JPH0437421B2 - - Google Patents
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- JPH0437421B2 JPH0437421B2 JP58070603A JP7060383A JPH0437421B2 JP H0437421 B2 JPH0437421 B2 JP H0437421B2 JP 58070603 A JP58070603 A JP 58070603A JP 7060383 A JP7060383 A JP 7060383A JP H0437421 B2 JPH0437421 B2 JP H0437421B2
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- coupler
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は新しい種類のカプラーを含むカラー写
真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、マロンジアミ
ド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが使わ
れ、マゼンタ色画像を形成するためには主として
ピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、ピラ
ゾロトリアゾール、シアノアセトフエノンまたは
インダゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフエノール系カプラ
ー、例えばフエノール類およびナフトール類が使
われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいては、色素像を形成するカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加さ
れるカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非
拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要があ
る。 従来より１分子のカプラーより２モル当量の色
素を生成するビスカプラーが知られている。これ
らの中で特定のカプラーは１分子中に２個のカプ
ラー成分を含み耐拡散基は１個でよいので１分子
中に１個のカプラー成分を含むカプラーに比較し
て、カプラーのモル当量当りの分子量が小さい。
このため、一定量の色素濃度を形成するのに必要
なカプラーの分子量が小さくなり、感光乳剤層を
薄層化でき色画像の鮮鋭度が改良できる。このよ
うな考えのもとにたとえば米国特許第4248961号
などに記載のカプラーが提案されている。 しかしながら、公知のビスカプラーは現像主薬
酸化体との反応性という観点では１個のカプラー
部分を含んでいる類似のカプラーに比べて一般に
劣つているため写真材料としてはその実用性に乏
しかつた。すなわち、公知のビスカプラー１モル
は、１個のカプラー部分を含んでいる類似カプラ
ー２モルより少ない色素が生じるにすぎず、結
局、多くのカプラーを添加して用いなければ同濃
度を得ることができなかつた。そのため鮮鋭度の
損失があつた。 さらに公知のビスカプラーでは２個の活性点
の、現像主薬酸化体との反応性を各々、別個に調
節することが困難であり、そのため使用目的が限
られていた。 また、１モル当り１個のカツプリング位を含ん
でいるカプラーにおいて、一般的に高発色性のカ
プラーを用いた場合、得られた色像の粒状性は悪
化する。これは低発色性のカプラーを使用した場
合に比べて高発色性のカプラーを使用すると単位
現像銀当りの色素生成量が多くなることによる。
すなわち一定の濃度を得るために高発色性のカプ
ラーでは現像銀が少なくてすみ１つの現像銀粒子
当り高濃度の色素雲が形成される。別の言い方を
すれば同一濃度で比較すると低発色性のカプラー
より形成される色素雲は低濃度のものが密に存在
し、高発色性のカプラーより形成される色素雲は
高濃度のものがまだらに存在し、その結果粒状性
に差が生じると考えられている。結局、カプラー
の発色性が増加すると形成される色像の粒状性は
悪化することになり、従来よりこの問題の解決は
困難であつた。 本発明は以上に述べた問題を解決する新しい種
類のカプラーに関するものである。すなわち本発
明の目的は鮮鋭度および粒状性を改良するための
新しい種類のカプラーを含むハロゲン化銀カラー
感光材料を提供することにある。 以上に述べた本発明の目的は下記一般式（）
で表わされる新規なカプラーを支持体上に有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料に
よつて達成された。 一般式（） Ａ−Ｘ−Ｂ−Ｙ 式中、ＡおよびＢはそれぞれカプラー成分を表
わし、Ｘは、カプラー成分Ａが現像主薬酸化体と
カツプリングする位置においてカプラー成分Ａと
結合し、かつカプラー成分Ｂが現像主薬酸化体と
カツプリングする位置以外においてカプラー成分
Ｂと結合する２価の原子団を表わし、Ｙはカプラ
ー成分Ｂが現像主薬酸化体とカツプリングする位
置においてカプラー成分Ｂと結合する原子団もし
くは水素原子、ハロゲン原子、を表わす。 本発明のカプラーは乳剤中に添加されて用いら
れるので耐拡散化されている必要がある。耐拡散
基とはカプラーが塗布されている層からそのカプ
ラーを実質的に非拡散性にするためにそのカプラ
ー分子を充分に大きくする有機基である。したが
つて一般式（）においてＡ、Ｘ、ＢおよびＹの
少なくとも一つは耐拡散基を含有するものであ
る。耐拡散基は必要最低限の大きさにするのが分
子量を小さくできて好ましい。耐拡散基はＡ、
Ｘ、ＢまたはＹの一つだけ存在しても二つ以上に
分散して存在してもよいが二つ以上に分散して存
在する場合その各々が耐拡散化されている必要は
なく、一般式（）で表わされるカプラーの全体
として耐拡散化されていればよい。 一般式（）においてカプラー成分ＡおよびＢ
は現像主薬酸化体と反応することが可能な基を含
むもので色素を形成するカプラー成分、色素を形
成してもそれが処理液中に流失するようなアルカ
リ可溶な色素を形成するカプラー成分もしくは実
質的に色素を形成しないカプラー成分（無呈色カ
プラー）を表わす。 一般式（）においてＸおよびＹは任意の公知
のものが利用できる。ＸおよびＹは、それぞれカ
プラー成分ＡおよびＢが現像主薬酸化体とカツプ
リング反応した後離脱できる基もしくは離脱でき
ない基であつてもよい。ＸおよびＹが離脱できる
基であるとき、各々は写真性に不活性な基である
かもしくは写真性有用基である。Ｘまたは（およ
び）Ｙが写真性有用基を表わすとき、本発明の効
果に加えそれぞれの写真性有用基の目的とする性
能を本発明のカプラーは具備することができる。
たとえばその試薬が現像抑制剤であるならばハロ
ゲン化銀の現像を抑制する目的で使用することが
でき一般にはDIRカプラーとして知られているも
のである。たとえば写真性有用基が現像促進剤で
あるならばハロゲン化銀の現像を促進する目的で
それを使用することができる。 また、写真性有用基がハロゲン化銀溶剤である
ならばハロゲン化銀の溶解を促進する目的で用い
られる。さらに写真性有用基が色素であるとき、
色補正する目的で使用することができ、これは一
般にはカラードカプラーとして知られているもの
である。 以上、述べた一群のカプラーを本発明は包含す
るが、バラスト基がＡ−Ｘ−Ｂ−Ｙのときは充分
な大きさをもち、１つのカツプリング反応が起き
て色素部分と残余のカプラー部分に分離したとき
または２つのカツプリング反応が同時に起きて２
つの色素部分に分かれたとき、その２つの部分の
少なくとも１つについてわずかな拡散が起こる程
度の大きさのバラスト基をその部分がもつことが
できるようにバラスト基の分配を調節したカプラ
ーは粒状性の改良程度が大きい点で特に有利であ
る。 本発明のカプラーが鮮鋭度および粒状性に優れ
た性能を示すのは以下の理由によるものと信じら
れる。 本発明のカプラー１分子は２個の現像主薬酸化
体とカツプリング反応することができＡおよびＢ
が色素を形成するカプラー成分であるとき２回の
カツプリング反応が終ると異なる２分子の色素が
生成する。生成した２個の色素のうち１個もしく
は２個ともが充分に耐拡散化されないようにして
やれば、その色素ではわずかな拡散が起こり色素
雲が適度に拡がり隣りの色素雲との重なりが生じ
その結果粒状性は目立たなくなる。色素が拡散し
色素雲が大きくなると当然鮮鋭度が悪化すると考
えられるが個々のカプラー部分の置換基を適度に
選択し色素の分子量を変えることによりその拡散
性を適度に調節することができ、鮮鋭度は悪くな
らずむしろ改良される方向であつた。なぜなら、
本発明のカプラーは１分子中に２個のカプラー成
分を含み耐拡散基は１個でよいので１分子中に１
個のカプラー成分を含むカプラーに比較してカプ
ラーのモル当量当りの分子量は小さい。このため
感光乳剤層を薄層化でき色画像の鮮鋭度は予想以
上に良かつた。 本発明のカプラー１分子は２個の現像主薬酸化
体と別々にカツプリング反応することができる。
そこで１回目のカツプリング反応により外型のカ
プラーを放出する場合も起る。例えば一般式
（）においてカプラー成分Ａのみが耐拡散基を
含む場合にカプラー成分Ａがカプラー成分Ｂより
先に現像主薬酸化体とカツプリング反応したとき
である。このとき Ｘ−Ｂ−Ｙがカプラー成分Ａ
より放出されこれは耐拡散基をもたないため乳剤
中に拡散することになる。次にカプラー成分Ｂが
カツプリング反応し色素を生成したとき、結局、
先に述べたように最初から色素が拡散したのと同
じ結果となり粒状性が改良できると理解されるだ
ろう。 カプラー成分Ａまたは（および）Ｂが現像主薬
酸化体と反応後実質的に色素を形成しないか色素
を形成しても処理液中に流失してしまうかのいず
れかである場合もまた粒状性の改良が顕著であ
る。それは現像主薬酸化体の捕獲剤として働くか
らで、必要以上に１個の色素雲の色濃度が高くな
るのを防止する。 本発明のカプラーが現像主薬酸化体との反応性
が高いという理由もまた以下に述べる議論におい
て信じられる。すなわち、カプラーは一般的に分
散用オイルに溶かされ微細な油滴として乳剤中に
存在する。現像液に添加されて用いられる現像主
薬は水溶性のものが用いられ、酸化された現像主
薬はさらに水溶性の高いものである。したがつて
現像主薬酸化体がカプラーと反応するために油滴
中に取り込まれる過程が一つの障害となる。この
過程において本発明のカプラーは拡散性のカプラ
ーもしくは色素を生成する故に好ましい変化を生
じさせる。前述した如く本発明のカプラーはわず
かに拡散するカプラーもしくは色素を発色現像処
理において生成する。これはカプラーもしくは色
素が油層／水層の分配平衡に関係を維持しつつ、
油適と水層の間を行き来することを意味する。こ
のカプラーもしくは色素が油滴の中に再度入ると
き前記の現像主薬の酸化体を油滴の中にとりこみ
現像主薬酸化体とカプラーとの遭遇の頻度を上昇
させる。これによつて見かけ上本発明のカプラー
が現像主薬酸化体との反応性が高くなつたと解釈
される。 本発明のカプラーではＡ、Ｘ、ＢおよびＹの選
択できる範囲が広くその選択に応じて種々の感材
（例えばカラーネガフイルム、カラー反転フイル
ム、カラーポジフイルム）において種々の公知の
方法により用いられ得る。主カプラーとして高感
度層もしくは低感度層に用いることもできるし、
主カプラーの混合してDIRカプラー、カラードカ
プラーもしくは競争カプラーなどとして用いるこ
ともできる。それはカプラー成分ＡおよびＢの任
意の選択により現像主薬酸化体との反応生成物の
性質を選択できること（たとえば色素の分光吸収
の選択、無呈色色素の生成）、Ａ、Ｘ、Ｂおよび
Ｙのいずれを耐拡散化するかを選択できること
（たとえば非拡散性色素もしくは拡散性色素の形
成）、さらにＸおよびＹの任意の選択によりカプ
ラー成分ＡおよびＢの現像主薬酸化体との反応性
比を任意に選択でき、Ｘまたは（および）Ｙが写
真性有用基のとき新たな機能を加えることができ
ることによる。 本発明のカプラーの添加量はカプラーの形や用
途により異なるが好ましくは銀１モルあたり１×
10-6〜１モル、特に好ましくは２×10-3〜３×
10-1モルである。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがイ
エロー色画像形成カプラー残基を表わすときピバ
ロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリ
ルアセトアミド型、ベンズオキサゾリルアセテー
ト型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしく
はベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許3841880号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートか
ら導かれるカプラー残基又は米国特許3770446号、
英国特許1459171号、西独特許（OLS）2503099
号、日本国公開特許50−139738号もしくはリサー
チデイスクロージヤー15737号に記載のアシルア
セトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米
国特許4046574号に記載のヘテロ環型カプラー残
基などが挙げられる。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがマ
ゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき、５
−オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾロベンズイ
ミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノ
アセトフエノン型もしくは西独公開特許（OLS）
第3121955号に記載のＮ−ヘテロ環置換アシルア
セトアミド型カプラー残基などが好ましい。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがシ
アン色画像形成カプラー残基を表わすとき、フエ
ノール核、またはα−ナフトール核を有するカプ
ラー残基が好ましい。 一般式（）においてＡおよび／またはＢが実
質的に色素を形成しないカプラー残基を表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン
型、アセトフエノン型のカプラー残基などが挙げ
られ、具体的には米国特許4052213号、同4088491
号、同3632345号、同3958993号、同3961959号、
同4046574号または同3938996号などに記載されて
いるものである。 一般式（）においてカプラーの活性位に結合
する部分のＸおよびＹとしては公知のカツプリン
グ離脱基およびアルキル基もしくはアリール基を
利用することができる。公知の離脱基はカプラー
成分ＡおよびＢのカツプリング位に窒素原子、酸
素原子もしくはイオウ原子で結合するもので、カ
プラー成分Ｂのカツプリング位に結合する基とし
てはその他に水素原子、ハロゲン原子がある。 たとえば離脱する基としてはスルホンアミド
基、ヘテロ環オキシ基、含窒素５員または６員複
素環基（窒素原子によりカプラー成分の活性位と
結合する）およびそのベンゼン縮合環基、フエノ
キシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、クロ
ール原子、アルキルチオ基、アリールアゾ基、ア
ルコキシ基またはアシルオキシ基である。 これらの離脱基、アルキル基およびアリール基
がカプラー成分Ａの活性位に結合する場合にはそ
れらは置換基として−Ｂ−Ｙ基をもつほか他の置
換可能な位置において、そして前記の離脱基、ア
ルキル基およびアリール基がカプラー成分Ｂの活
性位に結合する場合にはそれらは置換可能な位置
において、以下の置換基を有してもよい。炭素数
１〜32好ましくは１〜22の飽和または不飽和の、
環状、直鎖または分岐のアルキル基、炭素数６〜
10のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、複素環基、アミノ基、ウレイド基、
炭素数１〜32好ましくは１〜22（以下も同じ）の
アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルスルホンアミド基、Ｎ−アルキル（又はＮ，
Ｎ−ジアルキル）スルフアモイル基、Ｎ−アルキ
ル（又はＮ，Ｎ−ジアルキル）カルバモイル基、
アルカンスルホニル基、アルカノイル基、アルカ
ノイルオキシ基、アルキルチオ基、炭素数６〜10
（以下も同じ）のアリールオキシ基、アリールオ
キシカルボニル基、アリールスルホンアミド基、
Ｎ−アリールスルフアモイル基、アリールスルホ
ニル基、アリールチオ基、アリールカルボニル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、アリールウレ
イド基、アリールオキシカルバモイル基などであ
りこれらはさらに置換基を有しても良い。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一
般式（）においてＡおよびＢが下記一般式
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
）、
（）、（）または（XI）で表わされるカプラー
残基であるときである。 これらのカプラーはカツプリング速度が大きく
好ましい。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（XI） 上式のカプラー成分が一般式（）のＡを表わ
すとき、上式においてカツプリング位より派生し
ている自由結合手は−Ｘ−Ｂ−Ｙの結合位置を表
わす。上式のカプラー成分が一般式（）のＢを
表わすとき、上式においてカツプリング位より派
生している自由結合手は−Ｙの結合位置を表わ
し、Ａ−Ｘ−はR1〜R11の結合位置より選択され
るいずれかの結合位置において、R1〜R11の代り
に直接結合するか、もしくは以下に述べるR1〜
R11のなかで二価基となり得るものより選択され
る原子団を介して結合する。 式中、R1は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R1として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである：イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−
ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピ
ル基、２−フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イ
ソプロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、
アダマンチル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）
イソプロピル基などである。 R1、R2またはR3が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、Ｎ−アルキルスルフアモイルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフアモイルアミノ基、ア
ルキル置換サクシンイミド基などで置換されてよ
く、この場合アルキル基は鎖中にフエニレンなど
芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルフアモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよ
く、これらの置換基のアリール基の部分はさらに
炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキル基で
置換されてもよい。 R1、R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1、R2またはR3は、フエニル基が他の環
は縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数１から40、好ましくは１〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R1、R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基
の窒素原子と結合する。このような複素環として
はチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、イソドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 一般式（）においてR5は、炭素数１から40、
好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基
（例えばアリル基きど）、環状アルキル基（例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボル
ニル基など）、アラルキル基（例えばベンジル、
β−フエニルエチル基など）、環状アルケニル基
（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミ
ド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。 更にR5は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしても
よい。アリール基は１個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよ
い。R5としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによつて置換されているフエニルで、
これはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR5は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R4は水素原子、炭素数１から40、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R5について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R5について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、オルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズア
ミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキル
アシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンア
ミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイド
基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ
−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエニル
アミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニルアミ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アルキ
ルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、シク
ロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルア
ミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、
アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフエニ
ルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基など）、カルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニルカ
ルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ
−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
スルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。 式中R6は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R5について列挙した置換基を有して
もよい。 またR6はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R5について列挙した
置換基を有してもよい。 またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R7、R8およびR9は各々通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR7としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、芳香族ウレイド
基、アシルアミノ基、−Ｏ−R12または−Ｓ−R12
（但しR12は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、
同一分子内に２個以上のR7が存在する場合には
２個以上のR7は異なる基であつてもよく、脂肪
族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む。 またR7がアリール基を含む置換基の場合、ア
リール基は前記R5について列挙した置換基を有
してもよい。R8およびR9としては脂肪族炭化水
素残基、アリール基及びヘテロ環残基から選択さ
れる基を挙げることができ、あるいはこれらの一
方は水素原子であつてもよく、またこれらの基に
置換基を有しているものを含む。またR8とR9は
共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。ｌ
は１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜５
の整数である。そして脂肪族炭化水素残基として
は飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、ま
た直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれ
でもよい。そして好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル
等の各基）である。アリール基としてはフエニル
基、ナフチル基等があり、またヘテロ環残基とし
てはピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジ
ル、イミダゾリル等の各基が代表的である。これ
ら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ
環残基に導入される置換基としてはハロゲン原
子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミ
ノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニ
ル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリール
オキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルア
ミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルフアモイル、スル
ホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。 R10はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基を表わしこれらは置
換基を有してもよく置換基としてはアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。 R11はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜32好ま
しくは１〜22のアルカンスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、５員もしくは６員の
ヘテロ環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル
基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシン
イミド基、フリル基、ピリジン基もしくはベンゾ
トリアゾリル基である）を表わし、これらは前記
R10のところで述べた置換基を有してもよい。 一般式（）においてＸおよびＹで表わされる
原子団としてはカプラー母核との組合せにおいて
次に挙げるものが特にカツプリング速度が大きく
好ましい。すなわち、一般式（）および（）
のカツプリング位に結合する原子団としては２，
４−ジオキソイミダゾリジニル基、３，５−ジオ
キソトリアゾリル−４−イル基、２，４−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリジニル基、ベンズトリアゾリ
ル基、フエノキシ基、アリールチオ基、テトラゾ
リルチオ基、アルキルチオ基、アルコキシ基、ア
シルオキシ基、もしくはアルキル基であり、一般
式（）、（）および（）のカツプリング位に
結合する原子団としてはイミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル
基、アリールチオ基、テトラゾリルチオ基、フエ
ノキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、もしくはアルキル基であり、一般式
（）、（）および（）のカツプリング位に結
合する原子団としてはアルコキシ基、フエノキシ
基、アリールチオ基、テトラゾリルチオ基、アシ
ルオキシ基もしくはアルキルチオ基であり、一般
式（）および（XI）のカツプリング位に結合す
る原子団としてはテトラゾリルチオ基、ベンズト
リアゾリル基、ピラゾリル基、アリールチオ基も
しくはフエノキシ基が挙げられる。これらの原子
団がカプラー成分Ａの活性位に結合する場合、そ
れらは置換基として−Ｂ−Ｙ基をもつほか他の置
換可能な位置において、そして前記の原子団がカ
プラー成分Ｂの活性位に結合する場合にはそれら
は置換可能な位置において、以下の置換基を有し
てもよい。炭素数１〜22のアルキル基、フエニル
基、ウレイド基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、複素環基、
炭素数１〜22（以下同じ）のアルコキシ基、アル
カンスルホンアミド基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、炭
素数６〜10（以下同じ）のアリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールチオ基など
でありこれらはさらに置換基を有してもよい。 Ｙがカプラー成分Ｂのカツプリング位に結合す
る原子を表わすとき、水素原子、クロール原子も
しくはフツ素原子である。 本発明の効果が特に大きいものは一般式（）
において、ＡおよびＢが一般式（）で表わされ
るカツプリング基であるときである。すなわちイ
エロー色画像形成カプラーより生成する色素は一
般的に分子吸光係数が小さくマゼンタもしくはシ
アン色画像形成カプラーより多くのカプラー量を
添加する必要があり、また青感性乳剤層は最上層
にあるため下層におよぼす光散乱の影響は大き
い。本発明のカプラーは分子量が小さくでき膜厚
を小さくできるため鮮鋭度が改良できる。 別に、本発明の効果が特に大きいものは一般式
（）において、Ｙが置換されてもよいベンゾト
リアゾリル基もしくは置換されてもよいテトラゾ
リルチオ基である現像抑制剤を表わし、Ｂが耐拡
散基を有しない一般式（）もしくは（）で表
わされるカツプリング基であるときである。これ
らのカプラーは特に反応活性が高く好ましい。 さらにＢ−Ｙの部分のカツプリング反応速度が
Ａ−Ｘの部分のカツプリング反応速度よりやや遅
いものであるとき、鮮鋭度の改良の程度が特に大
きく有利である。 カプラーのカツプリング反応性は、相互に明瞭
に分離し得る異つた色素を与える２種類のカプラ
ーＭ及びＮを混合して乳剤に添加して発色現像す
ることによつて得られる色像中のそれぞれの色素
量を測定することによつて相対的な値として決定
できる。 カプラーＭの最高濃度（DM）max.、中途段
階では濃度DMの発色を、またカプラーＮのつい
てのそれをそれぞれ（DN）max.、DNの発色を
表すとすれば両カプラーの反応活性の比RM／
RNは次の式で表わされる。 RM／RN＝log（１−DM／（DM）max.）／log（１
−DN／（DN）max.） つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々
の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個
のDMとDNとの組を直交する２軸にlog（１−
Ｄ／Dmax）としてプロツトして得られる直線の勾 配からカプリング活性比RM／RNが求められる。 ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラ
ーについて前記のようにしてRM／RNの値を求
めれば、カツプリング反応性が相対的に求められ
る。 上記のカプラーＮとして下記のカプラーを用い
るのが適当である。 シアンカプラーに対して マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して このようなカツプリング速度の関係を充たすも
のは例えばＸがピラゾール環、またはトリアゾー
ル環基から選ばれ、Ｙがベンゾトリアゾリル環ま
たはテトラゾリルチオ環基から選ばれる場合であ
り、さらに上記のうちＡ、Ｂが各々一般式（）
または（）であらわされる場合が更に好まし
い。 本発明に使用されるカプラー類としては次のよ
うな化合物を例に挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。 本発明のカプラーの合成は公知の方法を組み合
わせることによつて行なうことができる。一般的
にはＡ−ＸおよびＢ−Ｙの各パートを合成した後
それらを連結するのが有利である。ただしＡ−Ｘ
−Ｂを合成しそれにＹを導入する合成ルート、ま
たＸ−Ｂ−Ｙを合成しこれにＡを連結する合成ル
ートも適宜選択される。具体的には、カプラーの
カツプリング位に離脱基を導入する方法としては
米国特許3408194号、同3447928号、同3730722号、
同3227554号、同3476563号、同3311476号、同
3462270号、同3419391号、同3876428号、同
3458315号、同3737316号、日本国公開特許50−
10728号、同48−29432号、同48−73147号、同49
−122335号、同51−17438号、同51−20826号、同
58−18364号、同50−135310号、同50−117422号、
同51−26034号もしくは同51−21828号などに記載
の方法が挙げられる。 次に、代表的な化合物について具体的に合成法
を述べる。 合成例 １ 化合物(2)の合成 本カプラーは、以下に示す合成スキームに従つ
て合成することができる。 Scheme. 化合物(c)の調製 (a)50ｇ、酢酸500ml、ホルマリン50mlの混合物
を室温で一晩撹拌した。反応液を冷却後、析出し
た固体を過、水洗し乾燥することにより、(b)50
ｇ得た。 (b)を50ｇ、トルエン500ml、DMF10mlの混合物
に、50℃で塩化チオニル（SOCl2）28.8ｇを滴下
した。さらに30分かくはん後トルエンを蒸留除去
し、(c)を51ｇ得た。 化合物(e)の調製 (d)46.4ｇのDMF溶液200mlに水素化ナトリウム
（60％）18.2ｇを加えた。これに、(c)のDMF溶液
100mlを30℃で滴下した。さらに一時間、撹拌後
反応液を塩酸で酸性にし、抽出した。（酢エチ）
有機層を水洗、乾燥後濃縮することによつて(e)が
析出してくる。これを過し(e)を73.3ｇ得た。 化合物(h)の調製 (5)47ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇ、エタノ
ールアミン27ｇ、キシレン200mlの混合物を３時
間加熱、還流させた。キシレンを蒸留除去後、こ
れに水１を加え、室温でよくかくはんする。固
体を過し、得られた粗結晶をメタノールより、
再結し、(h)を46.5ｇ得た。 カプラー(2)の調製 (e)10ｇ、(h)11.4ｇ、トリエチルアミン5.1mlの
DMF溶液100mlに、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド6.8ｇのDMF溶液50mlを０℃で滴下した。さ
らに室温で24hr撹拌後、反応液を冷却、過し、
生成してきた尿素を除去した。液に酢酸エチル
を加え、水洗し乾燥後、酢酸エチルから再結晶す
ることによりカプラー(2)10ｇを得た。（mp.168.0
〜169.0℃） 合成例 ２ 化合物(8)の合成 α−（４−メトキシベンゾイル）−α−クロロ−
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセ
トアニリド、11.1ｇおよびα−ベンゾイル−α−
（５−エトキシ−１−メチル−２，４−ジオキソ
イミダゾリジニル）−２−ヒドロキシ−５−ニト
ロアセトアニリド10.1ｇおよびトリエチルアミン
2.2ｇをアセトニトリル150mlに混合し２時間加熱
還流した。室温まで冷却した後500mlの水に注加
し酢酸エチル500mlで抽出した。1Nの希塩酸で洗
浄後中性になるまで水洗浄を繰り返した。油層を
分離し溶媒を減圧で留去した。オイル状の目的の
カプラー(8)を15ｇ得た。分析用サンプルはカラム
クロマトグラフイーにより精製し構造確認した。 次の実施例によつて、本発明の実施態様と特徴
とを説明するが、本発明の範囲はこれに限定され
るものではない。 実施例 試料101の作製 ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層；低感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…銀塗布量
1.6ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−５…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−６…銀１モルに対して
0.0006モル 第４層；高感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…銀塗布量
1.4ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10モル 増感色素…銀１モルに対して 1.2×10モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−５…銀１モルに対して
0.0016モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：低感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…塗布銀量
1.2ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10モル 増感色素…銀１モルに対して １×10モル カプラーEX−４…銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−８…銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−６…銀１モルに対して
0.0015モル 第７層：高感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…塗布銀量
1.3ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して 2.5×10モル 増感色素…銀１モルに対して 0.8×10モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX− …銀１モルに対して 0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５
−ジ−ｔオクチルハイドロキノンの乳化分散物
とを含むゼラチン層 第９層；低感青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…塗布銀量
0.7ｇ／m2 カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.38モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.015モル 第10層；高感青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…塗布銀量
0.6ｇ／m2 カプラーEX−９…銀１モルに対して 1.0モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
…塗布銀量 0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 ここに用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂 白……６分30秒 ３ 水 洗……３分15秒 ４ 定 着……６分30秒 ５ 水 洗……３分15秒 ６ 安 定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 試料102〜107の作製 試料101の低感緑感層のカプラーEX−６を表１
に示すようなカプラーに変更する以外試料101と
同様にして作製した。試料101〜107を白色光でウ
エツジ露光し処理したところ、マゼンタ色像につ
いてはほぼ同等の感度、階調のものが得られた。 これらの試料のマゼンタ色像のMTF値を測定
した。MTF値についてはJames編「The
Theory of the Photographic Process」第４版
P604に記載がある。 それらの結果を表１に示した。 比較化合物Ａ （特開昭57−111536号に記載の化合物−２）
真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、マロンジアミ
ド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが使わ
れ、マゼンタ色画像を形成するためには主として
ピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、ピラ
ゾロトリアゾール、シアノアセトフエノンまたは
インダゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフエノール系カプラ
ー、例えばフエノール類およびナフトール類が使
われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいては、色素像を形成するカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加さ
れるカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非
拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要があ
る。 従来より１分子のカプラーより２モル当量の色
素を生成するビスカプラーが知られている。これ
らの中で特定のカプラーは１分子中に２個のカプ
ラー成分を含み耐拡散基は１個でよいので１分子
中に１個のカプラー成分を含むカプラーに比較し
て、カプラーのモル当量当りの分子量が小さい。
このため、一定量の色素濃度を形成するのに必要
なカプラーの分子量が小さくなり、感光乳剤層を
薄層化でき色画像の鮮鋭度が改良できる。このよ
うな考えのもとにたとえば米国特許第4248961号
などに記載のカプラーが提案されている。 しかしながら、公知のビスカプラーは現像主薬
酸化体との反応性という観点では１個のカプラー
部分を含んでいる類似のカプラーに比べて一般に
劣つているため写真材料としてはその実用性に乏
しかつた。すなわち、公知のビスカプラー１モル
は、１個のカプラー部分を含んでいる類似カプラ
ー２モルより少ない色素が生じるにすぎず、結
局、多くのカプラーを添加して用いなければ同濃
度を得ることができなかつた。そのため鮮鋭度の
損失があつた。 さらに公知のビスカプラーでは２個の活性点
の、現像主薬酸化体との反応性を各々、別個に調
節することが困難であり、そのため使用目的が限
られていた。 また、１モル当り１個のカツプリング位を含ん
でいるカプラーにおいて、一般的に高発色性のカ
プラーを用いた場合、得られた色像の粒状性は悪
化する。これは低発色性のカプラーを使用した場
合に比べて高発色性のカプラーを使用すると単位
現像銀当りの色素生成量が多くなることによる。
すなわち一定の濃度を得るために高発色性のカプ
ラーでは現像銀が少なくてすみ１つの現像銀粒子
当り高濃度の色素雲が形成される。別の言い方を
すれば同一濃度で比較すると低発色性のカプラー
より形成される色素雲は低濃度のものが密に存在
し、高発色性のカプラーより形成される色素雲は
高濃度のものがまだらに存在し、その結果粒状性
に差が生じると考えられている。結局、カプラー
の発色性が増加すると形成される色像の粒状性は
悪化することになり、従来よりこの問題の解決は
困難であつた。 本発明は以上に述べた問題を解決する新しい種
類のカプラーに関するものである。すなわち本発
明の目的は鮮鋭度および粒状性を改良するための
新しい種類のカプラーを含むハロゲン化銀カラー
感光材料を提供することにある。 以上に述べた本発明の目的は下記一般式（）
で表わされる新規なカプラーを支持体上に有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料に
よつて達成された。 一般式（） Ａ−Ｘ−Ｂ−Ｙ 式中、ＡおよびＢはそれぞれカプラー成分を表
わし、Ｘは、カプラー成分Ａが現像主薬酸化体と
カツプリングする位置においてカプラー成分Ａと
結合し、かつカプラー成分Ｂが現像主薬酸化体と
カツプリングする位置以外においてカプラー成分
Ｂと結合する２価の原子団を表わし、Ｙはカプラ
ー成分Ｂが現像主薬酸化体とカツプリングする位
置においてカプラー成分Ｂと結合する原子団もし
くは水素原子、ハロゲン原子、を表わす。 本発明のカプラーは乳剤中に添加されて用いら
れるので耐拡散化されている必要がある。耐拡散
基とはカプラーが塗布されている層からそのカプ
ラーを実質的に非拡散性にするためにそのカプラ
ー分子を充分に大きくする有機基である。したが
つて一般式（）においてＡ、Ｘ、ＢおよびＹの
少なくとも一つは耐拡散基を含有するものであ
る。耐拡散基は必要最低限の大きさにするのが分
子量を小さくできて好ましい。耐拡散基はＡ、
Ｘ、ＢまたはＹの一つだけ存在しても二つ以上に
分散して存在してもよいが二つ以上に分散して存
在する場合その各々が耐拡散化されている必要は
なく、一般式（）で表わされるカプラーの全体
として耐拡散化されていればよい。 一般式（）においてカプラー成分ＡおよびＢ
は現像主薬酸化体と反応することが可能な基を含
むもので色素を形成するカプラー成分、色素を形
成してもそれが処理液中に流失するようなアルカ
リ可溶な色素を形成するカプラー成分もしくは実
質的に色素を形成しないカプラー成分（無呈色カ
プラー）を表わす。 一般式（）においてＸおよびＹは任意の公知
のものが利用できる。ＸおよびＹは、それぞれカ
プラー成分ＡおよびＢが現像主薬酸化体とカツプ
リング反応した後離脱できる基もしくは離脱でき
ない基であつてもよい。ＸおよびＹが離脱できる
基であるとき、各々は写真性に不活性な基である
かもしくは写真性有用基である。Ｘまたは（およ
び）Ｙが写真性有用基を表わすとき、本発明の効
果に加えそれぞれの写真性有用基の目的とする性
能を本発明のカプラーは具備することができる。
たとえばその試薬が現像抑制剤であるならばハロ
ゲン化銀の現像を抑制する目的で使用することが
でき一般にはDIRカプラーとして知られているも
のである。たとえば写真性有用基が現像促進剤で
あるならばハロゲン化銀の現像を促進する目的で
それを使用することができる。 また、写真性有用基がハロゲン化銀溶剤である
ならばハロゲン化銀の溶解を促進する目的で用い
られる。さらに写真性有用基が色素であるとき、
色補正する目的で使用することができ、これは一
般にはカラードカプラーとして知られているもの
である。 以上、述べた一群のカプラーを本発明は包含す
るが、バラスト基がＡ−Ｘ−Ｂ−Ｙのときは充分
な大きさをもち、１つのカツプリング反応が起き
て色素部分と残余のカプラー部分に分離したとき
または２つのカツプリング反応が同時に起きて２
つの色素部分に分かれたとき、その２つの部分の
少なくとも１つについてわずかな拡散が起こる程
度の大きさのバラスト基をその部分がもつことが
できるようにバラスト基の分配を調節したカプラ
ーは粒状性の改良程度が大きい点で特に有利であ
る。 本発明のカプラーが鮮鋭度および粒状性に優れ
た性能を示すのは以下の理由によるものと信じら
れる。 本発明のカプラー１分子は２個の現像主薬酸化
体とカツプリング反応することができＡおよびＢ
が色素を形成するカプラー成分であるとき２回の
カツプリング反応が終ると異なる２分子の色素が
生成する。生成した２個の色素のうち１個もしく
は２個ともが充分に耐拡散化されないようにして
やれば、その色素ではわずかな拡散が起こり色素
雲が適度に拡がり隣りの色素雲との重なりが生じ
その結果粒状性は目立たなくなる。色素が拡散し
色素雲が大きくなると当然鮮鋭度が悪化すると考
えられるが個々のカプラー部分の置換基を適度に
選択し色素の分子量を変えることによりその拡散
性を適度に調節することができ、鮮鋭度は悪くな
らずむしろ改良される方向であつた。なぜなら、
本発明のカプラーは１分子中に２個のカプラー成
分を含み耐拡散基は１個でよいので１分子中に１
個のカプラー成分を含むカプラーに比較してカプ
ラーのモル当量当りの分子量は小さい。このため
感光乳剤層を薄層化でき色画像の鮮鋭度は予想以
上に良かつた。 本発明のカプラー１分子は２個の現像主薬酸化
体と別々にカツプリング反応することができる。
そこで１回目のカツプリング反応により外型のカ
プラーを放出する場合も起る。例えば一般式
（）においてカプラー成分Ａのみが耐拡散基を
含む場合にカプラー成分Ａがカプラー成分Ｂより
先に現像主薬酸化体とカツプリング反応したとき
である。このとき Ｘ−Ｂ−Ｙがカプラー成分Ａ
より放出されこれは耐拡散基をもたないため乳剤
中に拡散することになる。次にカプラー成分Ｂが
カツプリング反応し色素を生成したとき、結局、
先に述べたように最初から色素が拡散したのと同
じ結果となり粒状性が改良できると理解されるだ
ろう。 カプラー成分Ａまたは（および）Ｂが現像主薬
酸化体と反応後実質的に色素を形成しないか色素
を形成しても処理液中に流失してしまうかのいず
れかである場合もまた粒状性の改良が顕著であ
る。それは現像主薬酸化体の捕獲剤として働くか
らで、必要以上に１個の色素雲の色濃度が高くな
るのを防止する。 本発明のカプラーが現像主薬酸化体との反応性
が高いという理由もまた以下に述べる議論におい
て信じられる。すなわち、カプラーは一般的に分
散用オイルに溶かされ微細な油滴として乳剤中に
存在する。現像液に添加されて用いられる現像主
薬は水溶性のものが用いられ、酸化された現像主
薬はさらに水溶性の高いものである。したがつて
現像主薬酸化体がカプラーと反応するために油滴
中に取り込まれる過程が一つの障害となる。この
過程において本発明のカプラーは拡散性のカプラ
ーもしくは色素を生成する故に好ましい変化を生
じさせる。前述した如く本発明のカプラーはわず
かに拡散するカプラーもしくは色素を発色現像処
理において生成する。これはカプラーもしくは色
素が油層／水層の分配平衡に関係を維持しつつ、
油適と水層の間を行き来することを意味する。こ
のカプラーもしくは色素が油滴の中に再度入ると
き前記の現像主薬の酸化体を油滴の中にとりこみ
現像主薬酸化体とカプラーとの遭遇の頻度を上昇
させる。これによつて見かけ上本発明のカプラー
が現像主薬酸化体との反応性が高くなつたと解釈
される。 本発明のカプラーではＡ、Ｘ、ＢおよびＹの選
択できる範囲が広くその選択に応じて種々の感材
（例えばカラーネガフイルム、カラー反転フイル
ム、カラーポジフイルム）において種々の公知の
方法により用いられ得る。主カプラーとして高感
度層もしくは低感度層に用いることもできるし、
主カプラーの混合してDIRカプラー、カラードカ
プラーもしくは競争カプラーなどとして用いるこ
ともできる。それはカプラー成分ＡおよびＢの任
意の選択により現像主薬酸化体との反応生成物の
性質を選択できること（たとえば色素の分光吸収
の選択、無呈色色素の生成）、Ａ、Ｘ、Ｂおよび
Ｙのいずれを耐拡散化するかを選択できること
（たとえば非拡散性色素もしくは拡散性色素の形
成）、さらにＸおよびＹの任意の選択によりカプ
ラー成分ＡおよびＢの現像主薬酸化体との反応性
比を任意に選択でき、Ｘまたは（および）Ｙが写
真性有用基のとき新たな機能を加えることができ
ることによる。 本発明のカプラーの添加量はカプラーの形や用
途により異なるが好ましくは銀１モルあたり１×
10-6〜１モル、特に好ましくは２×10-3〜３×
10-1モルである。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがイ
エロー色画像形成カプラー残基を表わすときピバ
ロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリ
ルアセトアミド型、ベンズオキサゾリルアセテー
ト型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしく
はベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許3841880号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートか
ら導かれるカプラー残基又は米国特許3770446号、
英国特許1459171号、西独特許（OLS）2503099
号、日本国公開特許50−139738号もしくはリサー
チデイスクロージヤー15737号に記載のアシルア
セトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米
国特許4046574号に記載のヘテロ環型カプラー残
基などが挙げられる。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがマ
ゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき、５
−オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾロベンズイ
ミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノ
アセトフエノン型もしくは西独公開特許（OLS）
第3121955号に記載のＮ−ヘテロ環置換アシルア
セトアミド型カプラー残基などが好ましい。 一般式（）においてＡおよび／またはＢがシ
アン色画像形成カプラー残基を表わすとき、フエ
ノール核、またはα−ナフトール核を有するカプ
ラー残基が好ましい。 一般式（）においてＡおよび／またはＢが実
質的に色素を形成しないカプラー残基を表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン
型、アセトフエノン型のカプラー残基などが挙げ
られ、具体的には米国特許4052213号、同4088491
号、同3632345号、同3958993号、同3961959号、
同4046574号または同3938996号などに記載されて
いるものである。 一般式（）においてカプラーの活性位に結合
する部分のＸおよびＹとしては公知のカツプリン
グ離脱基およびアルキル基もしくはアリール基を
利用することができる。公知の離脱基はカプラー
成分ＡおよびＢのカツプリング位に窒素原子、酸
素原子もしくはイオウ原子で結合するもので、カ
プラー成分Ｂのカツプリング位に結合する基とし
てはその他に水素原子、ハロゲン原子がある。 たとえば離脱する基としてはスルホンアミド
基、ヘテロ環オキシ基、含窒素５員または６員複
素環基（窒素原子によりカプラー成分の活性位と
結合する）およびそのベンゼン縮合環基、フエノ
キシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、クロ
ール原子、アルキルチオ基、アリールアゾ基、ア
ルコキシ基またはアシルオキシ基である。 これらの離脱基、アルキル基およびアリール基
がカプラー成分Ａの活性位に結合する場合にはそ
れらは置換基として−Ｂ−Ｙ基をもつほか他の置
換可能な位置において、そして前記の離脱基、ア
ルキル基およびアリール基がカプラー成分Ｂの活
性位に結合する場合にはそれらは置換可能な位置
において、以下の置換基を有してもよい。炭素数
１〜32好ましくは１〜22の飽和または不飽和の、
環状、直鎖または分岐のアルキル基、炭素数６〜
10のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、複素環基、アミノ基、ウレイド基、
炭素数１〜32好ましくは１〜22（以下も同じ）の
アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルスルホンアミド基、Ｎ−アルキル（又はＮ，
Ｎ−ジアルキル）スルフアモイル基、Ｎ−アルキ
ル（又はＮ，Ｎ−ジアルキル）カルバモイル基、
アルカンスルホニル基、アルカノイル基、アルカ
ノイルオキシ基、アルキルチオ基、炭素数６〜10
（以下も同じ）のアリールオキシ基、アリールオ
キシカルボニル基、アリールスルホンアミド基、
Ｎ−アリールスルフアモイル基、アリールスルホ
ニル基、アリールチオ基、アリールカルボニル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、アリールウレ
イド基、アリールオキシカルバモイル基などであ
りこれらはさらに置換基を有しても良い。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一
般式（）においてＡおよびＢが下記一般式
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
）、
（）、（）または（XI）で表わされるカプラー
残基であるときである。 これらのカプラーはカツプリング速度が大きく
好ましい。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（XI） 上式のカプラー成分が一般式（）のＡを表わ
すとき、上式においてカツプリング位より派生し
ている自由結合手は−Ｘ−Ｂ−Ｙの結合位置を表
わす。上式のカプラー成分が一般式（）のＢを
表わすとき、上式においてカツプリング位より派
生している自由結合手は−Ｙの結合位置を表わ
し、Ａ−Ｘ−はR1〜R11の結合位置より選択され
るいずれかの結合位置において、R1〜R11の代り
に直接結合するか、もしくは以下に述べるR1〜
R11のなかで二価基となり得るものより選択され
る原子団を介して結合する。 式中、R1は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R1として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである：イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−
ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピ
ル基、２−フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イ
ソプロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、
アダマンチル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）
イソプロピル基などである。 R1、R2またはR3が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、Ｎ−アルキルスルフアモイルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフアモイルアミノ基、ア
ルキル置換サクシンイミド基などで置換されてよ
く、この場合アルキル基は鎖中にフエニレンなど
芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルフアモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよ
く、これらの置換基のアリール基の部分はさらに
炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキル基で
置換されてもよい。 R1、R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1、R2またはR3は、フエニル基が他の環
は縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数１から40、好ましくは１〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R1、R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基
の窒素原子と結合する。このような複素環として
はチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、イソドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 一般式（）においてR5は、炭素数１から40、
好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基
（例えばアリル基きど）、環状アルキル基（例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボル
ニル基など）、アラルキル基（例えばベンジル、
β−フエニルエチル基など）、環状アルケニル基
（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミ
ド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。 更にR5は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしても
よい。アリール基は１個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよ
い。R5としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによつて置換されているフエニルで、
これはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR5は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R4は水素原子、炭素数１から40、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R5について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R5について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、オルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズア
ミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキル
アシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンア
ミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイド
基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ
−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエニル
アミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニルアミ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アルキ
ルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、シク
ロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルア
ミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、
アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフエニ
ルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基など）、カルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニルカ
ルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ
−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
スルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。 式中R6は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R5について列挙した置換基を有して
もよい。 またR6はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R5について列挙した
置換基を有してもよい。 またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R7、R8およびR9は各々通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR7としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、芳香族ウレイド
基、アシルアミノ基、−Ｏ−R12または−Ｓ−R12
（但しR12は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、
同一分子内に２個以上のR7が存在する場合には
２個以上のR7は異なる基であつてもよく、脂肪
族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む。 またR7がアリール基を含む置換基の場合、ア
リール基は前記R5について列挙した置換基を有
してもよい。R8およびR9としては脂肪族炭化水
素残基、アリール基及びヘテロ環残基から選択さ
れる基を挙げることができ、あるいはこれらの一
方は水素原子であつてもよく、またこれらの基に
置換基を有しているものを含む。またR8とR9は
共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。ｌ
は１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜５
の整数である。そして脂肪族炭化水素残基として
は飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、ま
た直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれ
でもよい。そして好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル
等の各基）である。アリール基としてはフエニル
基、ナフチル基等があり、またヘテロ環残基とし
てはピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジ
ル、イミダゾリル等の各基が代表的である。これ
ら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ
環残基に導入される置換基としてはハロゲン原
子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミ
ノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニ
ル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリール
オキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルア
ミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルフアモイル、スル
ホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。 R10はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基を表わしこれらは置
換基を有してもよく置換基としてはアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。 R11はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜32好ま
しくは１〜22のアルカンスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、５員もしくは６員の
ヘテロ環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル
基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシン
イミド基、フリル基、ピリジン基もしくはベンゾ
トリアゾリル基である）を表わし、これらは前記
R10のところで述べた置換基を有してもよい。 一般式（）においてＸおよびＹで表わされる
原子団としてはカプラー母核との組合せにおいて
次に挙げるものが特にカツプリング速度が大きく
好ましい。すなわち、一般式（）および（）
のカツプリング位に結合する原子団としては２，
４−ジオキソイミダゾリジニル基、３，５−ジオ
キソトリアゾリル−４−イル基、２，４−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリジニル基、ベンズトリアゾリ
ル基、フエノキシ基、アリールチオ基、テトラゾ
リルチオ基、アルキルチオ基、アルコキシ基、ア
シルオキシ基、もしくはアルキル基であり、一般
式（）、（）および（）のカツプリング位に
結合する原子団としてはイミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル
基、アリールチオ基、テトラゾリルチオ基、フエ
ノキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、もしくはアルキル基であり、一般式
（）、（）および（）のカツプリング位に結
合する原子団としてはアルコキシ基、フエノキシ
基、アリールチオ基、テトラゾリルチオ基、アシ
ルオキシ基もしくはアルキルチオ基であり、一般
式（）および（XI）のカツプリング位に結合す
る原子団としてはテトラゾリルチオ基、ベンズト
リアゾリル基、ピラゾリル基、アリールチオ基も
しくはフエノキシ基が挙げられる。これらの原子
団がカプラー成分Ａの活性位に結合する場合、そ
れらは置換基として−Ｂ−Ｙ基をもつほか他の置
換可能な位置において、そして前記の原子団がカ
プラー成分Ｂの活性位に結合する場合にはそれら
は置換可能な位置において、以下の置換基を有し
てもよい。炭素数１〜22のアルキル基、フエニル
基、ウレイド基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、複素環基、
炭素数１〜22（以下同じ）のアルコキシ基、アル
カンスルホンアミド基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、炭
素数６〜10（以下同じ）のアリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールチオ基など
でありこれらはさらに置換基を有してもよい。 Ｙがカプラー成分Ｂのカツプリング位に結合す
る原子を表わすとき、水素原子、クロール原子も
しくはフツ素原子である。 本発明の効果が特に大きいものは一般式（）
において、ＡおよびＢが一般式（）で表わされ
るカツプリング基であるときである。すなわちイ
エロー色画像形成カプラーより生成する色素は一
般的に分子吸光係数が小さくマゼンタもしくはシ
アン色画像形成カプラーより多くのカプラー量を
添加する必要があり、また青感性乳剤層は最上層
にあるため下層におよぼす光散乱の影響は大き
い。本発明のカプラーは分子量が小さくでき膜厚
を小さくできるため鮮鋭度が改良できる。 別に、本発明の効果が特に大きいものは一般式
（）において、Ｙが置換されてもよいベンゾト
リアゾリル基もしくは置換されてもよいテトラゾ
リルチオ基である現像抑制剤を表わし、Ｂが耐拡
散基を有しない一般式（）もしくは（）で表
わされるカツプリング基であるときである。これ
らのカプラーは特に反応活性が高く好ましい。 さらにＢ−Ｙの部分のカツプリング反応速度が
Ａ−Ｘの部分のカツプリング反応速度よりやや遅
いものであるとき、鮮鋭度の改良の程度が特に大
きく有利である。 カプラーのカツプリング反応性は、相互に明瞭
に分離し得る異つた色素を与える２種類のカプラ
ーＭ及びＮを混合して乳剤に添加して発色現像す
ることによつて得られる色像中のそれぞれの色素
量を測定することによつて相対的な値として決定
できる。 カプラーＭの最高濃度（DM）max.、中途段
階では濃度DMの発色を、またカプラーＮのつい
てのそれをそれぞれ（DN）max.、DNの発色を
表すとすれば両カプラーの反応活性の比RM／
RNは次の式で表わされる。 RM／RN＝log（１−DM／（DM）max.）／log（１
−DN／（DN）max.） つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々
の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個
のDMとDNとの組を直交する２軸にlog（１−
Ｄ／Dmax）としてプロツトして得られる直線の勾 配からカプリング活性比RM／RNが求められる。 ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラ
ーについて前記のようにしてRM／RNの値を求
めれば、カツプリング反応性が相対的に求められ
る。 上記のカプラーＮとして下記のカプラーを用い
るのが適当である。 シアンカプラーに対して マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して このようなカツプリング速度の関係を充たすも
のは例えばＸがピラゾール環、またはトリアゾー
ル環基から選ばれ、Ｙがベンゾトリアゾリル環ま
たはテトラゾリルチオ環基から選ばれる場合であ
り、さらに上記のうちＡ、Ｂが各々一般式（）
または（）であらわされる場合が更に好まし
い。 本発明に使用されるカプラー類としては次のよ
うな化合物を例に挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。 本発明のカプラーの合成は公知の方法を組み合
わせることによつて行なうことができる。一般的
にはＡ−ＸおよびＢ−Ｙの各パートを合成した後
それらを連結するのが有利である。ただしＡ−Ｘ
−Ｂを合成しそれにＹを導入する合成ルート、ま
たＸ−Ｂ−Ｙを合成しこれにＡを連結する合成ル
ートも適宜選択される。具体的には、カプラーの
カツプリング位に離脱基を導入する方法としては
米国特許3408194号、同3447928号、同3730722号、
同3227554号、同3476563号、同3311476号、同
3462270号、同3419391号、同3876428号、同
3458315号、同3737316号、日本国公開特許50−
10728号、同48−29432号、同48−73147号、同49
−122335号、同51−17438号、同51−20826号、同
58−18364号、同50−135310号、同50−117422号、
同51−26034号もしくは同51−21828号などに記載
の方法が挙げられる。 次に、代表的な化合物について具体的に合成法
を述べる。 合成例 １ 化合物(2)の合成 本カプラーは、以下に示す合成スキームに従つ
て合成することができる。 Scheme. 化合物(c)の調製 (a)50ｇ、酢酸500ml、ホルマリン50mlの混合物
を室温で一晩撹拌した。反応液を冷却後、析出し
た固体を過、水洗し乾燥することにより、(b)50
ｇ得た。 (b)を50ｇ、トルエン500ml、DMF10mlの混合物
に、50℃で塩化チオニル（SOCl2）28.8ｇを滴下
した。さらに30分かくはん後トルエンを蒸留除去
し、(c)を51ｇ得た。 化合物(e)の調製 (d)46.4ｇのDMF溶液200mlに水素化ナトリウム
（60％）18.2ｇを加えた。これに、(c)のDMF溶液
100mlを30℃で滴下した。さらに一時間、撹拌後
反応液を塩酸で酸性にし、抽出した。（酢エチ）
有機層を水洗、乾燥後濃縮することによつて(e)が
析出してくる。これを過し(e)を73.3ｇ得た。 化合物(h)の調製 (5)47ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇ、エタノ
ールアミン27ｇ、キシレン200mlの混合物を３時
間加熱、還流させた。キシレンを蒸留除去後、こ
れに水１を加え、室温でよくかくはんする。固
体を過し、得られた粗結晶をメタノールより、
再結し、(h)を46.5ｇ得た。 カプラー(2)の調製 (e)10ｇ、(h)11.4ｇ、トリエチルアミン5.1mlの
DMF溶液100mlに、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド6.8ｇのDMF溶液50mlを０℃で滴下した。さ
らに室温で24hr撹拌後、反応液を冷却、過し、
生成してきた尿素を除去した。液に酢酸エチル
を加え、水洗し乾燥後、酢酸エチルから再結晶す
ることによりカプラー(2)10ｇを得た。（mp.168.0
〜169.0℃） 合成例 ２ 化合物(8)の合成 α−（４−メトキシベンゾイル）−α−クロロ−
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセ
トアニリド、11.1ｇおよびα−ベンゾイル−α−
（５−エトキシ−１−メチル−２，４−ジオキソ
イミダゾリジニル）−２−ヒドロキシ−５−ニト
ロアセトアニリド10.1ｇおよびトリエチルアミン
2.2ｇをアセトニトリル150mlに混合し２時間加熱
還流した。室温まで冷却した後500mlの水に注加
し酢酸エチル500mlで抽出した。1Nの希塩酸で洗
浄後中性になるまで水洗浄を繰り返した。油層を
分離し溶媒を減圧で留去した。オイル状の目的の
カプラー(8)を15ｇ得た。分析用サンプルはカラム
クロマトグラフイーにより精製し構造確認した。 次の実施例によつて、本発明の実施態様と特徴
とを説明するが、本発明の範囲はこれに限定され
るものではない。 実施例 試料101の作製 ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層；低感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…銀塗布量
1.6ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−５…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−６…銀１モルに対して
0.0006モル 第４層；高感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…銀塗布量
1.4ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10モル 増感色素…銀１モルに対して 1.2×10モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−５…銀１モルに対して
0.0016モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：低感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…塗布銀量
1.2ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10モル 増感色素…銀１モルに対して １×10モル カプラーEX−４…銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−８…銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−６…銀１モルに対して
0.0015モル 第７層：高感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…塗布銀量
1.3ｇ／m2 増感色素…銀１モルに対して 2.5×10モル 増感色素…銀１モルに対して 0.8×10モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX− …銀１モルに対して 0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５
−ジ−ｔオクチルハイドロキノンの乳化分散物
とを含むゼラチン層 第９層；低感青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…塗布銀量
0.7ｇ／m2 カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.38モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.015モル 第10層；高感青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…塗布銀量
0.6ｇ／m2 カプラーEX−９…銀１モルに対して 1.0モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
…塗布銀量 0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 ここに用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂 白……６分30秒 ３ 水 洗……３分15秒 ４ 定 着……６分30秒 ５ 水 洗……３分15秒 ６ 安 定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 試料102〜107の作製 試料101の低感緑感層のカプラーEX−６を表１
に示すようなカプラーに変更する以外試料101と
同様にして作製した。試料101〜107を白色光でウ
エツジ露光し処理したところ、マゼンタ色像につ
いてはほぼ同等の感度、階調のものが得られた。 これらの試料のマゼンタ色像のMTF値を測定
した。MTF値についてはJames編「The
Theory of the Photographic Process」第４版
P604に記載がある。 それらの結果を表１に示した。 比較化合物Ａ （特開昭57−111536号に記載の化合物−２）
【表】
表１から明らかなように本発明のカプラーは、
感度が全く同じで鮮鋭度が特にすぐれている感光
材料を提供することができる。 実施例 ２ 試料202〜206 実施例１で作製した試料101において、第９層、
第10層のカプラーEX−９に代えて表２に示すよ
うな化合物をEX−９の1/2モル添加する以外試料
101と同様に試料202〜205を作製した。試料206
は、EX−９に代えて当モルの比較化合物Ｂを用
いて同様に作製した。 得られた試料101〜205を白色光でウエツジ露光
し、処理したところ、イエロー色像についてはほ
ぼ同等の感度、階調のものが得られた。 更にこれらの試料のイエロー色像について慣用
のRMS値を測定した。RMS法による粒状性の判
定は「Photographic Science and Engineering」
Vol.19；No.４（1975）P235に記載がある。 表２にカブリの濃度＋0.2におけるRMSの値を
示した。本発明の化合物を含む試料202〜205は試
料101に比べ粒状が良かつた。 又、膜厚を測定したところ本発明の試料はいず
れも試料101に比べ薄層化されていた。
感度が全く同じで鮮鋭度が特にすぐれている感光
材料を提供することができる。 実施例 ２ 試料202〜206 実施例１で作製した試料101において、第９層、
第10層のカプラーEX−９に代えて表２に示すよ
うな化合物をEX−９の1/2モル添加する以外試料
101と同様に試料202〜205を作製した。試料206
は、EX−９に代えて当モルの比較化合物Ｂを用
いて同様に作製した。 得られた試料101〜205を白色光でウエツジ露光
し、処理したところ、イエロー色像についてはほ
ぼ同等の感度、階調のものが得られた。 更にこれらの試料のイエロー色像について慣用
のRMS値を測定した。RMS法による粒状性の判
定は「Photographic Science and Engineering」
Vol.19；No.４（1975）P235に記載がある。 表２にカブリの濃度＋0.2におけるRMSの値を
示した。本発明の化合物を含む試料202〜205は試
料101に比べ粒状が良かつた。 又、膜厚を測定したところ本発明の試料はいず
れも試料101に比べ薄層化されていた。
【表】
比較化合物Ｂ
（特開昭57−111537号に記載の化合物−２）
以上より本発明の構造をもつカプラーは粒状性
および鮮鋭度においてすぐれた性能を有する感光
材料を提供することができる。 本発明の化合物は従来しられている、カプラー
の乳剤への添加法または分散法及び、そのゼラチ
ン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性コロイドへの添
加法が適用される。例えば、高沸点有機溶剤−ジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフエート、
ワツクス、高級脂肪酸とそのエステルなどとカプ
ラーと混合して分散する方法、例えば米国特許第
2304939号、第2322027号、などに記載されている
方法。また低沸点有機溶剤が水溶性有機溶剤とカ
プラーを混和して分散する方法。それに高沸点有
機溶剤と併用してカプラーを分散する方法。例え
ば米国特許第2801170号、第2801171号、第
2949360号などに記載されている方法。カプラー
自体が充分に、低融点（例えば75℃以下）の場合
に、それ単独または他の併用すべきカプラー例え
ばカラード・カプラーかアンカラード・カプラー
などと併用して分散する方法。例えばドイツ特許
第1143707号などの記載が適用される。 分散助剤とては、通常用いられるアニオン性界
面活性剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸
ナトリウム、ソジウム・ジ・オクチルスルホサク
シネート、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、フイツシヤー型
カプラーなど）両イオン性界面活性剤（例えばＮ
−テトラデシル・Ｎ・Ｎジポリエチレンαベタイ
ンなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビタ
ン、モノラウレートなど）が用いられる。 本発明の化合物と併用して用いられるカプラー
は例えば以下に挙げる公知のカプラーである。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、同
4367282号、同4366237号、同4351897号、同
4338393号、同4241168号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、などに記載のも
のである。黄色発色カプラーの具体例は米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
4356258号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号などに
記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同4362810号、同4368257号、同4341864号、同
4333999号、同4342825号、同4345025号、同
2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2424329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同4355100号、同
4248962号、同3701783号、同3790384号、同
3632345号、西独特許出願（OLS）2414006号、
同2454301号、同2454329号、同3209486号、英国
特許953454号、特開昭52−69624号、同49−
122335号、特公昭51−16141号に記載されたもの
が使用できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 高沸点有機溶媒は例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−23233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031号、英国特許1222753号、米国特許
3936303号、特開昭51−26037号、特開昭50−
82078号、米国特許2353262号、同2852383号、同
3554755号、同3676137号、同3676142号、同
3700454号、同3748141号、同3837863号、
OLS2538889号、特開昭51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、特公昭49−29461号、米国特許
3936303号、同3748141号、特開昭53−1521号など
に記載されている。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Fapan.No.16、30
頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ン）を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子、立方体、八面体
などの規則的（regular）な粒子、平板状の粒子
などいずれの場合も球相当の体積平均による粒子
サイズ）は5μ以下が好ましいが、特に好ましい
のは3μ以下である。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的
（irregular）の結晶形をもつものあるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感される。化
学増感のためには例えばH.Frieser編、Die
Grundlagen der photographischen Prozesse
mit silberhalogeniden（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、
If.Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
にニトローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基な
どの水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト
化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，
７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んで
もよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には感度上昇、コントラスト上昇、または現
像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）176号第28〜30頁（RD
−17643）に記載されているような、公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色
素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれであつてもよい。処理温度は普通18℃から50
℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50
℃を越える温度としてもよい。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノール）などを、単独もくは組合せて用いること
ができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを
含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえばネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、など）を用いることが
できる。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチデイスクロー
ジヤー（RD−17643）の他、米国特許第4083723
号、西特公開（OLS）2622950号などに記載され
ている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジ
アミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレン
ジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は
独立の漂白液においても、一浴漂白定着液におい
ても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同3912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらはカチオン性ポリマーなど
によつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることができる。これ
らの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固
定されてもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
食像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフ
エノール類、Ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアリン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。
および鮮鋭度においてすぐれた性能を有する感光
材料を提供することができる。 本発明の化合物は従来しられている、カプラー
の乳剤への添加法または分散法及び、そのゼラチ
ン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性コロイドへの添
加法が適用される。例えば、高沸点有機溶剤−ジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフエート、
ワツクス、高級脂肪酸とそのエステルなどとカプ
ラーと混合して分散する方法、例えば米国特許第
2304939号、第2322027号、などに記載されている
方法。また低沸点有機溶剤が水溶性有機溶剤とカ
プラーを混和して分散する方法。それに高沸点有
機溶剤と併用してカプラーを分散する方法。例え
ば米国特許第2801170号、第2801171号、第
2949360号などに記載されている方法。カプラー
自体が充分に、低融点（例えば75℃以下）の場合
に、それ単独または他の併用すべきカプラー例え
ばカラード・カプラーかアンカラード・カプラー
などと併用して分散する方法。例えばドイツ特許
第1143707号などの記載が適用される。 分散助剤とては、通常用いられるアニオン性界
面活性剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸
ナトリウム、ソジウム・ジ・オクチルスルホサク
シネート、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、フイツシヤー型
カプラーなど）両イオン性界面活性剤（例えばＮ
−テトラデシル・Ｎ・Ｎジポリエチレンαベタイ
ンなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビタ
ン、モノラウレートなど）が用いられる。 本発明の化合物と併用して用いられるカプラー
は例えば以下に挙げる公知のカプラーである。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、同
4367282号、同4366237号、同4351897号、同
4338393号、同4241168号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、などに記載のも
のである。黄色発色カプラーの具体例は米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
4356258号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号などに
記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同4362810号、同4368257号、同4341864号、同
4333999号、同4342825号、同4345025号、同
2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2424329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同4355100号、同
4248962号、同3701783号、同3790384号、同
3632345号、西独特許出願（OLS）2414006号、
同2454301号、同2454329号、同3209486号、英国
特許953454号、特開昭52−69624号、同49−
122335号、特公昭51−16141号に記載されたもの
が使用できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 高沸点有機溶媒は例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−23233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031号、英国特許1222753号、米国特許
3936303号、特開昭51−26037号、特開昭50−
82078号、米国特許2353262号、同2852383号、同
3554755号、同3676137号、同3676142号、同
3700454号、同3748141号、同3837863号、
OLS2538889号、特開昭51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、特公昭49−29461号、米国特許
3936303号、同3748141号、特開昭53−1521号など
に記載されている。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Fapan.No.16、30
頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ン）を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子、立方体、八面体
などの規則的（regular）な粒子、平板状の粒子
などいずれの場合も球相当の体積平均による粒子
サイズ）は5μ以下が好ましいが、特に好ましい
のは3μ以下である。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的
（irregular）の結晶形をもつものあるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感される。化
学増感のためには例えばH.Frieser編、Die
Grundlagen der photographischen Prozesse
mit silberhalogeniden（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、
If.Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
にニトローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基な
どの水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト
化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，
７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んで
もよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には感度上昇、コントラスト上昇、または現
像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）176号第28〜30頁（RD
−17643）に記載されているような、公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色
素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれであつてもよい。処理温度は普通18℃から50
℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50
℃を越える温度としてもよい。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノール）などを、単独もくは組合せて用いること
ができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを
含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえばネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、など）を用いることが
できる。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチデイスクロー
ジヤー（RD−17643）の他、米国特許第4083723
号、西特公開（OLS）2622950号などに記載され
ている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジ
アミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレン
ジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は
独立の漂白液においても、一浴漂白定着液におい
ても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同3912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらはカチオン性ポリマーなど
によつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることができる。これ
らの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固
定されてもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
食像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフ
エノール類、Ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアリン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に下記一般式で表わされるカプラー
を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。 一般式 Ａ−Ｘ−Ｂ−Ｙ 式中、ＡおよびＢはそれぞれカプラー成分を表
わし、Ｘは、カプラー成分Ａが現像主薬酸化体と
カプリングする位置においてカプラー成分Ａと結
合し、かつカプラー成分Ｂが現像主薬酸化体とカ
ツプリングする位置以外においてカプラー成分Ｂ
と結合する２価の原子団を表わし、Ｙは、カプラ
ー成分Ｂが現像主薬酸化体とカツプリングする位
置においてカプラー成分Ｂと結合する原子団もし
くは水素原子またはハロゲン原子を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7060383A JPS59195643A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7060383A JPS59195643A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59195643A JPS59195643A (ja) | 1984-11-06 |
| JPH0437421B2 true JPH0437421B2 (ja) | 1992-06-19 |
Family
ID=13436309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7060383A Granted JPS59195643A (ja) | 1983-04-21 | 1983-04-21 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59195643A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6120038A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4695533A (en) * | 1984-09-14 | 1987-09-22 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| US4725529A (en) | 1985-04-30 | 1988-02-16 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Developing inhibitor arrangment in light-sensitive silver halide color photographic materials |
| US5141844A (en) * | 1990-05-07 | 1992-08-25 | Eastman Kodak Company | Polymeric dye-forming couplers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57111536A (en) * | 1980-12-27 | 1982-07-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive silver halide material |
| JPS57111537A (en) * | 1980-12-27 | 1982-07-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive silver halide material |
| JPS58209737A (ja) * | 1982-05-31 | 1983-12-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59171954A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59184342A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1983
- 1983-04-21 JP JP7060383A patent/JPS59195643A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59195643A (ja) | 1984-11-06 |
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