JPH04370160A

JPH04370160A - 着色球状微粒子、その製造方法およびその用途

Info

Publication number: JPH04370160A
Application number: JP3143668A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Urashima; 浦島　伸晃; Hironobu Toribuchi; 鳥淵　浩伸; Yoshikuni Mori; 森　悦邦; Tadahiro Yoneda; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1991-06-15
Filing date: 1991-06-15
Publication date: 1992-12-22
Anticipated expiration: 2015-01-11
Also published as: JP2997092B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色球状微粒子、その
製造方法およびその用途に関するものである。詳しく述
べると、カーボンブラックに該カーボンブラックと反応
し得る重合体を反応させて得られるカーボンブラック重
合体が粒子表面側部分に局在されてなり、黒色性に優れ
、種々の樹脂あるいはバインダーとの親和性が良好で、
熱可塑性樹脂組成物、被覆組成物、感熱転写用インクリ
ボンコート剤、感熱転写用インク、硬化性樹脂組成物、
磁気記録媒体用バックコート剤等の着色剤、艶消し剤、
帯電制御剤等に利用できる着色球状微粒子、その製造方
法およびその用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂組成物、被覆組成物、感熱
転写用インクリボンコート剤、感熱転写用インク、硬化
性樹脂組成物、磁気記録媒体用バックコート剤等の着色
剤、艶消し剤、帯電制御剤等としてカーボンブラックを
添加する場合、カーボンブラックの粒子間の凝集力が強
すぎる、カーボンブラックが樹脂との親和性に欠ける等
で通常の混合または分散条件では、均一に混合または分
散することが極めて困難で、目的とする性能が十分に得
られないという欠点を有していた。

【０００３】このような問題を解決するために、特定の
樹脂を分散剤として使用する方法、特定のカーボンブラ
ック存在下に重合性単量体を重合して得られるグラフト
化カーボンブラックを用いる方法、カーボンブラックの
表面に重合体をグラフト化することによって得られる表
面処理されたグラフト化カーボンブラックを用いる方法
等の種々の方法が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
のうちの前者は樹脂中でのカーボンブラックの分散性は
多少改善が認められるものの、十分な改善までには至ら
ず、後者はグラフト化カーボンブラックを製造するため
の工程が複雑で高コストであるにもかかわらず、グラフ
ト化効率が低く、表面処理効率が極めて悪いものであっ
たために分散性の改良効果は充分なものではなく、より
優れたカーボンブラックの分散性改良法が求められてい
た。

【０００５】さらに、このものにおける黒色性の一層の
向上も求められていた。したがって、本発明の目的は、
これらの要望を満たす新規な着色球状微粒子、その製造
方法およびその用途を提供することにある。すなわち、
本発明の目的は、粒子表面側部分にカーボンブラックグ
ラフト重合体が局在されてなり、黒色性に優れ、種々の
樹脂あるいはバインダーとの親和性が良好で、熱可塑性
樹脂組成物、被覆組成物、感熱転写用インクリボンコー
ト剤、感熱転写用インク、硬化性樹脂組成物、磁気記録
媒体用バックコート剤等の着色剤、艶消し剤、帯電制御
剤等に利用できる新規な着色球状微粒子、その製造方法
およびその用途を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】これらの諸目的は、カー
ボンブラックに該カーボンブラックと反応し得る重合体
を反応させて得られるカーボンブラックグラフト重合体
を、重合し得る単量体成分（重合性単量体成分）に分散
し、ついで該重合し得る単量体成分を重合して得られる
カーボンブラックグラフト重合体が粒子表面側部分に局
在した、黒色性に優れ、種々の樹脂あるいはバインダー
との親和性が良好な着色球状微粒子により達成される。

【０００７】また、これらの諸目的は、カーボンブラッ
クと、該カーボンブラックと反応し得る重合体とを２０
〜３５０℃の温度で反応させ、このようにして得られた
カーボンブラックグラフト重合体を重合し得る単量体成
分に分散させ、ついで該重合し得る単量体成分を重合す
ることによりカーボンブラックグラフト重合体が粒子表
面近傍に局在して、黒色性に優れ、種々の樹脂あるいは
バインダーとの親和性が良好なことを特徴とする着色球
状微粒子の製造方法により達成される。

【０００８】この着色球状微粒子は、各種樹脂バインダ
ー、溶媒等と併用して熱可塑性樹脂組成物、被覆組成物
、感熱転写用インクリボンコート剤、感熱転写用インク
、硬化性樹脂組成物、磁気記録媒体用バックコート剤等
の着色剤、艶消し剤、帯電防止剤等として広範な用途に
用いられて優れた性能を発揮する。

【０００９】

【作用】本発明にかかる着色球状微粒子では、カーボン
ブラックを重合体からなる球状微粒子に担持させている
ため、これをバインダーやマトリクス樹脂などに分散さ
せる際における、バインダーやマトリクス樹脂などとの
親和性に優れる。着色球状微粒子において、カーボンブ
ラックを重合体からなる球状微粒子の表面に担持させる
方法として、球状微粒子表面にカーボンブラックをまぶ
した状態で、衝撃力を主体とする物理的（機械的、熱的
）エネルギーを粒子に与えることにより、カーボンブラ
ックを球状微粒子に圧着する乾式処理方法があるが、こ
の方法には、特殊な装置を必要とするため高コストにな
るという欠点があるほか、単に圧着によってカーボンブ
ラックを固定するだけであるからカーボンブラックの固
定が不十分となり、球状微粒子表面からカーボンブラッ
クが脱落しやすいという重大な欠点がある。これに対し
、本発明にかかる着色球状微粒子では、カーボンブラッ
クは、そのまま用いるのでなく、これに重合体を反応さ
せてカーボンブラックグラフト重合体の形にして用いる
ようにし、かつ球状微粒子内部の表面側部分に局在させ
るようにしている。すなわち、本発明では、カーボンブ
ラックを球状微粒子内部に取り込むとともに、カーボン
ブラックに重合体を結合させておいて、この結合した重
合体の球状微粒子（これも重合体である）に対する親和
力を利用してカーボンブラックを球状微粒子に固定する
ようにもしている。そのため、カーボンブラックの球状
微粒子に対する固定化が強固になり、カーボンブラック
の球状微粒子からの脱落が起きにくい。また、カーボン
ブラックが球状微粒子の表面側部分に局在しているため
、黒色性に極めて優れる。

【００１０】本発明において、カーボンブラックグラフ
ト重合体を得るためには、カーボンブラック表面の官能
基（例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、＞Ｃ＝Ｏ等）の反応性
を利用する。カーボンブラックと反応し得る重合体とし
ては、カーボンブラック表面に存在する官能基と容易に
反応し得る反応性基を有する重合体であれば、特に制限
されることなく使用できる。カーボンブラックの表面に
存在する官能基と容易に反応し得る反応性基としては、
例えばアジリジン基、オキサゾリン基、Ｎ−ヒドロキシ
アルキルアミド基、エポキシ基、チオエポキシ基、イソ
シアネート基、ビニル基、ケイ素系加水分解性基、アミ
ノ基等を挙げることができ、これらの基から選ばれた少
なくとも１種の基である。

【００１１】前記のごときカーボンブラックとの反応性
を有する重合体としては、該反応性基を分子内に少なく
とも１個有するビニル重合体、ポリエステル、ポリエー
テル等を挙げることができる、反応性を有する重合体の
分子量については特に制限されないが、カーボンブラッ
クに対する顕著な処理効果やカーボンブラックとの反応
時の作業性の面で数平均分子量が５００〜１，０００，
０００の範囲とするのが好ましく、より好ましくは、１
，０００〜５００，０００、最も好ましくは２，０００
〜１００，０００の範囲である。該反応性基は、平均し
て１分子中に少なくとも１個有していなければならない
が、該反応性基の量が多量となるほどカーボンブラック
グラフト重合体の他の物質への分散性が悪くなるので、
平均して１分子中に１〜５とするのが好ましく、より好
ましくは１〜２個、最も好ましくは１個である。

【００１２】このようなカーボンブラックとの反応性を
有する重合体を得るには、例えば前記の反応性基を分子
内に有する重合体単量体を必要によりその他の重合性単
量体と公知の手順に従って重合する方法や前記反応性基
を分子内に有する化合物と該化合物と反応しうる基を有
する重合体とを反応する方法等を適宜採用することがで
きる。本発明においては、特にカーボンブラックの表面
に存在する官能基との反応性の面で、アジリジン基、オ
キサゾリン基、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド基、エポ
キシ基、チオエポキシ基、イソシアネート基から選ばれ
る１種又は２種以上を反応性基として有する重合体を用
いるのが好ましく、より好ましくはアジリジン基、オキ
サゾリン基、およびエポキシ基から選ばれる１種又は２
種以上を反応基として有する重合体であり、最も好まし
くはアジリジン基およびオキサゾリン基よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の反応性基を有する重合体であ
る。さらに、カーボンブラックグラフト重合体を懸濁重
合に用いる重合性単量体成分中へ分散させる際の親和性
も考慮して、これら反応性基を有するビニル系重合体を
用いるのが好ましい。

【００１３】カーボンブラックとの反応性を有する重合
体を得る方法としては、例えば（１）前記の反応性基を
分子内に有する重合性単量体を必要により他の重合性単
量体とともに重合する方法および（２）前記の反応性基
を分子内に有する化合物を、該化合物と反応し得る重合
体に反応させて該反応性基を該重合体に導入する方法が
ある。

【００１４】反応性基を分子内に有する重合性単量体と
しては（以下単量体（ａ）とする）例えば、国際公開番
号ＷＯ８８／０３５４５に記載されているアジリジン基
含有重合性単量体、オキサゾリン基含有重合性単量体、
Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド基含有重合性単量体、エ
ポキシ基含有重合性単量体、チオエポキシ基含有重合性
単量体、イソシアネート基含有重合性単量体を挙げるこ
とができ、その１種または２種以上を使用することがで
きる。

【００１５】これらの単量体とともに必要により使用さ
れ得る単量体としては（以下単量体（ｂ）とする）、単
量体（ａ）と共重合しうるものであれば特に制限されず
、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロ
ロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマ
ー；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドチシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のア
クリル酸あるいはメタクリル酸系モノマー；エチレン、
プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ビニルピロリドン等が挙げられ、これらの１種または
２種以上が用いられる。

【００１６】（２）の方法で用いられる反応性基を有す
る化合物としては、（ａ）反応性基の１種を分子内に２
個以上有する化合物、（ｂ）反応性基の２種以上を分子
内に有する化合物、（ｃ）反応性基の１種以上と該反応
性基以外の基とを分子内に有する化合物等がある。（２）の方法で用いられる重合体としては、前記反応性
を有する化合物と反応し得る基を有するビニル基を有す
るビニル系重合体、ポリエステル、ポリエーテル等であ
る。該化合物と反応し得る基としては、例えばヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等を挙
げることができ、これらの基を有する重合体は、ラジカ
ル重合、重縮合等公知の重合手順で容易に得ることがで
きる。（２）の方法より反応性基を有する重合体を得る
には、該化合物と該重合体とを前記反応性基の少なくと
も１個が未反応で残存する条件を選択して反応すればよ
い。

【００１７】カーボンブラックとカーボンブラックとの
反応性を有する重合体とを反応するに際しては、反応系
に該重合体以外のポリマー成分、重合性単量体、有機溶
剤等の物質が存在してもよい。カーボンブラックと、該
カーボンブラックとの反応性を有する重合体とを反応す
る具体例としては、例えばカーボンブラック１００重量
部に対しカーボンブラックとの反応性を有する重合体１
〜３，０００重量部、好ましくは５〜１，０００重量部
とカーボンブラックとの反応性を有しない重合体０〜１
，０００重量部と重合性単量体０〜２００重量部と有機
溶剤０〜１，０００重量部とを２０℃〜３５０℃、好ま
しくは５０℃〜３００℃の温度条件下に攪拌混合する。この反応において、反応性を有する重合体中の反応性基
が重要な要因となり、反応性基がイソシアネート基の場
合はカーボンブラック中に含有される水分は円滑な反応
の進行を阻害するので予め脱水を目的とした加熱処理が
必要であり、反応性基がエポキシ基の場合はカーボンブ
ラックのｐＨが高いと反応性が低くなるので使用可能な
カーボンブラックとしてｐＨが８以下、好ましくは６以
下の範囲のものを選択しなければならない。反応性基が
アジリジン基、オキサゾリン基の場合は、用いるカーボ
ンブラックとしてより広範囲のものが選択でき、しかも
加熱等の前処理を必要としないので最も好ましい。なお、カーボンブラックのｐＨの試験法は、日本工業規
格（ＪＩＳ）Ｋ　６２２１による。

【００１８】本発明において、カーボンブラックグラフ
ト重合体が粒子表面側部分に局在した、黒色性に優れ、
種々の樹脂あるいはバインダーとの親和性が良好な着色
球状微粒子は、前記方法により得られたカーボンブラッ
クグラフト重合体の重合性単量体に分散し、しかる後重
合性単量体を公知の手順で重合して得られるものである
。重合性単量体の例として前記のごとくカーボンブラッ
クとの反応性を有する重合体の製造時に、反応性基を分
子内に有する重合性単量体とともに必要により用いられ
る他の重合性単量体がある。

【００１９】本発明において、カーボンブラックと反応
し得る重合体のソルビリティーパラメーター（ＳＰ）値
が、カーボンブラックグラフト重合体を分散する単量体
成分が重合体になった際のソルビリティーパラメーター
値よりも大きい単量体成分に分散し、しかる後該重合性
単量体を公知の手順で重合することにより、カーボンブ
ラックグラフト重合体が粒子表面近傍に局在した、黒色
性に優れ、種々の樹脂あるいはバインダーとの親和性が
良好な着色球状微粒子が得られるものである。

【００２０】本発明において、カーボンブラックと反応
し得る重合体のソルビリティーパラメーター値が、カー
ボンブラックグラフト重合体を分散する単量体成分が重
合体になった際のソルビリティーパラメーターよりも小
さい場合でも、カーボンブラックグラフト重合体のソル
ビリティーパラメーター値が、カーボンブラックグラフ
ト重合体を分散する単量体成分のソルビリティーパラメ
ーター値よりも大きい単量体成分に分散し、しかる後該
重合性単量体を公知の手順で速やかに重合することによ
り、カーボンブラック重合体が粒子表面側部分に局在し
た、黒色性に優れ、種々の樹脂あるいはバインダーとの
親和性が良好な着色球状微粒子が得られるものである。カーボンブラックグラフト重合体を分散した重合性単量
体を速かに重合する方法は、公知の方法を用いることが
できる。例えば、重合温度を高くする、重合開始剤量を
多くする等が挙げられる。

【００２１】本発明において、カーボンブラックと反応
し得る重合体のソルビリティーパラメーター値と、カー
ボンブラックグラフト重合体を分散する単量体成分が重
合体になった際のソルビリティーパラメーター値が、同
じあるいは近い値を示す場合は、目的とする粒子表面側
部分へのカーボンブラックグラフト重合体の局在は困難
となり、粒子内部にカーボンブラックグラフト重合体が
均一分散し、黒色性に劣る着色球状微粒子となる。

【００２２】前記重合し得る単量体成分は、架橋し得る
化合物を０．００５重量％以上含有し得る。該架橋し得
る化合物の含有量は、好ましくは０．０１〜８０重量％
、より好ましくは、０．０５〜５０重量部％である。このような架橋剤としては、国際公開番号ＷＯ８８／０
３５４５に記載されているものが挙げられることができ
、その１種または２種以上を使用することができる。

【００２３】また、重合性単量体を重合させる際に、該
単量体中に他の重合性例えばポリエステル等を存在させ
てもよく、更に、色調を調節するための他の着色剤、重
合度を調整するための連鎖移動剤等公知の添加剤を適宜
配合してもよい。本発明にかかる着色球状微粒子におい
ては、球状微粒子を構成する重合体に対する、カーボン
ブラックグラフト重合体の配合量は、特に限定するもの
ではないが、１〜１００重量％が好ましい。

【００２４】本発明にかかる着色球状微粒子においては
、カーボンブラックグラフト重合体は、球状微粒子の表
面側部分に、すなわち、球状微粒子の半径（Ｒ）に対し
て粒子表面からＲ／２までの部分に、カーボンブラック
グラフト重合体全体の７０重量％以上のものが局在する
ことが必要であり、好ましくは、粒子表面からＲ／４ま
での部分に、カーボンブラックグラフト重合体全体の７
０重量％以上のものが局在することである。

【００２５】なお、本発明による着色球状微粒子は，、
粒径が０．１〜１００ミクロンが取扱いが簡単で、しか
も各種の用途に用いる際に、その効果が顕著に発現する
ので好ましい。また単量体成分の重合を懸濁重合により
行うと、重合と同時に前記粒子径の着色球状微粒子がそ
のまま得られるので好ましい。この懸濁重合は、粒子径
の規制を行った後あるいは粒子径の規制を行いながら反
応を行うことが好ましいが、特に、粒子径の規制を行っ
た後に反応を行うことが好ましい。この粒子径の規制は
、例えば、所定の成分を水性媒体に分散させた懸濁液を
Ｔ．Ｋ．ホモミキサーにより攪拌して行う。あるいはラ
インミキサー（例えばエバラマイルダー）等の高速攪拌
機に１回ないし数回通過させることにより行われる。

【００２６】懸濁重合に用いる安定剤としては、ポリビ
ニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウ
ム等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤等の界面活性剤等があり、その他硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リ
ン酸カルシウム、タルク、粘土、ケイソウ土、金属酸化
物粉末等が用いられる。

【００２７】アニオン性界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩等がある。

【００２８】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン
；グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシ
プロピレンブロックポリマー等がある。

【００２９】カチオン性界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド等の第四級アンモニウム塩等がある。両性イオン
界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイ
ド等がある。

【００３０】これら安定剤は、得られる着色球状微粒子
の希望する粒子径に応じて、その組成や使用量を適宜調
節して使用すべきものである。例えば、安定剤として、
水溶性高分子を用いる場合は、重合性単量体成分に対し
て０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量
％とするのが好適である。界面活性剤の場合は、重合性
単量体成分に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは
、０．１〜５重量％とするのが好適である。

【００３１】重合に用いる重合開始剤としては、国際番
号ＷＯ８８／０３５４５に記載されている通常に用いら
れる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系開始剤が利用で
きる。該重合開始剤は、重合性単量体に対して、０．０
１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％使用されるの
が好ましい。こうして得られる本発明の着色球状微粒子
は粒子径および粒子径分布を任意にコントロールできた
球状を呈しており、しかも着色成分たるカーボンブラッ
クグラフト重合体が粒子表面近傍に局在している。

【００３２】この着色球状微粒子の用途としては、マス
ターバッチや成形材料等としての樹脂組成物の製造に用
いられる熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の着色剤があ
る。熱可塑性樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂、例
えばポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート等、アクリル樹脂、例えばメチルメタクリレート
樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、塩化ビニル重合
体、スチレン重合体、ポリアミド、ポリオレフィン、ブ
チラール樹脂、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重
体、スチレン・アクリロニトリル共重合体等がある。

【００３３】熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステ
ルをスチレンに代表される重合性単量体に溶解してなる
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂に代表され
るアミノ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が
ある。着色球状微粒子と熱可塑性または熱硬化性樹脂と
の配合割合は特に限定されないが、通常、着色球状微粒
子が５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であ
る。すなわち、５重量％未満では着色性、導電性、耐熱
性、耐摩耗性、低収縮性等に優れた熱可塑性または熱硬
化性樹脂組成物が得られ難く、また逆に含有量が多過ぎ
ると、該樹脂組成物の特性が損なわれるので好ましくな
い。

【００３４】着色球状微粒子の用途としては、また被覆
組成物がある。該被覆組成物に用いるバインダーは、種
々の基体に塗装することにより被膜を形成しうる熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂または反応性樹脂であって、用途
によりこれらの１種または２種以上の混合物が使用され
る。熱可塑性樹脂としては平均分子量が１，０００〜１
００万程度のものが好適に使用され、その具体例として
は、例えば塩化ビニル重合体、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；酢酸ビニル重合体
、酢酸ビニル・エチレン共重合体、酢酸ビニル・メタア
クリル酸メチル共重合体等のビニルエステル系樹脂；（
メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アク
リル酸エステル・アクリロニトリル共重合体、（メタ）
アクリル酸エステル・スチレン共重合体等の（メタ）ア
クリル酸エステル系樹脂共重合体、スチレン・ブタジエ
ン・アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂；ポ
リ（ε−カプロラクタム）、アジビン酸とヘキサメチレ
ンジアミンとの縮合体等のポリアミド系樹脂；テレフタ
ル酸とエチレングリコールとの縮合体、アジピン酸とエ
チレングリコールとの縮合体等のポリエステル系樹脂；
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、カルボキシル変
性ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等
のポリオレフィン系樹脂；セルロースアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース等のセルロー
ス誘導体；その他ブチラール樹脂等があげられる。これ
らの樹脂は市販品をそのまま使用してもよいし、また、
通常の公知の方法によって合成したものを用いることが
できる。

【００３５】熱硬化性樹脂または反応性樹脂は、被膜形
成過程もしくは被膜形成した後に加熱、活性エネルギー
線照射、乾燥その他の手段によって、付加反応、縮合反
応等に起因した架橋構造を形成しうるものであり、具体
的には例えば、ノボラック樹脂；レゾール樹脂等のフェ
ノール系樹脂；尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂等のアミノ系樹脂；各種アルキッド樹脂；不飽
和ポリエステル樹脂；硬化性アクリル系樹脂；イソシア
ナート基含有ポリエステル、イソシアナート基含有ポリ
エーテル等のウレタン変性樹脂；ポリアミン系樹脂；エ
ポキシ樹脂等を挙げることができる。

【００３６】上記バインダーは塗装すべき基材への密着
性や濡れ性、被膜に要求されるべき硬度、可撓性、耐薬
品性、耐汚染性、耐候性等に応じて選択されるべきもの
であり、被覆組成物の使用目的を考慮して単独または２
種以上を組み合わせて用いる。本発明の着色球状微粒子
含有被膜組成物は、前記着色球状微粒子を各種バインダ
ーに分散させる方法によって得ることができる。被覆組
成物中のバインダーと着色球状微粒子との使用比率は、
特に限定されるものではないが、被覆組成物の特性を十
分に発現させ、しかも被膜としての性能を損なわないた
めに、バインダー１００重量部に対し５〜３００重量部
、好ましくは１０〜２００重量部の着色球状微粒子が配
合されてなる。

【００３７】本発明のカーボンブラック含有被覆組成物
には、前記成分以外に効果を損なわない範囲で従来から
被覆用組成物に周知の添加剤が適宜配合されていてもよ
い。そのような添加剤としては、例えば金属石ケン、界
面活性剤等の分散助剤、成膜助剤、帯電防止剤、消泡剤
、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無
機質顔料等が挙げられる。

【００３８】本発明の感熱転写インクは、前記着色球状
微粒子をバインダー成分に分散させてなるものである。該感熱転写インクのバインダー成分は公知のカルナバワ
ックス、モンタンワックス、バラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、酸化ワックス、低分子量ポ
リエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス
等の天然または合成ワックス；ポリスルフォンエーテル
、ポリカーボネート、ポリスチレン、シリコン樹脂、ア
クリル系樹脂等の合成樹脂が挙げられる。分散方法とし
ては、例えば着色球状微粒子とバインダー成分を単に混
練する方法や、これら両成分を適当な有機溶媒中で混合
する方法等があり、これらの方法により着色球状微粒子
がバインダー成分に極めて良く分散した感熱転写インク
か得られる。該感熱転写インク中の着色球状微粒子の量
は特に限定はないが、通常は５〜８０重量％、好ましく
は２０〜６０重量％である。さらに前記成分の他に、必
要であれば、公知の添加剤を加えてもよい。

【００３９】本発明の感熱転写インクはＰＥＴフィルム
、ポリイミドフィルム、コンデンサ紙、絹織物、アルミ
箔等に代表される支持体に、ホットメルトコータ、リバ
ースロールコータ、グラビアロールコータ等公知の手法
によって塗布することができ、品質の優れた感熱転写イ
ンクシートを得る事ができる。着色球状微粒子の用途と
しては、感熱転写用インクリボンコート剤がある。リボ
ンコート剤のバインダー成分としては、たとえば、公知
の塩化ビニル重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
、アクリル系樹脂、スチレン重合体、ポリウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらのバインダ
ー成分に着色球状微粒子を添加し、よく攪拌混合し、リ
ボンコート剤を得る。着色球状微粒子の該コート剤に対
する配合量は１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量
％である。このようにして得られるリボンコート剤は、
ロールコータ、エアナイフコータ、エアドクターコータ
、スプレーコータ等公知の手段を用いて基材に塗布し、
その背面にリボンコート層を形成させることができる。

【００４０】着色球状微粒子の用途としては、磁気記録
媒体用バックコート剤がある。バックコート剤のバイン
ダー成分としては、たとえば、公知の塩化ビニル系樹脂
、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂などを使用する。これらのバインダー成分に着
色球状微粒子を添加し、よく攪拌混合してバックコート
剤とする。着色球状微粒子の該コート剤に対する配合量
は特に制限されてないが、通常は１〜４０重量％、好ま
しくは５〜２０重量％の範囲である。こうして得られる
バックコート剤はロールコータ、エアーナイフコータ、
エアードクターコータ、スプレーコータ等公知の手段を
用いて基材に塗布し、その背面にバックコート層を形成
させることができる。

【００４１】本発明の磁気記録媒体に用いる基材として
は、公知のポリエステル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビ
ニルなどのフィルム、シート、テープを使用し、磁気記
録層は公知の磁性粉末を含有するコート剤を塗布する方
法あるいは磁性体を蒸着する方法等によって形成するこ
とができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例によって限定されるものでは
ない。なお、以下実施例および比較例中の「部」は、特
にことわらない限りすべて重量による。 −合成例１− 攪拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管および温度計を
備えたフラスコにポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０
５，クラレ（株）製）０．１部を溶解した脱イオン水２
００部を仕込んだ。そこへ予め調製しておいたスチレン
９７部およずグリシジルメタクリレート３部からなる重
合性単量体にベンゾイルパーオキサイド８部を溶解した
混合物を仕込み、高速で攪拌して均一な懸濁液とした。次いで窒素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱し、この
温度で５時間攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して
重合体懸濁液を得た。この重合体懸濁液を濾過、洗浄し
た後乾燥して反応性基としてエポキシ基を有する重合体
を得た。ここで用いた重合性単量体であるスチレンのソ
ルビリティーパラメーター値は９．３〔ｃａｌ／ｃｍ３
　〕１／２　であり、重合体であるポリスチレンのソル
ビリティーパラメーター値は９．４２〔ｃａｌ／ｃｍ３
　〕１／２　である。

【００４３】反応性基としてエポキシ基を有する重合体
４０部とカーボンブラックＭＡ−１００Ｒ（三菱化成工
業（株）製）２０部とをラボブラストミル（東洋精機（
株）製）を用いて１６０℃、１００ｒｐｍ　の条件下に
混練して反応した後冷却、粉砕してカーボンブラックグ
ラフト重合体（１）を得た。 −比較合成例１− 合成例１で用いたのと同様のフラスコにスチレン４０部
およびカーボンブラックＭＡ−１００Ｒ２０部を仕込み
、窒素ガスを吹き込みながら１４０℃に加熱しこの温度
で５時間攪拌を続けて、重合反応を行った後冷却した。反応後、反応生成物にトルエン３００部を加えた後７０
００部のメタノールを加えて再沈させて比較用グラフト
化カーボンブラック（１）を得た。

【００４４】−実施例１− 合成例１で用いたのと同様のフラスコにポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルスルフォアンモニウム（
ハイテノールＮ−０８、第一工業製薬（株）製）０．５
部を溶解した脱水イオン水９００部を仕込んだ。そこへ
予め調製しておいたメタクリル酸メチル７６部およびト
リメチロールプロパントリメタクリレート９部からなる
重合性単量体成分に合成例１で得られた着色剤としての
カーボンブラックグラフト重合体（１）１５部、アゾビ
スイソブチロニトリル１部を配合した混合物を仕込み、
Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）により
８，０００ｒｐｍ　で５分間攪拌して均一な懸濁液とし
た。次いで窒素ガスを吹き込みながら７５℃に加熱し、
この温度で５時間攪拌を続けて懸濁重合反応を行った後
冷却した。この懸濁液を濾過、洗浄した後乾燥して着色
球状微粒子（１）を得た。

【００４５】得られた着色球状微粒子（１）をコールタ
ーカウンター（アパーチャ１００μｍ）で測定した結果
、平均粒子径が３．９７μｍ、標準偏差値が１．５μｍ
であった。また、着色球状微粒子（１）の粉末は光学顕
微鏡で観察したところ均一に黒色で色むらがなかった。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で粒子断面を観察し
たところカーボンブラックグラフト重合体が粒子表面近
傍に局在していた。ここで用いた重合性単量体であるメ
タクリル酸メチルのソルビリティーパラメーター値は８
．８〔ｃａｌ／ｃｍ３　〕１／２　であり、重合体であ
るポリメタクリル酸メチルのソルビリティーパラメータ
ー値は９．５３〔ｃａｌ／ｃｍ３　〕１／２　である。

【００４６】−実施例２− 実施例１において用いた重合性単量体成分をメタクリル
酸ブチル７６部およびトリメチロールプロパントリメタ
クリレート９部、重合開始剤を２，２′−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）１部、重合温度を５５
℃、重合時間を８時間とする以外は実施例１と同様の方
法をくり返して着色球状微粒子（２）を得た。得られた
着色球状微粒子（２）の性状を実施例１と同様にして調
べた結果は表１に示した通りであった。

【００４７】ここで用いた重合性単量体であるメタクリ
ル酸ブチルのソルビリティーパラメーター値は８．２〔
ｃａｌ／ｃｍ３　〕１／２　であり、重合体であるポリ
メタクリル酸ブチルのソルビリティーパラメーター値は
８．７５〔ｃａｌ／ｃｍ３　〕１／２　である。 −比較例１− 実施例１において、カーボンブラックグラフト重合体（
１）１５部のかわりにカーボンブラックＭＡ−１００Ｒ
５部をそのまま用いた以外は実施例１と同じ方法をくり
返したところ、カーボンブラックの重合性単量体への分
散性が悪く、また均一な粒子径に規制するのが困難であ
った。また、重合反応中の懸濁液の分散安定性が悪く不
揮発成分の大半が凝集してフラスコ底部へ沈降した。

【００４８】−比較例２− 実施例１において、カーボンブラックグラフト重合体（
１）１５部のかわりに比較合成例１で得られた比較用グ
ラフト化カーボンブラック（１）１５部（カーボンブラ
ック５部含有）を用いた以外は実施例１と同じ方法をく
り返して比較用微粒子（２）を得た。

【００４９】この比較用微粒子（２）の粒子の性状を実
施例１と同様にして調べた結果は表１に示した通りであ
った。 −比較例３− 実施例１において用いた重合開始剤を２，２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部、重合温度
を５５℃、重合時間を８時間とする以外は実施例１と同
様の方法をくり返して比較用着色球状微粒子（３）を得
た。

【００５０】この比較用微粒子（３）の粒子の性状を実
施例１と同様にして調べた結果は表１に示した通りであ
った。 −比較例４− 実施例１において用いた重合性単量体をスチレン７６部
およびトリメチロールプロパン、トリメタクリレート９
部とする以外は実施例１と同様の方法をくり返して比較
用球状微粒子（４）を得た。

【００５１】得られた比較用微粒子（４）の粒子の性状
を実施例１と同様にして調べた結果は表１に示した通り
であった。 −比較例５− 実施例１において、カーボンブラックグラフト重合体（
１）１５部を用いない以外は実施例１と同じ方法をくり
返して着色剤を含まない球状微粒子を得た。着色剤を含
まない球状微粒子９５部とカーボンブラックＭＡ−１０
０Ｒ５部とをハイブリダイザー（（株）奈良機械製作所
製）を用いて固定化処理し比較用着色球状微粒子（５）
を得た。

【００５２】この比較例微粒子（５）の粒子の性状を実
施例１と同様にして調べた結果は表１に示した通りであ
った。

【００５３】

【表１】

【００５４】なお、この表１の注釈は、以下の通りであ
る。（注１）粒子の性状粒子径：コールターカウンター（コールターエレクトロ
ニクスＩＮＣ　製：ＴＡ−ＩＩ型）により測定した。粒子径分布：コールターカウンター（コールターエレク
トロニクスＩＮＳ　製：ＴＡ−ＩＩ型）により標準偏差
を測定した。カーボンブラックの分散性：粒子中のカーボンブラック
の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて粒子
断面を観察した。

【００５５】−実施例３および比較例６，７−バインダ
ーとしてのポリウレタン（商品名；ポリデュール９−１
２４０、ミクニペイント（株）製）８０部、硬化剤（商
品名；ポリデュールＤ０５−１００、ミクニペイント（
株）製）２０部、トルエン２００部に対して実施例１で
得られた着色球状微粒子（１）および比較例２，３で得
られた比較用着色球状微粒子（３），（５）をそれぞれ
２４部（カーボンブラック分が１．２部）添加し十分に
混合してカーボンブラック含有被覆組成物（１）および
比較用カーボンブラック含有被覆組成物（３），（５）
を得た。

【００５６】各カーボンブラック含有被覆組成物をウレ
タンレザーに乾燥後の膜厚が５ミクロンになるように、
スプレー塗布し、室温で乾燥後、７０℃で３０分乾燥し
て塗膜性能試験用の被膜物を得た。この被覆組成物を用
いて、黒色性と艶消し性について評価した。その試験結
果は表２に示した通りである。

【００５７】

【表２】

【００５８】表２から明らかなように、本発明のカーボ
ンブラック含有被覆組成物は分散性が良好で、黒色性、
艶消し性に優れていることが判る。 −実施例４− ポリエチレンテレフタレートチップ１００部に対して実
施例１で得られた着色球状微粒子（１）をカーボンブラ
ック分が２部になるように添加混合しポリエステル組成
物を得た。

【００５９】得られたポリエステル組成物を押出機にて
２９０℃にて溶融押出しシート化し、続いて９０℃で縦
延伸倍率３．５倍、横延伸倍率４．０倍に２軸延伸し、
さらに２００℃で熱固定を行って厚さ１５ミクロンのフ
ィルムを得た。このフィルムを用いて、粗大粒子とフィ
ルム表面粗さを後述の評価方法にしたがって評価し、表
３の結果を得た。

【００６０】−比較例８− 実施例４における着色球状微粒子（１）のかわりに、未
処理のカーボンブラック（♯４５、三菱化成工業（株）
製）２部をそのまま用いる以外は実施例２と同様の方法
で比較用のフィルムを得た。この比較用のフィルムの粗
大粒子とフィルム表面粗さを評価し、その結果を表３に
示した。

【００６１】〔フィルムの評価方法〕 ■粗大粒子顕微鏡にて偏光透過光のもとでフィルムを観察し、異物
の有無を調べる。偏光のかかる箇所に存在する最大径が
５ミクロン以上のカーボンブラックの凝集粒子の個数を
数え、次のような判定をした。

【００６２】特級：凝集粒子が１０個／５０ｃｍ２　未満である。１級：凝集粒子が１０〜２０個／５０ｃｍ２　存在する
。２級：凝集粒子が２０〜５０個／５０ｃｍ２　存在する
。３級：凝集粒子が５０個／５０ｃｍ２　以上存在する。なお、特級、１級が実用に供せられる。 ■フィルム表面粗さスローン社製表面粗さ測定機にて触針径１２．５μ、触
針圧５０ｍｇにおいて測定した。

【００６３】

【表３】

【００６４】実施例３で得られたフィルムは粗大粒子が
少なく、フィルム表面も平滑であり良好であった。一方
比較例４のものは、カーボンブラックの表面処理がされ
ていないために粗大粒子が多くフィルム化の際ちぎれが
発生し作業性が不良であった。 −実施例５− イソフタル酸５０部、無水マレイン酸７０部、エチレン
グリコール３４部およびプロピレングリコール３８部を
窒素気流化に２００℃で２２時間エステル化反応せしめ
、酸価２３の不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポ
リエステル４０．６部にスチレン５０．４部を配合して
不飽和ポリエステル樹脂（以下、不飽和ポリエステル樹
脂（１）という）を得た。

【００６５】つぎに、この不飽和ポリエステル樹脂（１
）１００部に実施例１で得られた着色球状粒子（１）１
８部を混合し、熱硬化性樹脂組成物（以下、これを樹脂
組成物（１）という）を得た。得られた樹脂組成物（１
）にｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．３部，ステ
アリン酸亜鉛４部および炭酸カルシウム１００部を添加
し、ペーストとした。さらにこのペーストに酸化マグネ
シウム１．０部を混合して得た含浸液を用いて２５ｍｍ
長のガラス繊維（直径１３ミクロン）７０．７部を含浸
させ、２枚のポリエチレン間でシート状として４０℃で
４０時間熟成し、シートモールディングコンパウンド（
ＳＭＣ）化した。このＳＭＣ　を大きさ３００ｍｍ　×
１００ｍｍ　の金型にて温度１４５℃、圧力５０ｋｇ／
ｃｍ２　の成形条件で４分間プレス成形して厚さ２ｍｍ
の平板の成形品を得た。この成形品の色むらおよび金型
の汚れを肉眼で観察したところ、色むら、金型の型汚れ
も全く認められなかった。また、このＳＭＣ　の成形収
縮率をＪＩＳ　Ｋ−６９１１に基づいて測定したところ
、０．０９％の収縮率であった。また、成形品表面の光
沢を表面光沢計を用いて測定角６０度のときの反射率（
％）を求めて評価したところ、８５．３％であり、表面
平滑性の優れた成形品が得られた。

【００６６】−実施例６および比較例９−バインダーと
しての塩ビ・酢ビ共重合体（商品名：４００Ｘ−１１０
Ａ，日本ビオン（株）製）、ポリウレタン（商品名：ニ
ッポラン２３０１、日本ポリウレタン（株）製）および
ポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ、日本ポリ
ウレタン（株）製）を表４に示した配合でメチルエチル
ケトンに溶解し、次いで、実施例１で得た着色球状粒子
（１）およびカーボンブラック（旭　　♯６０旭カーボ
ン（株）製）を表４に示した量で加え、十分に攪拌して
カーボンブラック含有被覆組成物（１）および比較用カ
ーボンブラック含有被覆組成物（１）を得た。

【００６７】各カーボンブラック含有被覆組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルムに乾燥後の膜厚が１０
ミクロンになるように塗布し、室温で乾燥して塗膜性能
試験用の被覆物を得た。その試験結果は表４に示した通
りであった。

【００６８】

【表４】

【００６９】表４から明らかなように、本発明のカーボ
ンブラック含有被覆組成物は分散性が良好で、帯電防止
性、滑り性、耐摩擦性に優れていることが判る。なお、
表４における各試験は、つぎの方法による。帯電防止性：２５℃、６０％ＲＨの雰囲気に２４時間保
持した被覆物の表面電気抵抗を測定した。摩擦係数：表面測定によりステンレスボールの動摩擦係
数（３．３ｃｍ／ｓｅｃ時）μを測定した。耐摩耗性：学振式染色摩耗堅牢度試験機を用い、ＪＩＳ
　　Ｌ−１０８４　　４５Ｒ法に準じ１００往復させた
後の摩耗状態を目視で評価した。

【００７０】○…摩耗なし ×…摩耗あり液の保存安定性：作製したカーボンブラック含有被覆組
成物を２５℃の室内に６ケ月保存し、液の状態変化を観
察した。 ○…変化なし ×…カーボンブラックの沈降物が発生 −実施例７− 実施例１で得られた平均粒径３．９７ミクロンの着色球
状微粒子（１）５０重量部とカルナバワックス５０重量
部とを１００℃で３０分間攪拌混合することによって感
熱転写インクを調整した。このインクをガラス板上に薄
く塗布して着色球状微粒子の分散状態を顕微鏡で観察し
たところ、非常に良好な分散性を示した。このインクを
厚さ１０ミクロンの２軸延伸ＰＥＴフィルムにインク層
の乾燥膜厚が１０ミクロン厚になるように塗布した。塗
布は、各インクに適した温度に加温してインクを流動状
態とし、ワイヤーバーを用いて行った。得られた感熱転
写用シートをサーマルプリンタに装着して管通紙に対し
て印画した。画像の品位を解像度と白抜けの有無を合わ
せて評価したところ、良好な結果となった。さらに、画
像の引っかき強度を片方の端が直径１．５ｍｍの半球状
のステンレス棒に１００ｇの荷重をかけて画像面を擦り
、傷のつき程度を評価したところ、傷もなく良好な結果
となった。

【００７１】−実施例８− 実施例１で得た着色球状微粒子（１）２０部を、バイン
ダー成分であるポリウレタン（アジビン酸、１．６−ヘ
キサンジオールおよびＭＤＩより得られる分子量約３０
，０００のポリエステル系ポリウレタン）１００部、さ
らに溶剤（テトラヒドロフラン／メチルエチルケトン＝
１／１）７０部を混合してインクリボンコート剤を調製
し、感熱転写用テープの背面に塗布し、サーマルプリン
タに装着して性能試験を行った。コート層の厚さは約１
０ミクロンとした。その結果、滑り性、帯電防止性とも
良好であった。

【００７２】−実施例９− 実施例１で得られた平均粒径３．９７ミクロンの着色球
状微粒子（１）２０部、バインダー成分として実施例７
と同一のポリウレタン１００部および溶剤（トルエン／
メチルエチルケトン／シクロヘキサン＝３／３／１）７
０重量部を混合してバックコート剤を調製しビデオテー
プの背面に塗布して性能試験を行った。試験方法を以下
に示し、その結果、バックコート層の耐摩耗性は、◎で
あった。１．試験試料の調製（ａ）着色球状微粒子の分散。

【００７３】着色球状微粒子、バインダー成分および溶
剤の所定量を容器に仕込み、プロペラ羽根攪拌機を用い
室温で１５分間攪拌した。（ｂ）バックコート層の厚さ。乾燥膜厚約１０ミクロンとした。２．性能試験バックコート層の耐摩耗性。白色の綿布を３５０ｇ／ｃｍ２　の力でバックコート層
に押付けながら一定時間ビデオテープを送行させ、綿布
の汚染の程度により◎〜×の評価を行った。

【００７４】 ◎　　綿布の汚染なし（カーボンブラックの脱落なし）
○　　綿布の汚染わずかあり △　　綿布の汚染かなりあり ×　　綿布の汚染顕著（カーボンブラックの脱落多い）

【００７５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明による着色球
状微粒子は、カーボンブラックに該カーボンブラックと
反応し得る重合体を反応させて得られるカーボンブラッ
クグラフト重合体を、重合し得る重量体成分に分散し、
ついで該重合し得る単量体成分を重合して得られるもの
であるから、該粒子表面近傍にカーボンブラックグラフ
ト重合体が局在されてなり、黒色性に優れ、種々の樹脂
あるいはバインダーとの親和性も良好で、種々の樹脂あ
るいはバインダに配合して樹脂組成物、被覆組成物、感
熱転写用インクリボンコート剤、感熱転写用インク、磁
気記録媒体用バックコート剤等に使用される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　カーボンブラックに重合体を反応させ
て得られるカーボンブラックグラフト重合体が、重合体
からなる球状微粒子の内部に、この粒子の表面側部分に
局在した状態で、分散してなる着色球状微粒子。
【請求項２】　　球状微粒子を構成する重合体に対する
カーボンブラックグラフト重合体の配合量が１〜１００
重量％である請求項１記載の着色球状微粒子。
【請求項３】　　球状微粒子を構成する重合体は、重合
性単量体成分を水系懸濁重合して得られるものである請
求項１または２記載の着色球状微粒子。
【請求項４】　　カーボンブラックと重合体とを反応さ
せて得られたカーボンブラックグラフト重合体を重合性
単量体成分に分散させておいて、前記重合性単量体成分
を水系懸濁重合させるようにする着色球状微粒子の製造
方法において、前記カーボンブラックグラフト重合体と
して、カーボンブラックと反応させる重合体のソルビリ
ティパラメーターが前記重合性単量体成分またはその重
合体のソルビリティパラメーターよりも大きくなってい
るものを用いることを特徴とする着色球状微粒子の製造
方法。
【請求項５】　　球状微粒子を構成する重合体に対する
カーボンブラックグラフト重合体の配合量が１〜１００
重量％となるようにする請求項４記載の着色球状微粒子
の製造方法。
【請求項６】　　カーボンブラックと反応させる重合体
が、５００〜１，０００，０００の数平均分子量を有す
る重合体である請求項４または５記載の着色球状微粒子
の製造方法。
【請求項７】　　カーボンブラックと反応させる重合体
が、分子内に少なくとも１個の反応性基を有するビニル
重合体、ポリエステルおよびポリエーテルよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の重合体である請求項４、５
または６記載の着色球状微粒子の製造方法。
【請求項８】　　カーボンブラックと反応させる重合体
が、分子内に、アジリジン基、オキサゾリン基、Ｎ−ヒ
ドロキシアルキルアミド基、エポキシ基、チオエポキシ
基およびイソシアネート基よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の反応性基を有する重合体である請求項４、
５、６または７記載の着色球状微粒子の製造方法。
【請求項９】　　請求項１、２または３に記載された着
色球状微粒子を樹脂に配合してなる樹脂組成物。
【請求項１０】　　着色球状微粒子の樹脂組成物全体に
対する配合量が５〜７０重量％である請求項９記載の樹
脂組成物。
【請求項１１】　　樹脂が、ポリエステル、スチレン重
合体、ポリオレフィン、塩化ビニル重合体、ポリウレタ
ン、アクリル重合体、ポリーカーボネート、プチラール
樹脂、ボリイミド、およびポリアミド、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、およびス
チレンアクリロニトリル共重合体よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の熱可塑性樹脂である請求項９または
１０記載の樹脂組成物。
【請求項１２】　　樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、および
ベンゾグアナミン樹脂よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の熱硬化性樹脂である請求項９または１０記載の
樹脂組成物。
【請求項１３】　　マスターバッチである請求項９、１
０、１１または１２記載の樹脂組成物。
【請求項１４】　　成形材料である請求項９、１０、１
１または１２記載の樹脂組成物。
【請求項１５】　　請求項１、２または３に記載された
着色球状微粒子をバインダーに配合してなる被覆組成物
。
【請求項１６】　　バインダー１００重量部当たり５〜
３００重量部の着色球状微粒子が配合されてなる請求項
１５記載の被覆組成物。
【請求項１７】　　請求項１、２または３に記載された
着色球状微粒子を液状媒体に分散させてなる感熱転写用
インクリボンコート剤。
【請求項１８】　　着色球状微粒子のコート剤全体に対
する配合量が１〜４０重量％である請求項１７記載の感
熱転写用インクリボンコート剤。
【請求項１９】　　請求項１、２または３に記載された
着色球状微粒子をバインダー成分に分散させてなる感熱
転写用インク。
【請求項２０】　　着色球状微粒子のインク全体に対す
る配合量が５〜８０重量％である請求項１９記載の感熱
転写用インク。
【請求項２１】　　請求項１、２または３に記載された
着色球状微粒子をバインダー成分に分散させてなる磁気
記録媒体用バックコート剤。
【請求項２２】　　着色球状微粒子のコート剤全体に対
する配合量が１　〜４０重量％である請求項２１記載の
磁気記録媒体用バックコート剤。