダー、感度向上
剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加するこ
とができる。 塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。 一般に塗布量は、固形分として２〜10ｇ／m²で
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主
に経済的制約により決定される。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン10ｇを５
％ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合度
1000）水溶液100ｇとともにボールミルで一昼夜
分散した。一方、第１表に示した電子受容性化合
物（フエノール類）20ｇまたは10ｇを５％ポリビ
ニルアルコール水溶液200ｇまたは100ｇとともに
ボールミルで一昼夜分散し、両分散液を混合した
後カオリン（ジヨージアカオリン）20ｇを添加し
てよく分散させ、さらにパラフインワツクスエマ
ルジヨン50％分散液（中京油脂セロゾール＃428）
５ｇを加えて塗液とした。 塗液は50ｇ／m²の坪量を有する原紙上に、電子
供与性無色染料の塗布量が0.5ｇ／m²となるよう
に塗布し、60℃で１分間乾燥の後線圧60KgＷ／cm
でスーパーキヤレンダーをかけ塗布紙を得た。 塗布紙は感熱ヘツドにより加熱条件150℃／１
秒で加熱発色させ発色濃度を求めた。 比較試料 実施例に使用した処方と全く同一の処方で電子
受容性化合物のみを第１表に示す本発明外の化合
物に替えて同様の試験を行つた。結果を同じく第
１表に示した。 第１表から本発明による記録材料が明らかに感
度が高いことがわかる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と下記一般式（）また
   は（）で表わされる電子受容性化合物を含有す
   ることを特徴とする感熱記録材料 上式中、R₁はアラルキル基を、R₂はアルキレ
   ン基を表わす。