JPH0441338B2 - - Google Patents
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- JPH0441338B2 JPH0441338B2 JP9996282A JP9996282A JPH0441338B2 JP H0441338 B2 JPH0441338 B2 JP H0441338B2 JP 9996282 A JP9996282 A JP 9996282A JP 9996282 A JP9996282 A JP 9996282A JP H0441338 B2 JPH0441338 B2 JP H0441338B2
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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Description
本発明は、電荷発生層、電荷輸送層の少くとも
二層を有する電子写真感光体に係り、さらに該電
子写真感光体における電荷発生層に含有される全
顔料の少くとも10％が薄片状の有機顔料であるこ
とを特徴とする電子写真感光体に係るものであ
る。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−９−ビニルカルバゾール、ポリ−９−
ビニルアンスラセン、ポリ−９−ビニルフエニル
アンスラセン等の光導電性ポリマーを用いたもの
や、２，５−ビス（１−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、Ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、Ｐ−フエニル−３−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ルピラゾリンの如き低分子の有機光導電物質を用
いたもの、さらにはかかる有機光導電物質と各種
染料、顔料を組合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できるため、極めて生
産性が高く、安価な感光体を提供できる。又、使
用する染料−顔料等の増感剤の選択により、感色
性を自在にコントロールできる等の利点を有し、
これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近で
は有機光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光
導電性ポリマーや、低分子の有機光導電物質等か
らなる所謂電荷輸送層を積層した機能分離型感光
体の開発により、従来有機電子写真感光体の欠点
とされていた感度、耐久性における改善がなされ
つつある。又、さらに機能分離型感光体に適応す
る各種の化合物および顔料も見いだされてきた。 一方、該機能分離型感光体は、電荷発生層と電
荷輸送層の少くとも二層構成からなるため、電荷
発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが電荷輸送
層に注入され、感光体表面電荷を消失せしめ、静
電コントラストを生ずる。 かかる積層型電子写真感光体を実用化するため
には、感度、耐久使用時における電位安定性に関
してさらに改良が望まれているのが現状である。 ところで、積層型電子写真感光体の電荷発生層
に用いる有機顔料の粒子形状を本発明に従つて薄
片状とすることにより、上記問題点に関して、際
立つた特性の向上が可能となつた。 薄片状の顔料を電荷発生層に用いることによ
り、著しい感度の向上と耐久使用時における電位
安定性の向上が達成される理由としては、薄片状
の顔料の場合、電荷発生層内部で顔料粒子のフラ
ツトな面と面が向きあい密に重なつて充填される
ため、隠蔽力が高くなり、光により生成するキヤ
リアの量子効率が高くなつていることや、電荷発
生層に対し直角方向（電界方向）へのキヤリアの
移動が良好となり、結果的に電荷輸送層に対する
キヤリアの注入効率が上昇し、感度の際立つた向
上につながつたものと推測される。 耐久使用時の電位安定性に関しては、電荷発生
層内部で顔料粒子が密に充填されているために光
により生成したキヤリアがトラツプされずに電荷
輸送層に注入されやすい状態になり、耐久使用時
における残留電位の上昇といつた問題が起きにく
くなつているものと推測される。 本発明の電子写真感光体についてさらに詳しく
説明する。 光導電性有機顔料としては、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、シアニ
ン系顔料、ピリリウム系顔料、チオピリリウム系
顔料、インジゴ系顔料、スケアリツク酸系顔料、
多環キノン系顔料等が電子写真感光体の電荷発生
材料として用いうる。 電荷発生層に含有される全顔料の少くとも10
％、好ましくは30％以上が薄片状の有機顔料であ
る。 顔料の分散剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶
剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン等の芳香族系溶剤、DMF、DMAC等の各種
溶剤が使用できる。分散手段としては、サンドミ
ル、コロイドミル、アトライター、ボールミル等
の方法が利用できる。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が用いられ
る。 電荷発生層は上記分散液を導電性支持体上に直
接ないしは接着層上に塗工することによつて形成
できる。又電荷輸送層の上に塗工する場合もあり
うる。電荷発生層の膜厚は5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望まし
い。入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷を生成すること、さらに発生した
電荷キヤリアを再結合やトラツプにより失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があるため上
記膜厚が好ましいものとなる。 塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイ
ング法、スピンナーコーテイング法、ビードコー
テイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、ローラーコーテイング法、
カーテンコーテイング法などのコーテイング法を
用いて行なうことができる。乾燥は、室温におけ
る指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加
熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２時間の
範囲の時間で、静止または送風下で行うことがで
きる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２，−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリ
アリールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ルホルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホンポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基本の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブテン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２種類
以上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の有機光導電体は、前述の電子写
真感光体の他に、太陽電池や光センサーに用いる
こともできる。太陽電池は、例えば酸化インジウ
ムとアルミニウムによつて前述の有機光導電体を
サンドイツチすることによつて調製できる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）、
二層を有する電子写真感光体に係り、さらに該電
子写真感光体における電荷発生層に含有される全
顔料の少くとも10％が薄片状の有機顔料であるこ
とを特徴とする電子写真感光体に係るものであ
る。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−９−ビニルカルバゾール、ポリ−９−
ビニルアンスラセン、ポリ−９−ビニルフエニル
アンスラセン等の光導電性ポリマーを用いたもの
や、２，５−ビス（１−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、Ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、Ｐ−フエニル−３−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ルピラゾリンの如き低分子の有機光導電物質を用
いたもの、さらにはかかる有機光導電物質と各種
染料、顔料を組合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できるため、極めて生
産性が高く、安価な感光体を提供できる。又、使
用する染料−顔料等の増感剤の選択により、感色
性を自在にコントロールできる等の利点を有し、
これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近で
は有機光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光
導電性ポリマーや、低分子の有機光導電物質等か
らなる所謂電荷輸送層を積層した機能分離型感光
体の開発により、従来有機電子写真感光体の欠点
とされていた感度、耐久性における改善がなされ
つつある。又、さらに機能分離型感光体に適応す
る各種の化合物および顔料も見いだされてきた。 一方、該機能分離型感光体は、電荷発生層と電
荷輸送層の少くとも二層構成からなるため、電荷
発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが電荷輸送
層に注入され、感光体表面電荷を消失せしめ、静
電コントラストを生ずる。 かかる積層型電子写真感光体を実用化するため
には、感度、耐久使用時における電位安定性に関
してさらに改良が望まれているのが現状である。 ところで、積層型電子写真感光体の電荷発生層
に用いる有機顔料の粒子形状を本発明に従つて薄
片状とすることにより、上記問題点に関して、際
立つた特性の向上が可能となつた。 薄片状の顔料を電荷発生層に用いることによ
り、著しい感度の向上と耐久使用時における電位
安定性の向上が達成される理由としては、薄片状
の顔料の場合、電荷発生層内部で顔料粒子のフラ
ツトな面と面が向きあい密に重なつて充填される
ため、隠蔽力が高くなり、光により生成するキヤ
リアの量子効率が高くなつていることや、電荷発
生層に対し直角方向（電界方向）へのキヤリアの
移動が良好となり、結果的に電荷輸送層に対する
キヤリアの注入効率が上昇し、感度の際立つた向
上につながつたものと推測される。 耐久使用時の電位安定性に関しては、電荷発生
層内部で顔料粒子が密に充填されているために光
により生成したキヤリアがトラツプされずに電荷
輸送層に注入されやすい状態になり、耐久使用時
における残留電位の上昇といつた問題が起きにく
くなつているものと推測される。 本発明の電子写真感光体についてさらに詳しく
説明する。 光導電性有機顔料としては、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、シアニ
ン系顔料、ピリリウム系顔料、チオピリリウム系
顔料、インジゴ系顔料、スケアリツク酸系顔料、
多環キノン系顔料等が電子写真感光体の電荷発生
材料として用いうる。 電荷発生層に含有される全顔料の少くとも10
％、好ましくは30％以上が薄片状の有機顔料であ
る。 顔料の分散剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶
剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン等の芳香族系溶剤、DMF、DMAC等の各種
溶剤が使用できる。分散手段としては、サンドミ
ル、コロイドミル、アトライター、ボールミル等
の方法が利用できる。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が用いられ
る。 電荷発生層は上記分散液を導電性支持体上に直
接ないしは接着層上に塗工することによつて形成
できる。又電荷輸送層の上に塗工する場合もあり
うる。電荷発生層の膜厚は5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望まし
い。入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷を生成すること、さらに発生した
電荷キヤリアを再結合やトラツプにより失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があるため上
記膜厚が好ましいものとなる。 塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイ
ング法、スピンナーコーテイング法、ビードコー
テイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、ローラーコーテイング法、
カーテンコーテイング法などのコーテイング法を
用いて行なうことができる。乾燥は、室温におけ
る指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加
熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２時間の
範囲の時間で、静止または送風下で行うことがで
きる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２，−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリ
アリールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ルホルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホンポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基本の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブテン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２種類
以上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の有機光導電体は、前述の電子写
真感光体の他に、太陽電池や光センサーに用いる
こともできる。太陽電池は、例えば酸化インジウ
ムとアルミニウムによつて前述の有機光導電体を
サンドイツチすることによつて調製できる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）、
【式】
（C14H13N3O、MW239.30）を6.94ｇ（0.029モル）
を入れ、氷水浴で冷却しながら撹拌し、液温を３
℃とした。次に亜硝酸ソーダ4.2ｇ（0.061モル）
を水７mlに溶かした液を液温を３〜10℃の範囲に
コントロールしながら10分間で滴下し、滴下終了
後同温度でさらに30分撹拌した。反応液にカーボ
ンを加え過してテトラゾン化液を得た。次に、
２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソーダ21ｇ
（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS（３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）16.2ｇ
（0.016モル）を添加して溶解した。このカプラー
溶液を６℃に冷却し液温を６〜10℃にコントロー
ルしながら前述のテトラゾ化液を30分かけて撹拌
下滴下して、その後室温で２時間撹拌し、さらに
１晩放置した。反応液を過後、水洗し粗製顔料
19.03ｇを得た。次に各400mlのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後各
500mlのMEKで３回洗浄を繰り返し精製顔料の
MEKペースト71.47ｇを得た。固形分25％、収率
は78％であつた。得られた顔料は下記の構造を有
する。 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が1.0μとなるよう
に塗布し、乾燥した。次に上記のジスアゾ顔料１
のMEKペースト20ｇ（固形分５ｇ）をMEK95ml
にブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）２
ｇを溶かした液に加え、サンドミルで40時間分散
した。この分散液を電子顕微鏡で観察すると薄片
状であつた。この分散液を先に形成したカゼイン
層の上に乾燥後の膜厚が0.5μとなるようにマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなるようにマイヤーバーで塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。 一方、比較試料作成のために、前記粗製顔料ま
でを全く同様にして合成し、次いでDMF、MEK
で各15時間ソツクスレー精製した。顔料のMEK
ペーストを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を作成し、比較試料とした。なお顔料分
散液の電子顕微鏡観察の結果、顔料は柱状結晶で
あつた。 このようにして作成した電子写真感光体を川口
電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を
用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光し、帯
電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（Vp）と１秒間
暗減衰させた時の電位を１／２に減衰するに必要な 露光量（Ｅ1/2）を測定した。その結果を示す。 Vp(-v) Ｅ1/2(lux.sec) 試 料 １ 580 3.2 比較試料１ 590 8.6 さらに繰り返し使用した時の明部電位と暗部電
位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を−5.6KVのコロナ帯電器、10lux.secの
露光量を有する露光光学系、現像器、転写帯電
器、除電露光光学系及びクリーナーを備えた電子
写真複写機のシリンダーに貼りつけた。この複写
機は、シリンダーの駆動に伴い転写紙上に画像が
えられる構成になつている。この複写機を用いて
初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）及び
5000回使用時の明部電位と暗部電位を測定し、そ
の結果を示す。
を入れ、氷水浴で冷却しながら撹拌し、液温を３
℃とした。次に亜硝酸ソーダ4.2ｇ（0.061モル）
を水７mlに溶かした液を液温を３〜10℃の範囲に
コントロールしながら10分間で滴下し、滴下終了
後同温度でさらに30分撹拌した。反応液にカーボ
ンを加え過してテトラゾン化液を得た。次に、
２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソーダ21ｇ
（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS（３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）16.2ｇ
（0.016モル）を添加して溶解した。このカプラー
溶液を６℃に冷却し液温を６〜10℃にコントロー
ルしながら前述のテトラゾ化液を30分かけて撹拌
下滴下して、その後室温で２時間撹拌し、さらに
１晩放置した。反応液を過後、水洗し粗製顔料
19.03ｇを得た。次に各400mlのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後各
500mlのMEKで３回洗浄を繰り返し精製顔料の
MEKペースト71.47ｇを得た。固形分25％、収率
は78％であつた。得られた顔料は下記の構造を有
する。 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が1.0μとなるよう
に塗布し、乾燥した。次に上記のジスアゾ顔料１
のMEKペースト20ｇ（固形分５ｇ）をMEK95ml
にブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）２
ｇを溶かした液に加え、サンドミルで40時間分散
した。この分散液を電子顕微鏡で観察すると薄片
状であつた。この分散液を先に形成したカゼイン
層の上に乾燥後の膜厚が0.5μとなるようにマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなるようにマイヤーバーで塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。 一方、比較試料作成のために、前記粗製顔料ま
でを全く同様にして合成し、次いでDMF、MEK
で各15時間ソツクスレー精製した。顔料のMEK
ペーストを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を作成し、比較試料とした。なお顔料分
散液の電子顕微鏡観察の結果、顔料は柱状結晶で
あつた。 このようにして作成した電子写真感光体を川口
電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を
用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光し、帯
電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（Vp）と１秒間
暗減衰させた時の電位を１／２に減衰するに必要な 露光量（Ｅ1/2）を測定した。その結果を示す。 Vp(-v) Ｅ1/2(lux.sec) 試 料 １ 580 3.2 比較試料１ 590 8.6 さらに繰り返し使用した時の明部電位と暗部電
位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を−5.6KVのコロナ帯電器、10lux.secの
露光量を有する露光光学系、現像器、転写帯電
器、除電露光光学系及びクリーナーを備えた電子
写真複写機のシリンダーに貼りつけた。この複写
機は、シリンダーの駆動に伴い転写紙上に画像が
えられる構成になつている。この複写機を用いて
初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）及び
5000回使用時の明部電位と暗部電位を測定し、そ
の結果を示す。
【表】
上記各成績から本発明の電子写真感光体は、感
度ならびに耐久使用時におけるVD、VLの安定性
においても極めて優れていることが知られる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして下記構造式に示す顔料の
MEKペーストを試料２、比較試料２用としてそ
れぞれ調製した。 それぞれのペーストを用い、電荷輸送層に用い
た電荷輸送材料を１−(2)−ピリジル−３−Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノ
フエニルピラゾリンに代えた以外は実施例１と同
様にして感光体を作成し、試料２、比較試料２と
した。 試料に用いた顔料分散液の電子顕微鏡写真は、
試料２用のもの、比較試料２用のものでそれぞれ
薄片状、柱状結晶であつた。実施例１と全く同様
にして帯電特性を調べた。 Vp(-v) Ｅ1/2(lux.sec) 試 料 ２ 570 3.6 比較試料２ 580 9.5
度ならびに耐久使用時におけるVD、VLの安定性
においても極めて優れていることが知られる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして下記構造式に示す顔料の
MEKペーストを試料２、比較試料２用としてそ
れぞれ調製した。 それぞれのペーストを用い、電荷輸送層に用い
た電荷輸送材料を１−(2)−ピリジル−３−Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノ
フエニルピラゾリンに代えた以外は実施例１と同
様にして感光体を作成し、試料２、比較試料２と
した。 試料に用いた顔料分散液の電子顕微鏡写真は、
試料２用のもの、比較試料２用のものでそれぞれ
薄片状、柱状結晶であつた。実施例１と全く同様
にして帯電特性を調べた。 Vp(-v) Ｅ1/2(lux.sec) 試 料 ２ 570 3.6 比較試料２ 580 9.5
【表】
実施例 ３
実施例２で用いた薄片状の顔料を10％、30％、
50％とし、それに対応して柱状結晶の顔料を90
％、70％、50％用いた以外は実施例２と全く同様
にして感光体を作製した。それぞれの感光体の帯
電特性を次に示す。
50％とし、それに対応して柱状結晶の顔料を90
％、70％、50％用いた以外は実施例２と全く同様
にして感光体を作製した。それぞれの感光体の帯
電特性を次に示す。
【表】
薄片状顔料を含む本発明の試料はいずれも高感
度であつた。
度であつた。
Claims (1)
- １ 電荷発生層、電荷輸送層の少くとも二層を有
する電子写真感光体において、電荷発生層に含有
される全顔料の少くとも10％が薄片状の有機顔料
であることを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9996282A JPS58217937A (ja) | 1982-06-12 | 1982-06-12 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9996282A JPS58217937A (ja) | 1982-06-12 | 1982-06-12 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217937A JPS58217937A (ja) | 1983-12-19 |
| JPH0441338B2 true JPH0441338B2 (ja) | 1992-07-08 |
Family
ID=14261297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9996282A Granted JPS58217937A (ja) | 1982-06-12 | 1982-06-12 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58217937A (ja) |
-
1982
- 1982-06-12 JP JP9996282A patent/JPS58217937A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58217937A (ja) | 1983-12-19 |
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