JPH0518095B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0518095B2
JPH0518095B2 JP59106224A JP10622484A JPH0518095B2 JP H0518095 B2 JPH0518095 B2 JP H0518095B2 JP 59106224 A JP59106224 A JP 59106224A JP 10622484 A JP10622484 A JP 10622484A JP H0518095 B2 JPH0518095 B2 JP H0518095B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
groups
silver
mol
coupler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59106224A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60249149A (ja
Inventor
Yasushi Ichijima
Shingo Sato
Mitsunori Ono
Noboru Sasaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP59106224A priority Critical patent/JPS60249149A/ja
Priority to DE19853518797 priority patent/DE3518797A1/de
Priority to US06/737,636 priority patent/US4652516A/en
Publication of JPS60249149A publication Critical patent/JPS60249149A/ja
Publication of JPH0518095B2 publication Critical patent/JPH0518095B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18Benzotriazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/158Development inhibitor releaser, DIR

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、写真性有甚基を珟像凊理䞭に利甚可
胜にするこずができる新芏な化合物を含有するカ
ラヌ写真感光材料に関するものである。 埓来の技術 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン系カラヌ
珟像䞻薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれに類する
色玠ができ、色画像が圢成されるこずは知られお
いる。この方匏においおは通垞色再珟には枛色法
が䜿われ、青、緑、および赀に遞択的に感光する
ハロゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚
ロヌ、マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ず
が䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
類が䜿われる。 さお、埓来より、カプラヌは色玠像を圢成する
ために甚いられるだけでなく、写真性有甚基を攟
出する目的で甚いられるこずが知られおいる。䟋
えば米囜特蚱第3227554号、同3148062号および
Journal of the American Chemical Society
第72巻1950幎1533頁などに、カツプリング䜍
より珟像抑制剀たたは色玠を攟出するカプラヌが
蚘茉されおいる。 たた、米囜特蚱第3705801号は、珟像䞻薬酞化
䜓ずカプラヌずの反応埌にカツプリング䜍眮から
挂癜抑制剀を攟出するこずのできるカプラヌを開
瀺しおいる。さらに最近では日本囜公開特蚱57−
150845号は、珟像䞻薬酞化䜓ずカプラヌずの反応
埌にカツプリング䜍眮からカブラセ剀を攟出する
カプラヌを開瀺しおいる。 たた、埓来より、色玠を生成しないが珟像䞻薬
酞化䜓ず反応するこずにより写真性有甚基を攟出
する化合物も知られおいる。たずえば米囜特蚱第
3930863号は珟像抑制剀を攟出するハむドロキノ
ンを開瀺しおいる。 䞊蚘の明现曞などより呚知の劂く、写真性有甚
基を攟出する化合物はそれぞれ色再珟性の向䞊、
粒状性の改良、鮮鋭床の向䞊、もしくは感床の増
加などの目的のために甚いられる。 写真性有甚基を攟出する化合物ではその写真性
有甚基の写真䜜甚を調敎する以䞊に、それを攟出
する速床および乳剀䞭に拡散する皋床を調敎する
技術が重芁であるこずは圓業界においお垞識であ
る。たた珟像抑制剀が攟出されるずきはそれの拡
散性が倧きい皋鮮鋭床が倧きいこずも特開昭59−
36249号で開瀺されおいる。このような技術の䞀
぀ずしお、米囜特蚱第4248962号、同4409323号な
どにタむミング基を有するカプラヌの䟋が提案さ
れおいる。これらの公知のカプラヌは写真性有甚
基がカプラヌに盎接結合しおいるカプラヌ䟋え
ば米囜特蚱第3227554号に䟋瀺されおいるカプラ
ヌにくらべおカツプリング速床の増加が芋られ
ある皋床の性胜を有しおいる。しかしながら写真
性有甚基を乳剀䞭に拡散する皋床が少なく写真性
胜はただ改良の必芁があ぀た。さらに、タむミン
グ基を有する公知のカプラヌはフむルムに塗垃し
た埌のフむルム保存時の安定性に問題があり分解
により機胜を䜎䞋するかもしくは枛感させたりカ
ブリを増倧させるなどの欠点があ぀た。 本発明の化合物は以䞊の欠点を改良しさらに優
れた写真性を有するものである。 発明が解決しようずする問題点 すなわち本発明の目的は、䞊蚘の問題点を解決
するこずにある。すなわち化孊台に安定であり望
たしい速床で写真性有甚基を攟出するこずがで
き、攟出された写真性有甚基の拡散性が倧きくそ
の䜜甚範囲を効果的にコントロヌルできる新芏な
化合物を甚いるこずにより、貯蔵安定性に優れ、
鮮鋭床、粒状性および色再珟性などの画質に優
れ、もしくは高感床なカラヌ写真感光材料を提䟛
するこずである。 問題点を解決するための手段 本発明のこれらの目的は、次の䞀般匏に
よ぀お衚わされる基を珟像䞻薬酞化䜓ずの反応に
より攟出できる化合物を含有するこずを特城ずす
るカラヌ写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏 匏䞭、は酞玠原子、むオり原子もしくは−
基は氎玠原子もしくは有機残基を衚わす
を衚わし、は電子吞匕性眮換基を衚わし、は
氎玠原子もしくは眮換基を衚わし、PUGは写真
性有甚基たたはその前駆䜓を衚わす。ただしず
ずがそれぞれ䟡基ずな぀お連結し環状構造を
圢成しおもよく、たたが−基であり、か぀
が有機残基であるずきず、もしくはず
ずがそれぞれ䟡基ずな぀お連結し環状構造を圢
成しおもよい。 䞀般匏で衚わされる基はカプラヌ残基も
しくはハむドロキノン残基に結合する。カプラヌ
残基に結合する堎合、カツプリング䜍に結合する
のが䞀般的であるが、カツプリング䜍に盎接結合
しおいなくおもカツプリング反応の結果、䞀般匏
の基が開裂すれば本発明の効果は同じであ
る。䟋えば特開昭58−209740号に蚘茉の化合物に
おいおPUGの代りに本発明の䞀般匏の基
を甚いる堎合である。さらに、カプラヌ残基はビ
ス型カプラヌもしくはポリマヌカプラヌであ぀お
もよい。 䞀般匏で衚わされる基を有する化合物は
珟像䞻薬酞化䜓ずの反応により䞋蚘のアニオン
を開裂する。は乳剀䞭を拡散するずず
もに䞋蚘の反応を経おPUGを攟出する。 およびで衚わされる基は䞀般匏で衚
わされる基を開裂する速床を調節するものであ
り、か぀化合物のアニオン皮の安定性を調
節するものである。時にで衚わされる電子吞匕
性基はアニオンの安定性を向䞊し、それにより化
合物の拡散性を効果的にコントロヌルする
ためのものである。 で衚わされる電子吞匕性眮換基は氎玠原子よ
り電子吞匕的であるものならばすべお甚いるこず
ができる。奜たしくは、以䞋に挙げるものであ
るアシル基䟋えばアセチル基、ベンゟむル基
など、アルコキシカルボニル基䟋えば゚トキ
シカルボニル基、メトキシカルボニル基など、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロロプノキシカルボニル
基、カルバモむル基䟋えばカルバモむル基、
−゚チルカルバモむル基、スルホニル基䟋
えばメタンスルホニル基、ベンれンスルホニル
基、スルフアモむル基䟋えばスルフアモむル
基、−メチルスルフアモむル基、−プニル
スルフアモむル基、スルフむニル基䟋えばメ
チルスルフむニル基、ベンれンスルフむニル基、
シアノ基、ニトロ基、ニトロ゜基、カルボキシ
基、スルホ基、トリフルオロメチル基、あるいは
以䞊に列挙した眮換基をメチレンたたぱチレン
を介しお有する脂肪族基である。 䞀般匏においおが眮換基を衚わすずき
奜たしくは前蚘で列挙した眮換基もしくは脂肪
族基、芳銙族基、耇玠環基である。が脂肪族基
を衚わすずき炭玠数〜15、奜たしくは〜の
眮換たたは無眮換、飜和たたは䞍飜和、盎鎖たた
は分岐、鎖状たたは環状のいずれであ぀おもよ
く、䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル
基、メトキシ゚チル基、−クロロ゚チル基、シ
クロヘキシル基たたは−ゞメチル゚チル
基、アリル基などが挙げられる。が芳銙族基を
衚わすずき奜たしくは眮換たたは無眮換のプニ
ル基であり、䟋えばプニル基、−クロロプ
ニル基、−メトキシプニル基、−カルボキ
シプニル基、−ニトロプニル基、−メタ
ンスルホニルプニル基、−クロロプニル基
などが挙げられる。が耇玠環基を衚わすずき、
ヘテロ原子ずしおは窒玠原子、むオり原子たたは
酞玠原子から遞ばれる員環ないし員環の耇玠
環基であり、䟋えば−ピリゞル基、−フリル
基、−むミダゟリル基、−ピラゟリル基、テ
トラヒドロテオプン−−ゞオキシド−
−むル基などが挙げられる。 䞀般匏においおが−基でありが
有機残基を衚わすずき有機残基は奜たしくは以䞋
に挙げるものであるアシル基䟋えばアセチル
基、ベンゟむル基など、アルコキシカルボニル
基䟋えば゚トキシカルボニル基、メトキシカル
ボニル基など、アリヌルオキシカルボニル基
䟋えばプノキシカルボニル基、−クロロフ
゚ノキシカルボニル基、カルバモむル基䟋え
ばカルバモむル基、−゚チルカルバモむル基、
スルホニル基䟋えばメタンスルホニル基、ベン
れンスルホニル基、スルフアモむル基䟋えば
スルフアモむル基、−メチルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基、スルフむ
ニル基䟋えばメタンスルフむニル基、ベンれン
スルフむニル基、シアノ基、トリフルオロメチ
ル基、アリヌル基䟋えばプニル基、−クロ
ロプニル基脂肪族基䟋えばメチル基、む゜
プロピル基、耇玠環基䟋えば−ピリゞル基、
−トリアゟヌル−−むル基たたは
ヒドロキシ基である。以䞊に列挙した眮換基がア
ルキル基の郚分を含むずきアルキル基は眮換たた
は無眮換、飜和たたは䞍飜和、鎖状たたは環状、
盎鎖たたは分岐のいずれでもよく炭玠数はから
15、奜たしくは〜である。 䞀般匏においおPUGで衚わされる基は
詳しくは珟像抑制剀、珟像促進剀、カブラセ剀、
色玠、珟像薬、カプラヌ、脱銀促進剀、ハロゲン
化銀溶剀、競争化合物もしくは脱銀抑制剀などが
挙げられる。 これらの化合物はそれぞれの目的に応じお遞択
できる。たた、それぞれの目的に応じお望たしい
速床に調節しお写真䜜甚を珟わすこずができる。
写真䜜甚を珟わす速床の調節は䞀般匏にお
いおおよびで衚わされる基の遞択によ぀お行
なえる。たた目的に応じおPUGの写真䜜甚を望
たしい性質に調節するこずができる。それは
PUGの眮換基の調節、たずえば電子吞匕的であ
るか電子䟛䞎的であるかの調節、もしくは芪氎的
であるか疎氎的であるかの調節によ぀お行なうこ
ずができる。 PUGの奜たしい䟋ずしおは以䞋の䟋を挙げる
こずができる。
【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
匏䞭、G1は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基䟋えばメチル基、゚チル基など、アシル
アミノ基䟋えばベンズアミド基、ヘキサンアミ
ド基、アルコキシ基䟋えばブトキシ基、ベン
ゞルオキシ基、スルホンアミド基䟋えばオク
タンスルホンアミド基、パラトル゚ンスルホンア
ミド基、アリヌル基䟋えばプニル基、−
クロロプニル基、アルキルチオ基䟋えばメ
チルチオ基、ブチルチオ基、アルキルアミノ基
シクロヘキシルアミノ基など、アニリノ基ア
ニリノ基、−メトキシカルボニルアニリノ基な
ど、アミノ基、アルコキシカルボニル基メト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など、
アシルオキシ基アセチル基、ブタノむル基、ベ
ンゟむル基など、ニトロ基、シアノ基、スルホ
ニル基ブタンスルホニル基、ベンれンスルホニ
ル基など、アリヌルオキシ基プノキシ基、
ナフチルオキシ基など、ヒドロキシ基、チオア
ミド基ブタンチオアミド基、ベンれンチオカル
ボンアミド基など、カルバモむル基カルバモ
むル基、−アリヌルカルバモむル基など、ス
ルフアモむル基スルフアモむル基、−アリヌ
ルスルフアモむル基など、カルボキシル基、り
レむド基りレむド基、−゚チルりレむド基な
どもしくはアリヌルオキシカルボニル基プ
ノキシカルボニル基、−メトキシプノキシカ
ルボニル基などを衚わす。 匏䞭、G2は氎玠原子、アルキル基䟋えばメ
チル基、゚チル基もしくはアリヌル基䟋えば
プニル基、ナフチル基を衚わす。 匏䞭、G3はヒドロキシ基、スルホンアミド基
䟋えばブタンスルホンアミド基、ベンれンスルホ
ンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基䟋
えば゚チルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、
アニリノ基䟋えばアニリノ基、ヌメチルアニ
リノ基もしくは氎玠原子を衚わし、䞀般匏
−の぀のG3は同じでも異な぀おいおもよ
いが䜆し぀ずも氎玠原子であるこずはない。 䞀般匏−および−においお
G4はアリヌル基䟋えばプニル基、ナフチル
基を衚わす。 さらにG5は氎玠原子、ヘテロ環チオ基䟋え
ば䞀般匏−もしくは−で衚わさ
れる基、もしくはベンれン環に瞮合した含窒玠
ヘテロ環基䟋えば䞀般匏−もしくは
−で衚わされる基を衚わす。 はもしくはを衚わす。がの堎合、互
いに異な぀おいおもよい。 匏䞭、V1は窒玠原子もしくは
【匏】基 G1はすでに説明した意味を同じ意味を衚わし分
子䞭に存圚する他のG1ずは同じでも異な぀おい
おもよいを衚わす。 匏䞭、V2は酞玠原子、むオり原子もしくは
【匏】基G2はすでに説明した意味ず同じ意 味を衚わす。を衚わす。 䞀般匏−においおV1が
【匏】基 を衚わすずき぀のG1基は連結しおベンれン瞮
合環䟋えばV2が−NH−基であるずきベンズむ
ミダゟリルチオ基ずなり、V2が酞玠原子である
ずきはベンズオキサゟリルチオ基ずなるを圢成
しおもよい。 䞀般匏−、−、−、−
、−、−、−、−

および−においおG1、G2、G3、G4もし
くはG5がアルキル基の郚分を含むずきアルキル
基は炭玠数〜22、奜たしくは〜10の眮換もし
くは無眮換、盎鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環
状、飜和もしくは䞍飜和いずれであ぀おもよい。
さらにG1、G2、G3、G4もしくはG5がアリヌル基
の郚分を含むずきアリヌル基は炭玠数〜10であ
り奜たしくは眮換もしくは無眮換のプニル基で
ある。 䜜甚 䞀般匏−、−、−、およ
び−は珟像抑制剀である。これらの基を
攟出する化合物は䞀般にはDIR化合物ず呌ばれる
ものである。公知のDIR化合物より本発明による
DIR化合物は抑制剀の䜜甚範囲を効果的に調節す
るこずができ、しかも安定性も充分であ぀た。そ
の結果、粒状性、重局効果による色再珟性、およ
び特に鮮鋭床においお良奜なカラヌ写真画像が埗
られた。 䞀般匏−、−および−
は珟像薬であり還元䜜甚を有するものである。こ
れらの基が写真性におよがす結果ずしおは皮々知
られおいる。珟像䞻薬酞化䜓を還元するずきには
競争化合物ずいわれるもので粒状性もしくは鮮鋭
床の改良に良奜であり、ハロゲン化銀を還元する
ずき、もしくは補助珟像薬ずしお䜜甚するずきは
感床を向䞊させる。 䞀般匏−および−はカプラヌ
の䟋である。これらの化合物では競争カプラヌず
しお機胜するので特に粒状改良に優れおいた。 䞀般匏−、−および−
においお、G5がヘテロ環チオ基などの珟像抑制
剀であるずきにはさらに抑制䜜甚が加わるので
DIR化合物ずしおの機胜を効果的に付け加えるこ
ずができた。 本発明に甚いられる化合物のなかで奜たしいも
のは䞋蚘䞀般匏で衚わされるものであ
る。 䞀般匏  匏䞭、はカプラヌ残基を衚わし、、、
およびPUGは䞀般匏で定矩したのず同じ
意味を衚わす。 さらに本発明のなかで特に奜たしいものは䞋蚘
䞀般匏およびで衚わされるもの
である。 䞀般匏  䞀般匏  匏䞭、はカプラヌ残基を衚わしPUGは写真
性有甚基を衚わす。 X1はアシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、カルバモむル基
−䜍は眮換たたは無眮換を含む、スルフアモむ
ル基−䜍は眮換たたは無眮換を含むたたは
スルホニル基を衚わす。 X2は
【匏】たたは−SO2−を衚わし、は
【匏】ずずもに員環ないし員環を圢成 するための有機残基を衚わす。の奜たしい䟋は
以䞋のものである。 −CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】 匏䞭、Y1は氎玠原子、脂肪族基、芳銙族基、
アシル基もしくはスルホニル基を衚わし、Y2お
よびY3はおのおの氎玠原子、脂肪族基、芳銙族
基もしくはハロゲン原子を衚わす。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、䞀般
匏においおが䞋蚘䞀般匏、、
、、、、、、
、
たたはで衚わされるカプラヌ残
基であるずきである。これらのカプラヌはカツプ
リング速床が倧きく奜たしい。 䞊匏においおカツプリング䜍より掟生しおいる
自由結合手は、䞀般匏で衚わされる基の結
合䜍眮を衚わす。䞊匏においお、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10たたはR11が耐拡
散基を含む堎合、それは炭玠数の総数が〜32、
奜たしくは10〜22になるように遞択され、それ以
倖の堎合、炭玠数の総数は15以䞋が奜たしい。 次に前蚘䞀般匏〜のR1〜R11、
およびに぀いお説明する。 匏䞭、R1は脂肪族基、芳銙族基、アルコキシ
基たたはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳銙
族基たたは耇玠環基を衚わす。 匏䞭、R1で衚わされる脂肪族基は奜たしくは
炭玠数〜22で、眮換もしくは無眮換、鎖状もし
くは環状、いずれであ぀おもよい。アルキル基ぞ
の奜たしい眮換基はアルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自䜓曎に眮換基をも぀おいおも
よい。R1ずしお有甚な脂肪族基の具䜓的な䟋は、
次にようなものであるむ゜プロピル基、む゜ブ
チル基、tertヌブチル基、む゜アミル基、tertヌ
アミル基、−ゞメチルブチル基、−
ゞメチルヘキシル基、−ゞ゚チルヘキシル
基、デドシル基、ヘキサデシル基、アクタデシル
基、シクロヘキシル基、−メトキシむ゜プロピ
ル基、−プノキシむ゜プロピル基、−−
tert−ブチルプノキシむ゜プロピル基、α−ア
ミノむ゜プロピル基、α−ゞ゚チルアミノむ
゜プロピル基、α−サクシンむミドむ゜プロ
ピル基、α−フタルむミドむ゜プロピル基、
α−ベンれンスルホンアミドむ゜プロピル基
などである。 R1、R2たたはR3が芳銙族基特にプニル基
をあらわす堎合、芳銙族基は眮換されおいおもよ
い。プニル基などの芳銙族基は炭玠数32以䞋の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモむル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルりレむ
ド基、アルキル眮換サクシンむミド基などで眮換
されおよく、この堎合アルキル基は鎖䞭にプニ
レンなど芳銙族基が介圚しおもよい。プニル基
はたたアリヌルオキシ基、アリヌルオキシカルボ
ニル基、アリヌルカルバモむル基、アリヌルアミ
ド基、アリヌルスルフアモむル基、アリヌルスル
ホンアミド基、アリヌルりレむド基などで眮換さ
れおもよく、これらの眮換基のアリヌル基の郚分
はさらに炭玠数の合蚈が〜22の䞀぀以䞊のアル
キル基で眮換されおもよい。 R1、R2たたはR3であらわされるプニル基は
さらに、炭玠数〜の䜎玚アルキル基で眮換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、アルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基たたはハロゲン元玠で眮換されおよい。 たたR1、R2たたはR3は、プニル基が他の環
を瞮合した眮換基、䟋えばナフチル基、キノリル
基、む゜キノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を衚わしおもよ
い。これらの眮換基はそれ自䜓さらに眮換基を有
しおもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす堎合、そのアル
キル郚分は、炭玠数から32、奜たしくは〜22
の盎鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
衚わし、これらはハロゲン原子、アリヌル基、ア
ルコキシ基などで眮換されおいおもよい。 R1、R2たたはR3が耇数環基をあらわす堎合、
耇玠環基はそれぞれ、環を圢成する炭玠原子の䞀
぀を介しおアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭玠原子又はアミド基
の窒玠原子ず結合する。このような耇玠環ずしお
はチオプン、フラン、ピラン、ピロヌル、ピラ
ゟヌル、ピリゞン、ピラゞン、ピリミゞン、ピリ
タゞン、むンドリゞン、むミダゟヌル、チアゟヌ
ル、オキサゟヌル、トリアゞン、チアゞアゞン、
オキサゞンなどがその䟋である。これらはさらに
環䞊に眮換基を有しおもよい。 䞀般匏においおR5は、炭玠数から32
奜たしくはから22の盎鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基䟋えばメチル、む゜プロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など、アルケニル基
䟋えばアリル基など、環状アルキル基䟋えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボル
ニル基など、アラルキル基䟋えばベンゞル、
β−プニル゚チル基など、環状アルケニル基
䟋えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
などを衚わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリヌル基、アルコキシ基、アリ
ヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリヌルチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモむル基、カルバモむル基、
アシルアミノ基、ゞアシルアミノ基、りレむド
基、りレタン基、チオりレタン基、スルホンアミ
ド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、ア
ニヌル基、−アリヌルアニリノ基、−アルキ
ルアニリノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などで眮換されおいおもよ
い。 曎にR5は、アリヌル基䟋えばプニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基などを衚わしおも
よい。アリヌル基は個以䞊の眮換基を有しおも
よく、眮換基ずしおたずえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モむル基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞ
アシルアミノ基、りレむド基、りレタン基、スル
ホンアミド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、
−アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有しおよ
い。R5ずしおより奜たしいのは、オルト䜍の少
くずも個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによ぀お眮換されおいるプニルで、
これはフむルム膜䞭に残存するカプラヌの光や熱
による呈色が少なくお有甚である。 曎にR5は、耇玠環基䟋えばヘテロ原子ずし
お窒玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員た
たは員環の耇玠環、瞮合耇玠環基で、ピリゞル
基、キノリル基、フリル基、ベンゟチアゟリル
基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、ナフトオ
キサゟリル基など、前蚘のアリヌル基に぀いお
列挙した眮換基によ぀お眮換された耇玠環基、脂
肪族たたは芳銙族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルカルバモむ
ル基、アリヌルカルバモむル基、アルキルチオカ
ルバモむル基たたはアリヌルチオカルバモむル基
を衚わしおもよい。 匏䞭R4は氎玠原子、炭玠数から32、奜たし
くはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基これらの基は前蚘R5に぀いお列挙
した眮換基を有しおもよい、アリヌル基および
耇玠環基これらは前蚘R5に぀いお列挙した眮
換基を有しおもよい、アルコキシカルボニル基
䟋えばメトキシカルボニル基、゚トキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など、
アラルキルオキシカルボニル基䟋えばベンゞル
オキシカルボニル基など、アルコキシ基䟋え
ばメトキシ基、゚トキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ
基、トリルオキシ基など、アルキルチオ基䟋
えば゚チルチオ基、デドシルチオ基など、アリ
ヌルチオ基䟋えばプニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など、カルボキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、−〔−ゞ−
tert−アミルプノキシアセタミド〕ベンズア
ミド基など、ゞアシルアミノ基、−アルキルア
シルアミノ基䟋えば−メチルプロピオンアミ
ド基など、−アリヌルアシルアミノ基䟋え
ば−プニルアセタミド基など、りレむド基
䟋えばりレむド、−アリヌルりレむド、−
アルキルりレむド基など、りレタン基、チオり
レタン基、アリヌルアミノ基䟋えばプニルア
ミノ、−メチルアニリノ基、ゞプニルアミノ
基、−アセチルアニリノ基、−クロロ−−
テトラデカンアミドアニリノ基など、アルキル
アミノ基䟋えば−ブチルアミノ基、メチルア
ミノ基、シクロヘキシルアミノ基など、シクロ
アミノ基䟋えばピペリゞノ基、ピロリゞノ基な
ど、耇玠環アミノ基䟋えば−ピリゞルアミ
ノ基、−べンゟオキサゟリルアミノ基など、
アルキルカルボニル基䟋えばメチルカルボニル
基など、アリヌルカルボニル基䟋えばプニ
ルカルボニル基など、スルホンアミド基䟋え
ばアルキルスルホンアミド基、アリヌルスルホン
アミド基など、カルバモむル基䟋えば゚チル
カルバモむル基、ゞメチルカルバモむル基、−
メチル−プニルカルバモむル、−プニルカ
ルバモむルなど、スルフアモむル基䟋えば
−アルキルスルフアモむル、−ゞアルキル
スルフアモむル基、−アリヌルスルフアモむル
基、−アルキル−−アリヌルスルフアモむル
基、−ゞアリヌルスルフアモむル基など、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルアプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを衚わす。 匏䞭R6は氎玠原子たたは炭玠数から32、奜
たしくはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、もしくは環状アルケニル基を衚わし、これ
らは前蚘R5に぀いお列挙した眮換基を有しおも
よい。 たたR6はアリヌル基もしくは耇玠環基を衚わ
しおもよく、これらは前蚘R5に぀いお列挙した
眮換基を有しおもよい。 たたR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリヌ
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞアシル
アミノ基、りレむド基、りレタン基、スルホンア
ミド基、アリヌルスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、アニリノ
基、−アリヌルアニリノ基、−アルキルアニ
リノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を衚わしおもよい。 R7、R8およびR9は各々通垞の圓量型プノ
ヌルもしくはα−ナフトヌルカプラヌにおいお甚
いられる基を衚わし、具䜓的にはR7ずしおは氎
玠原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化氎玠残基、−アリヌルりレ
むド基、アシルアミノ基、−−R12たたは−
−R12䜆しR12は脂肪族炭化氎玠残基が挙げら
れ、同䞀分子内に個以䞊のR7が存圚する堎合
には個以䞊のR7は異なる基であ぀おもよく、
脂肪族炭化氎玠残基は眮換基を有しおいるものを
含む。 たたこれらの眮換基がアリヌル基を含む堎合、
アリヌル基は前蚘R5に぀いお列挙した眮換基を
有しおもよい。 R8およびR9ずしおは脂肪族炭化氎玠残基、ア
リヌル基及びヘテロ環残基から遞択される基を挙
げるこずができ、あるいはこれらの䞀方は氎玠原
子であ぀おもよく、たたこれらの基に眮換基を有
しおいるものを含む。たたR8ずR9は共同しお含
窒玠ヘテロ環栞を圢成しおもよい。 そしお脂肪族炭化氎玠残基ずしおは飜和のもの
䞍飜和のもののいずれでもよく、たた盎鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そしお奜たしくはアルキル基䟋えばメチル、゚
チル、プロピル、む゜プロピル、ブチル、−ブ
チル、む゜ブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基、アルケ
ニル基䟋えばアリル、アクテニル等の各基で
ある。アリヌル基ずしおはプニル基、ナフチル
基等があり、たたヘテロ環残基ずしおはピリゞニ
ル、キノリル、チ゚ニル、ピペリゞル、むミダゟ
リル等の各基が代衚的である。これら脂肪族炭化
氎玠残基、アリヌル基およびヘテロ環残基に導入
される眮換基ずしおはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、眮換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリヌル、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリヌルオキシ、アリヌルチ
オ、アリヌルアゟ、アシルアミノ、アルバモむ
ル、゚ステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモむル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 は〜の敎数、は〜の敎数、は
〜の敎数を衚わす。 R10はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくは、アリ
ヌルオキシカルボニル基を衚わし、これらは眮換
基を有しおもよく眮換基ずしおはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルフアモむル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンむミド基、ハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリヌル基などである。 R11はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくはアリヌ
ルオキシカルボニル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルカンスルホニル基、アリヌルスルホ
ニル基、アリヌル基、員もしくは員のヘテロ
環基ヘテロ原子ずしお窒玠原子、酞玠原子、む
オり原子より遞ばれ䟋えばトリアゟリル基、むミ
ダゟリル基、フタルむミド基、サクシンむミド
基、フリル基、ピリゞル基もしくはベンゟトリア
ゟリル基であるを衚わし、これらは前蚘R10の
ずころで述べた眮換基を有しおもよい。 本発明のカプラヌは他の通垞カプラヌず䜵甚し
お甚いるのが奜たしく、䞻カプラヌに察しお
0.1mol〜100mol、奜たしくは〜30mol
で甚いられる。 本発明に䜿甚される化合物ずしおは次ぎのよう
な化合物を䟋に挙げるこずができるが、これらに
限定されるものではない。 合成䟋(1) 䟋瀺化合物(1)の合成 䞋蚘の合成経路で合成した。 950.53モルの−プニル−−メル
カプトテトラゟヌルに酢酞゚チル300mlずアセ
トニトリル200mlを加え、これにブロモ酢酞91
0.65モルを加えお、宀枩䞋攪拌しなが
ら、トリ゚チルアミン74ml0.53モルを15分
で滎䞋した。時間埌生成した癜色結晶を
別、酢酞゚チル50mlで掗浄し、液を枛圧
䞋濃瞮した。残枣に゚ヌテル150mlを加え䞀晩
攟眮した。析出した結晶を取し、112の癜
色結晶を埗た。 95.20.4モルの䞊蚘結晶を200mlのチオ
ニルクロリドに溶解し、おだやかに時間還流
した。宀枩たで冷华し、次にスルフリルクロリ
ド32ml0.4モルを30分間で加え、時間埌、
50〜60°に加熱し、曎に時間反応した。次に
過剰の詊薬を枛圧䞋留去した。残枣に宀枩䞋也
燥゚タノヌル100mlを30分で滎䞋し、滎䞋完了
埌40〜45℃で時間反応した。反応液を゚バポ
レヌタヌにお濃瞮埌、酢酞゚チル500mlにずか
し、氎掗200ml×埌、無氎硫酞ナトリり
ムで也燥した。この溶液に掻性炭23を加え、
宀枩䞋30分間攪拌埌別し、液を枛圧䞋濃瞮
し、淡黄色の油状のを埗たNMRスペ
クトルより玔床玄87。 40.80.2モルの−カルボキシ−
−ナフトハむドロキノンをDMF−ゞ
メチルホルムアミド150mlに溶かし、窒玠ガ
ス雰囲気䞋35〜40℃にお攪拌。これに28ナト
リりムメトキシドのメタノヌル溶液752.5
圓量を滎䞋した。30分埌、段階で埗た油状
物751.2圓量のDMF溶液100mlを40
分で加えた。時間埌、反応混合物を氷−氎
400mlに泚ぎ、攪拌しながら濃塩酞におPH〜
に調敎した。1.5時間埌析出した結晶を取し、
氎アセトニトリル容積比で掗浄埌
゚タノヌル−ヘキサンより晶析し、淡耐色
の結晶51.6のを埗た。 43.70.1モルの䞊蚘結晶ず−ニトロ
プノヌル200.15モルをトル゚ン350ml
に溶かし、60〜64℃で攪拌しながら、これにチ
オニルクロリド240.2モルを20分で加え
た。玄70℃で時間反応埌、ゆ぀くりず宀枩た
で冷华し、䞀晩攟眮した。析出した結晶を取
し、アセトニトリルで掗浄埌、枛圧䞋也燥し
39.7の淡黄色結晶を埗た。 䞊蚘結晶350.063モルずドデシルアミ
ン11.60.063モルにアセトニトリル200ml
を加え、35分間還流埌、宀枩たでゆ぀くり冷华
した。析出した結晶を過・掗浄埌冷アセト
ニトリル、埗られた粗結晶を170mlのアセトニ
トリルに入れ、10の掻性炭で凊理した埌、
過し、液を宀枩䞋ゆ぀くり攪拌しながら晶析
した。析出した結晶を取し也燥するこずによ
り、28.3の淡灰色結晶(1)を埗た。(1)はIR
NMB、マススペクトルによりその構造を確認
した。 合成䟋(2) 䟋瀺化合物(6)の合成 䞋蚘の経路で合成した。 合成䟋(2) 䟋瀺化合物(6)の合成 88.20.6モルの5.6−ゞメチルベンゟト
リアゟヌルおよびブロモ酢酞1010.72モル
をアセトニトリル500mlに混合し、宀枩䞋攪拌
しながらトリ゚チルアミン167ml1.2モルを
25分間で加え時間反応した。反応液を冷氎
−に泚ぎ、濃塩酞にお玄PHに調敎し、酢酞
゚チルを甚いお抜出、也燥Na2SO4
埌、枛圧䞋濃瞮した。残基を゚ヌテルアセト
ニトリルより晶析し、98.6の結晶を埗
た。 䞊蚘結晶82.80.4モルをチオニルクロ
リド200mlに溶かし、時間還流した。宀枩た
で冷华し、スルフリルクロリド32ml0.4モル
を35分で加え、時間埌50〜55℃に加熱し、さ
らに時間反応した。枛圧䞋、過剰の詊薬を留
去し、残枣にC3H7OH100mlを10分で加
え、60°で時間反応した。反応液を枛圧䞋濃
瞮し、残枣に酢酞゚チル500mlを加え、氎掗
200ml×、也燥埌、掻性炭20を加え30分
攪拌埌、掻性炭を別し、液を枛圧䞋濃瞮し
た。残枣を真空ポンプで時間也燥し、アモル
フアスamorphousの86.3のを埗た
NMRスペクトルより玔床玄92。 71.40.2モルの−ニトロ−
−ゞクロロプニルりレむド−−ハむドロ
キノンにDMF150mlを加え、N2雰囲気䞋40〜
45℃にお攪拌しながら、−BuOK24.6
0.22モルを加えた。30分埌で調補した
610.2モルのDMF溶液70mlを
20分で加え、時間反応した。反応液を冷氎
400mlに泚ぎ、濃塩酞を甚いおPH〜に調敎し
た。時間埌析出した結晶を取し、アセトニ
トリルより晶析する事により、69.2の結晶
を埗た。 鉄粉56、塩化アンモニりム3.5を氎40ml
ずC3H7OH300mlに入れ、これに酢酞3.5
mlを加え20分間還流埌、これに段階で埗た結
晶600.01モルを30分で加えた。15
分埌セラむトを通しお過し、熱いC3
H7OH100mlで掗浄埌、液を枛圧䞋に
濃瞮した。残枣を宀枩で静眮し、時間埌生成
した結晶を過し、C3H7OHで掗浄埌、
枛圧䞋也燥し43.7の結晶を埗た。 䞊蚘結晶400.07モルをアセトニトリル
300ml、DMF50mlに加え、還流しながら攪拌
し、これに−−ゞ−tert−ペンチル
プノキシオクタノむルクロリド27.6
0.07モルアセトニトリル50mlを30分
で滎䞋した。時間埌、枛圧䞋濃瞮し、残枣に
酢酞゚チル500ml、氎200mlを加え抜出し、䞊局
をNaHCO3氎溶液でPH〜に調節埌有機
局を分離し、也燥埌Na2SO4゚バポレヌタ
ヌにお濃瞮した。残枣を酢酞゚チル−ヘキ
サンより晶析し、31.8の䟋瀺化合物(6)を埗
た。構造はIRNMR、マススペクトルにより
確認した。 合成䟋(3) 䟋瀺化合物31の合成 化合物31は以䞋のスキヌムで合成した。 合成スキヌム 〜の調補 の−゚チルヒダントむン47.70.37
モルを酢酞220mlに溶解し、90〜95℃に熱した。
これに臭玠71.51.2圓量ず酢酞20mlの溶液
を30分で加えた。時間埌反応混合物をアスピレ
ヌタヌにお枛圧䞋濃瞮した。残枣をテトラヒドロ
フランTHF350mlに溶解した。この溶液を
−ゞメチルベンゟトリアゟヌル〜116
2.1圓量ずTHF500mlの溶液に45〜50℃で
滎䞋した。2.5時間敢、析出した結晶を取し、
液を濃瞮した。残枣を酢酞゚チルに溶解
し、PHの氎で回掗浄埌、NaSO4にお也燥し、
濃瞮した。残枣を酢酞゚チルより晶析し、結晶を
取した。液はさらに濃瞮ず晶析を回くり返
した。その結果38のmp.Z1650dec.、
を埗た。〜は、質量分析スペクトル、および
NMRスペクトルによりその構造を確認した。 䟋瀺化合物31の合成 母栞カプラヌのクロラむド〜220.04モ
ルず、〜10.80.04モルを−ゞ
メチルアセトアミド100mlに溶解し、50〜55℃で
攪拌した。この溶液にトリ゚チルアミン12.1ml
0.1モルを加え、時間反応した。反応混合物
を酢酞゚チル500mlに泚ぎ、0.1M−HCl氎溶液で
掗浄埌、Na2SO4で也燥した。 酢酞゚チル局を濃瞮し、残枣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフむヌにより分離したCHCl3
EtoAc20で溶離。目的物は、ゞむ゜プロ
ピル゚ヌテルより晶析するこずにより、結晶ずし
お15.4を埗たmp.132〜135℃。この結晶は質
量分析スペクトル、NMRスペクトルむおよび元
玠分析により、䟋瀺化合物31であるこずを確
認した。 その他の䟋瀺化合物も化合物(1)たたは(6)の合成
法に準じお合成する事ができる。 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル
゚ステルゞブチルフタレヌル、ゞオクチルフタ
レヌルなど、リン酞゚ステルゞプニルフオ
スプヌト、トリプニルフオスプヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオ
スプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチ
ルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋
えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋え
ば゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチンアカデミツク・プレス
1964幎発行に蚘茉がある。 甚いるこずができる前蚘の芪氎性コロむドずし
おは、たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟル、ポリビニルピラゟヌル等の
単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高
分子物質がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ゞ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique
PhotographiquePaul Montel瀟刊、1967
幎、G.F. Duffin著Photographic
Emulsion Chemistry The Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographis
Emulsion The Focal Press刊、1964幎な
どに蚘茉された方法を甚いお調補するこずができ
る。即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩
を反応させる型匏ずしおは、片偎混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に地階ハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber− helogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschaft 1968
675〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄を
含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠類、
メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚いる硫
黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず塩、ア
ミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスル
フむン酞、シラン化合物を還元増感法貎金属
化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIrPdなど
の呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる貎金属増
感法などを単独たたは組み合わせお甚いるこずが
できる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、むルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メツカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアれ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアれむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン類、ベン
れンスルフむン類、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングルコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
ProcessingChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンゲン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏単䟡氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増環を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分光感床を有
する倚局倚色写真材料にも適甚できる。倚局倩然
色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀感性乳剀局、
緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を各々少なくず
も䞀぀有する。これらの局の順序は必芁に応じお
任意に遞べる。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラ
ヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カプラヌを、
青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ
含むのが通垞であるが、堎合により異なる組合せ
をずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち、発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋
えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
ピラゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、
ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチル
クマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシ
ルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセ
トアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
は有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 実斜䟋 以䞋に、実斜䟋をも぀お本発明を詳现に説明す
るが、本発明はこれら実斜䟋に限定されるもので
はない。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.03モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.003モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.002モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.02モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.8m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.05モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.08モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.0015モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.3m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.2×10-4モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.017モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物ず
を含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.7m2 カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.25モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル   銀塗垃量 0.6m2 カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料101ずした。 詊料102〜109の䜜補 詊料101の䜎感緑感性乳剀局のカプラヌEX−
を衚−のように倉化させた以倖詊料101ず同様
にしお䜜補した。 詊料101〜109の詊料を癜光でり゚ツゞ露光を
し、埌述の凊理をしたずころほが同等の感床、階
調のものが埗られた。これらの詊料の緑感局の鮮
鋭床を慣甚のMTF倀を甚いお評䟡した。 䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りである。 ここに(t)C8H17は、CH33CCH2CH32−を
衚わす。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂 癜  分30秒  æ°Ž 掗  分15秒  定 着  分30秒  æ°Ž 掗  分15秒  安 定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0cc ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0cc 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0cc 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0cc 氎を加えお  埗られた詊料に぀いおmm圓り本および40本
の緑感局のMTF倀を枬定した。結果を衚−に
瀺す。
【衚】 衚−より、MTF倀が通垞のDIRカプラヌを
䜿甚したものより、本願のカプラヌを䜿甚したも
のの方が著しく高いこずがわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 2.0m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.04モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.003モル カプラヌEX−・銀モルに察しお 0.004モル トリクレゞルフオスプヌト 0.5 ゞブチルフタレヌト 0.2m2 第局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒経0.07Ό
  銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料111ずした。 詊料111〜122の䜜補 詊料111で甚いたEX−の代りに甚いるカプラ
ヌを衚−のように倉化させた以倖詊料111ず同
様にしお䜜補した。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 EX−12および本発明のカプラヌを陀く他の化
合物は実斜䟋−ず同じものを䜿甚した。 詊料111〜122を癜色光でり゚ツゞ露光をし、実
斜䟋−ず同じ凊理をしたずころほが同等の感床
階調が埗られた。これらの詊料に぀いおmm圓り
本および40本のMTF倀を枬定した。それらの
結果を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 衚−より、MTF倀が通垞のDIRカプラヌを
䜿甚したものより本願のカプラヌを䜿甚したもの
の方が著しく高いこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋−で甚いたフむルムの保存性を詊隓す
るため詊料113〜116を25℃、60、日あるいは
45℃、80、日保存ののち癜色光でり゚ツゞ露
光をし、䞋蚘凊理を行぀た。埗られたセンシトメ
トリヌの結果を衚−に瀺す。 ここで甚いた凊理は以䞋のずおりに20℃で行぀
た。  珟 像  10分  停 止  分  定 着  分  æ°Ž 掗  10分 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 珟像 亜硫酞ナトリりム 33 メトヌル  ハむドロキノン  炭酞゜ヌダ氎塩 23 臭化カリりム 1.7 H2  停止 氷酢酞 15cc H2  定着 チオ硫酞ナトリりム 191 亜硫酞ナトリりム 20 氷酢酞 20ml H2 
【衚】 衚−より、本発明のカプラヌは保存時に加氎
分解などにより珟像抑制剀を攟出するこずがなく
感床の䜎䞋は芋られない。 発明の効果 本発明の化合物を甚いた感光材料は、党重局系
実斜䟋−および単局系実斜䟋−のい
ずれの堎合においおも、䜎呚波郚ならびに高呚波
郚のMFT倀が高く、埓来のDIRカプラヌを䜿甚
した感光材料よりもはるかに鮮鋭床がすぐれおい
る。 たた、本発明の化合物は、埓来のDIRカプラヌ
ず異なり、経時による加氎分解を受けおも珟像抑
制剀を攟出するこずがないので、感床䜎䞋が芋ら
れず実斜䟋−、感光材料の経時安定性を損
なうこずがない。 したが぀お、本発明によるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料は、鮮鋭床等の写真性にすぐれ、か
぀経時安定性も極めお良奜である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  珟像䞻薬酞化䜓ずの反応により䞋蚘䞀般匏で
    衚わされる基を攟出できる化合物を含有するこず
    を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、は酞玠原子、むオり原子もしくは−
    基は氎玠原子もしくは有機残基を衚わす
    を衚わし、は電子吞匕性眮換基を衚わし、は
    氎玠原子もしくは眮換基を衚わし、PUGは珟像
    抑制剀残基たたはその前駆䜓を衚わす。ただし
    ずずがそれぞれ䟡基ずな぀お連結し環状構造
    を圢成しおもよく、たたが−基であり、か
    ぀が有機残基であるずきず、もしくはず
    ずがそれぞれ䟡基ずな぀お連結し環状構造を
    圢成しおもよい。
JP59106224A 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS60249149A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59106224A JPS60249149A (ja) 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
DE19853518797 DE3518797A1 (de) 1984-05-25 1985-05-24 Farbphotographisches, lichtempfindliches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
US06/737,636 US4652516A (en) 1984-05-25 1985-05-24 Silver halide color photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59106224A JPS60249149A (ja) 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60249149A JPS60249149A (ja) 1985-12-09
JPH0518095B2 true JPH0518095B2 (ja) 1993-03-11

Family

ID=14428165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59106224A Granted JPS60249149A (ja) 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4652516A (ja)
JP (1) JPS60249149A (ja)
DE (1) DE3518797A1 (ja)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61255342A (ja) * 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62272248A (ja) * 1986-05-20 1987-11-26 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPS63121845A (ja) * 1986-11-12 1988-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料及びその凊理方法
JPH07119983B2 (ja) * 1987-02-18 1995-12-20 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀感光材料
DE3889963T2 (de) * 1987-04-02 1994-09-15 Fuji Photo Film Co Ltd Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial.
US4782012A (en) * 1987-07-17 1988-11-01 Eastman Kodak Company Photographic material containing a novel dir-compound
EP0440195B1 (en) 1990-01-31 1997-07-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JPH0553264A (ja) * 1991-08-23 1993-03-05 Konica Corp ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
US5270156A (en) * 1991-10-11 1993-12-14 Konica Corporation Silver halide color photographic light sensitive material
JP2777949B2 (ja) 1992-04-03 1998-07-23 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
US5925658A (en) * 1995-03-02 1999-07-20 Sankyo Company, Limited Optically active thiazolidinone derivative
US6498004B1 (en) 2000-12-28 2002-12-24 Eastman Kodak Company Silver halide light sensitive emulsion layer having enhanced photographic sensitivity
EP2343280A1 (en) 2009-12-10 2011-07-13 Bayer CropScience AG Fungicide quinoline derivatives

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5943736B2 (ja) * 1976-01-26 1984-10-24 富士写真フむルム株匏䌚瀟 カラ−写真画像の圢成方法
JPS58116537A (ja) * 1981-12-29 1983-07-11 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS5993442A (ja) * 1982-11-19 1984-05-29 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60249149A (ja) 1985-12-09
DE3518797A1 (de) 1985-11-28
US4652516A (en) 1987-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0157146B1 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
US4985336A (en) Silver halide photographic material
JPS6323533B2 (ja)
JPH0311457B2 (ja)
US4770982A (en) Silver halide photographic materials containing a compound which releases a photographically useful group
US4698297A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
US4948716A (en) Silver halide color photographic material
JPH0473771B2 (ja)
US4975359A (en) Photographic light-sensitive materials containing couplers that release diffusible dyes and DIR compounds
JPH0518095B2 (ja)
JPH0528821B2 (ja)
JPH0680458B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0418291B2 (ja)
EP0606955B1 (en) Image formation in color reversal materials using weak and strong inhibitors
US5399466A (en) [Method of processing] photographic elements having fogged grains and development inhibitors for interimage
US5399465A (en) Method of processing reversal elements comprising selected development inhibitors and absorber dyes
JPH0660994B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0513299B2 (ja)
JPS60221750A (ja) 画像圢成方法
JPH0437421B2 (ja)
JPH0523423B2 (ja)
JP2553907B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0549091B2 (ja)
JPS60214358A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0558178B2 (ja)