JPH0436877B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録材料に関するものであり、特
に発色性を向上させた感熱記録材料に関するもの
である。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であることなどであ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。 近年、感熱記録システムの高速化に伴い、特に
上記(1)に対する研究が行われている。 感熱記録材料における電子受容性化合物の具体
例としては、フエノール化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、などがあ
り、特にフエノール化合物は、融点が希望する記
録温度付近にあるため、好んで用いられ、例えば
特公昭45−14039号、特公昭51−29830号等に詳し
く述べられている。具体的には、４−ターシヤ
リ・ブチルフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、２，2′−ジヒドロキシビフエニー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（ビスフエノールＡ）、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−イソブチリデンジフエノールビス−４−ヒド
ロキシフエニルスルホンなどがあげられる。しか
しながら、これらのフエノール化合物は、必ずし
も満足できる感熱記録材料用素材とはいえない。 即ち、これらのフエノール化合物を電子供与性
無色染料と組合わせたときの発色濃度が十分でな
い等の欠点を有している。 従つて本発明の目的は、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色濃度が十分で、しか
もその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材
料を提供することである。 本発明の目的は電子供与性無色染料と、下記一
般式（）で表わされる電子受容性化合物を含有
することを特徴とする感熱記録材料により達成さ
れた。 上記一般式中Ｚはジアリールアルキル基を、Ｘ
は水素原子またはハロゲン原子を表わす。 上記一般式（）においてＺで表わされるジア
リールアルキル基のうち、フエニル基、炭素原子
数７〜12のアルキル置換フエニル基、炭素原子数
７〜12のアルコキシ置換フエニル基、ハロゲン置
換フエニル基およびナフチル基等のアリール基を
有する炭素原子数13〜18のジアリールアルキル基
が好ましく、特に、フエニル基、炭素原子数７〜
９のアルキル置換フエニル基、ハロゲン置換フエ
ニル基およびナフチル基のアリール基を有する炭
素原子数７〜12のジアリールアルキル基が好まし
い。またＸで表わされる置換基のうち水素原子お
よび塩素原子が好ましい。 上記一般式（）で表わされるフエノール誘導
体の中40℃〜200℃の融点を有するものが好まし
く、特に70℃〜150℃の融点を有するものが好ま
しい。 本発明に係るフエノール化合物の特徴として以
下のことがあげられる。 (1) 電子供与性無色染料との組合わせにより、高
濃度の発色像を与え、かつ発色前のカブリも非
常に少い。 (2) 発色像が安定であり、経時、湿度、光等によ
る退色が非常に少い。 (3) 昇華性がほとんどなく安定である。 次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を
示すが本発明はこれに限定されるものではない。 (1) ４−ジフエニルメチルフエノール (2) ２−クロロ−４−ジフエニルメチルフエノー
ル (3) ４−（α，α−ジフエニルエチル）フエノー
ル (4) ２−クロロ−４−（α，α−ジフエニルエチ
ル）フエノール (5) ４−α−ｐ−クロロフエニルベンジルフエノ
ール (6) ４−（α−フエニル−α−ｐ−クロロフエニ
ルエチル）フエノール (7) ４−α−ｐ−トリルフエニルベンジルフエノ
ール (8) ４−α−ナフチル(2)ベンジルフエノール 等がある。これらは単独もしくは、従来より公知
の電子受容性化合物と混合して用いられる。 本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。これらの一部を例示すれば、トリアリール
メタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド
等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオ−ラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オク
チルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエ
ニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノ
フルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン等がありチアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等が
ある。これらは単独もしくは混合して用いられ
る。 次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具
体例を記す。 感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、
先にあげたような電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物を各々別々に１〜10重量％の水溶性高
分子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段
により分散させ、混合した後、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を
作成する。これに必要に応じてパラフインワツク
スエマルジヨン、ラテツクス系バインダー、感度
向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加す
ることができる。 塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。 一般に塗布量は、固形分として２〜10ｇ／m²で
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主
に経済的制約により決定される。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン10ｇを５
％ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合度
1000）水溶液100ｇとともにボールミルで一昼夜
分散した。一方、同様に第１表に示した電子受容
性化合物（フエノール類）20ｇを５％ポリビニル
アルコール水溶液200ｇとともにボールミルで一
昼夜分散し、両分散液を混合した後カオリン（ジ
ヨ−ジアカオリン）20ｇを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフインワツクスエマルジヨン50％
分散液（中京油脂セロゾール＃428）５ｇを加え
て塗液とした。 塗液は50ｇ／m²の坪量を有する原紙上に固形分
塗布量として６ｇ／m²となるように塗布し、60℃
で１分間乾燥の後線圧60KgＷ／cmでスーパーキヤ
レンダーをかける塗布紙を得た。 塗布紙は、フアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm²で加熱発色させ発色濃度を求めた。 発色した像は45℃、相対温度90％中に１週間保
存し、発色部分の色像の残存率（（処理後の濃
度／処理前の濃度）×100）を求めることにより堅
牢性の評価を行つた。さらに32000luxの光で10時
間照射して耐光性（未発色部分のカブリ濃度）の
評価を行つた。その結果を第１表に示す。 比較試料の作成 実施例に使用した処方と全く同一の処方で電子
受容性化合物のみを第１表に示す本発明外の化合
物に替えて同様の試験を行つた。結果を同じく第
１表に示した。 第１表中のカブリ濃度は0.13を越えると著しく
商品価値を低下させる。また発色体の残存率も90
％以上であることが好ましい。 この点からも、本発明の電子受容性化合物が極
めてすぐれた感熱記録シートを与えることがわか
る。

【表】 ＊ 未発色部分の光照射後のカブリ濃度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と下記一般式（）で表
   わされる電子受容性化合物を含有することを特徴
   とする感熱記録材料 上記一般式中、Ｚはジアリールアルキル基を、
   Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。