JPH0438826B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は白金族金属を回収する方法に関する。

（従来技術とその問題点） 近年酸化チタン、酸化コバルト、酸化銅、酸化
すず、アルミナ、シリカ等の金属酸化物基体上
に、ルテニウム酸化物等の白金族金属酸化物被覆
を設けた不溶性金属電極や酸化触媒が、種々の電
気化学の分野、特に食塩電解工業における不溶性
電極として大量に使用されている。またチタン酸
化物等に白金族金属も被覆した磁性材、半導体材
料が広く使用されている。

このような金属電極や触媒等は、かなりの長寿
命を有するものであるが、使用中に白金族金属酸
化物被覆が徐々に消耗、低活性化し、一定の性能
を維持できなくなつた際には、新しい電極等に取
り替える必要がある。こうした使用済の金属電極
等には、尚相当量の高価なルテニウム等の白金族
金属成分が被覆中に残存し、これを回収し有効利
用することは工業上重要である。

従来、この種の技術に関連するものとして特開
51−68493には、ルテニウム又はその化合物を含
む難溶性物質の可溶化法が、特開51−68499号に
はルテニウム又はその化合物を含む難溶性物質を
処理してルテニウムを回収する方法が示されてい
る。しかし、これらの方法は、剥離物に対するア
ルカリ溶融塩処理、酸化溶液解工程に複雑かつ長
時間の処理を要する。また、基体金属酸化物をも
溶融するための大型の高温加熱装置が必要とな
り、さらに白金族金属と基体金属を分離する際、
基体金属酸化物が析出し、効率が悪く工業的に最
適なルテニウム等の白金族金属の回収方法とは言
えない。

（発明の目的） 本発明は、叙上の事情に鑑みてなされたもの
で、その目的は、白金族金属又はその酸化物と基
体金属酸化物を含む回収物から簡便かつ効率良く
ルテニウム等の白金族金属を回収する方法を提供
することにある。

（発明の構成） 本発明は、白金族金属を回収する方法において
白金族金属又はその酸化物と基体金属酸化物を含
む回収物をカーボンの存在下で塩素を流しながら
加熱することにより、基体金属酸化物及び白金族
金属又はその酸化物を塩素化物に変えた後、白金
族金属塩素化物を分離、回収することを特徴とす
る。

以下本発明をより詳細に説明する。

本発明の方法は、(1)塩素化工程、(2)塩素化物分
離工程に分けられる。

(1) 塩素化工程においては、白金族金属又はその
酸化物と基体金属化物を含む回収物をカーボン
粉末と混合した後塩素を流しながら加熱して白
金族金属又はその酸化物と基体金属酸化物を塩
素化物に変える。

白金族金属又はその酸化物及び基体金属酸化
物はすべてに塩素化され、蒸発する。なお、基
体金属酸化物だけでなく、未酸化の基体金属が
あつても塩素化され蒸発する。加熱は800℃〜
1000℃で行なうのが好ましい。これより低い温
度では、塩素化に長時間要したり、塩素化が完
全に行われないことがあり、又、これより高い
温度では不要な高温設備が新たに必要となるか
らである。

カーボン粉末は金属酸化物の酸素を塩素と置
換するのに不可欠であり、カーボン粉末が存在
しないと基体金属酸化物を塩素化物に変えるこ
とができない。

これにより白金族金属又はその酸化物及び基
体金属酸化物ないし基体金属は完全に塩素化さ
れて蒸発し、反応溶器中には何ら残留物は認め
られなかつた。

なお、白金族金属及び基体金属の代表的な塩
素化物の諸性質は以下の通りである。

PtCl₂ 435〜531℃塩素中で安定。

PtCl₄ 370℃で分解。

PdCl₂ 600℃で昇華、分解。解離圧は920℃で
760mmHg。

RuCl₃ 解離圧は450℃で24mmHg、740℃で389
mmHg。

IrCl₃ 100〜763℃で安定。470℃で揮発。763
℃で分解してIrCl₂へ。

IrCl₂ 解離圧は711℃で241mmHg、771℃で731
mmHg。773℃で分解してIrClへ。

IrCl 解離圧は698℃……153mmHg、799℃……
771mmHg。

AlCl₃ 沸点182.7℃、TaCl₅ 沸点242℃、 TiCl₄ 沸点136.4℃、SiCl₄ 沸点57.57℃、 ZrCl₄ 沸点331℃、SnCl₄ 沸点114.1℃、 (2) 塩化物分離工程においては前記塩素化工程で
得られた白金族金属塩素化物を一定温度に保つ
た捕集容器中に捕集する。捕集容器は基体金属
塩素化物の沸点以上、白金族金属塩素化物の沸
点もしくは分解温度以下の一定温度に保つこと
が捕集する上から好ましい。基体金属塩素化物
の沸点以下の温度では捕集容器中に基体金属塩
素化物も同時に捕集され、白金族金属塩素化物
との分離が不完全になり又、白金族金属塩素化
物の沸点もしくは分解温度以上の温度では、白
金族金属塩素化物の捕集が完全に行われず、回
収率が低下してしまうためである。これにより
白金族金属塩素化物だけが捕集容器中に結晶と
して得られる。

こうして得られた白金族金属塩素化物は、高
純度であり、また可溶性であるため効率良く、
容易に精製することができる。

以下、図面にもとずいて実施例と従来例につい
て説明する。

実施例 １ 二酸化チタン10.0kg、二酸化ルテニウム1.0kg、
カーボン粉末6.0kgを混合しこの混合物１を混合
物導入管２より塩素化容器３中に入れ、塩素を塩
素ガス導入管４から流しながら900℃に容器３を
加熱し、捕集容器５は400℃に保つて２時間塩素
化して、ルテニウム塩素化物を分離、回収した。
捕集容器５ははんだ浴槽６中にガラスウール７を
つめたガラス容器８よりなる。塩素化容器２中に
残留物は認められず、塩素化は完全に行われた。
分離したルテニウム塩素化物の純度は99％以上
で、回収率も99％以上であつた。

実施例 ２ 実施例１と同様にして、１重量％の白金を担持
したアルミナ10kgを粉砕し、7.2kgのカーボン粉
末と混合し、この混合物１を混合物導入管２より
塩素化容器３中に入れ、塩素を流しながら900℃
に加熱し、捕集容器５は300℃に保つて２時間塩
素化して白金塩素化物を分離、回収した。

回収物は完全に塩素化され、分離した白金塩素
化物の純度は99％以上で、回収率も99％以上であ
つた。

（従来例） 二酸化チタン36.7kg、二酸化ルテニウム4.0kg
を混合したものをKOH＋KNO₃を用い800℃で融
解したところ、KOH58.4kg、KNO₃6.1kgを要
し、ルテニウムの回収率は90％であつた。

上記実施例及び従来例で明らかなように本発明
は回収効率が99％以上であるのに対し、従来例は
90％と低いことがわかる。また、従来例では溶融
塩処理工程、酸性溶液溶解工程等の複雑かつ、長
時間の処理を必要としていた。

（発明の効果） 以上詳述したように、本発明によれば従来例に
比し効率良く、白金族金属を金属基体酸化物から
分離、回収することができしかも従来のように多
段の湿式処理工程を必要としないため、経済的に
しかも短時間で回収することができるという効果
がある。

【図面の簡単な説明】

図は、本発明の回収装置の一実施例を示す模式
図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 白金族金属又はその酸化物と基体金属酸化物
   を含む回収物をカーボンの存在下で塩素を流しな
   がら加熱することにより基体金属酸化物及び白金
   族金属又はその酸化物を塩素化物に変えた後、白
   金族金属塩素化物を白金族金属塩素化物の沸点も
   しくは分解温度以下の温度、かつ基体金属塩化物
   の沸点以上の温度で、分離、回収することを特徴
   とする白金族金属を回収する方法。 ２ 回収物の塩素流通下での加熱を800℃〜1000
   ℃で行う、特許請求の範囲第１項記載の方法。