JPH0473140B2 - - Google Patents
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- JPH0473140B2 JPH0473140B2 JP57076919A JP7691982A JPH0473140B2 JP H0473140 B2 JPH0473140 B2 JP H0473140B2 JP 57076919 A JP57076919 A JP 57076919A JP 7691982 A JP7691982 A JP 7691982A JP H0473140 B2 JPH0473140 B2 JP H0473140B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真感光体に適した微粒子状顔
料又は染料を含有する光導電性組成物の製造法に
関し、詳しくは電子写真特性を向上させうる有機
光導電性組成物の製造法に関するものである。 従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等
を用いたものが広く用いられてきた。 一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表
される光導電性ポリマーや２，５−ビス（Ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールの如き低分子の有機光導電物質を用いた
もの、更には、斯る有機光導電物質と各種染料や
顔料を組み合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できる事、極めて生産
性が高く、安価な感光体を提供できる利点を有し
ている。又、使用する染料や顔料等の増感剤の選
択により、感色性を自在にコントロールできる等
の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき
た。特に、最近では、有機光導電性顔料を電荷発
生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機
電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著るしい改善がなされ、実用に供される様にな
つてきた。更に、機能分離型感光体に適応する各
種の化合物および顔料も見いだされてきた。 一方、この様な機能分離型感光体は、電荷発生
層と電荷輸送層の少くとも２層構成からなるた
め、電荷発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが
電荷輸送層に注入され、感光体表面電荷を消失せ
しめ静電コントラストを生じることになる。この
種の感光体は、その感度が電荷発生層中に含有し
ている電荷発生物質の粒子サイズによつて影響さ
れ、一般に約1μ以下、望ましくは0.5μ以下の粒子
サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望まし
いとされている。このため、従来の製法において
は、合成反応によつて得た顔料又は染料を精製し
た後、一旦加熱乾燥した粉体状のものを数時間に
亘つてバインダーとともにサンドミル、ボールミ
ルやアトライターを用いて約1μ以下、望ましく
は微粒子状となる様に微粒子化処理する方法が採
用されている。 しかし、この様な従来法で得た粒子は、工程中
の温度や湿度の変動に従つてその粒子サイズの状
態が変動し、特に50℃以上の温度に加熱したりす
ると粗大粒子が形成されやすく、従つて顔料の粉
砕を十分に行なう必要があるが、実際上粉砕工程
によつて粗大粒子の数を十分に少なくした微粒子
組成物を得ることは、技術上難かしい問題を包含
している。しかも製造環境によつて粒子の凝集状
態に変化を帰たすため一定条件下で微粒子化処理
を施すことができないなど製造上のネツクとなつ
ている。また、粗大粒子を多量に含有しているた
め、この電子写真感光体は、隠蔽力の低下に伴う
キヤリヤー発生数の低下ばかりではなく、粗大粒
子により空隙率の増大によりキヤリヤー移動度の
低下を惹き起こし、さらに電荷発生層表面の凹凸
が大きいため電荷輸送層に対するキヤリヤー注入
の効率が低下するなど感度上の欠点を多く有して
おり、しかも耐久使用時の電位安定性を悪くする
などの欠点がある。 従つて、本発明の目的は、微粒子状有機顔料や
染料を含有する光導電性組成物の製造法を提供す
ることにある。 また、本発明の別の目的は、粗大粒子の生成を
十分に少なくすることができる光導電性組成物の
製造法を提供することにある。 本発明の別の目的は、環境変化によらず、しか
も大量生産に適した微粒子状光導電性組成物の製
造法を提供することにある。 また。本発明の別の目的ハ、サンドミル、ボー
ルミルやアトライターなどによる微粒子化処理工
程を省略し、歩溜りを改善した微粒子状光導電性
組成物の製造法を提供することにある。 また、本発明の別の目的は、高感度特性と耐久
使用時における安定した電位特性を有する電子写
真感光体の製造法を提供することにある。 本発明の他の目的は、当業者であれば下述から
容易に明らかとなるであろう。 本発明は、合成反応により得た有機顔料又は染
料をバインダー中に分散するまでの工程中、前記
有機顔料を湿潤状態に維持することによつて、微
粒子化光導電性組成物を製造することに特徴を有
している。 本明細書に記載の「湿潤状態」とは固形分が80
重量％以下、好ましくは50重量％以下のペースト
状組成物の状態であり、最適には20〜40重量％の
固形分を有するペースト状組成物の状態である。 本発明の電子写真感光体製造方法について、さ
らに詳しく説明する。光導電性有機顔料として
は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナク
リドン系顔料、シアニン系顔料、ビリリウム系顔
料、チアピリリウム系顔料、インジゴー系顔料、
スケアリツク酸系顔料、多環キノン系顔料等を電
子写真感光体の電荷発生材料として用いることが
できる。 例えば、ジスアゾ系顔料の微粒子（1μ以下、
望ましくは0.5μ以下）組成物について本発明の実
施態様を述べると、まず２，５−ビス（Ｐ−アミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
３，3′−ジクロルベンジジン、ジアミノスチルベ
ン、ジアミノジスチルベン等のジアミンを常法に
よりテトラゾ化し、次いでカプラーをアルカリの
存在下にアゾカツプリング反応するか、又は前記
ジアミンのテトラゾニウム塩をホウフツ化塩ある
いは塩化亜鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当
な溶媒中でアルカリの存在下にカプラーとアゾカ
ツプンリング反応することによりジスアゾ顔料を
合成することができる。次いで、過、水洗後ジ
メチルホルアミド（DMF）、ジアメチルアセトア
ミド（DMAC）、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール（IPA）、メチルエチルケト
ン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、
ベンゼン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン（THF）などの溶剤で洗浄し、精製するこ
とができる。顔料の分散溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、IPA等のアルコール系溶剤、ア
セトン、MEK，MIBK、シクロヘキサノン、等
のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、DMF，
CMAC等の各種溶剤が使用できる。精製時の溶
剤を必要に応じて上記分散溶剤に置換し、顔料の
みの分散液を調製するか、あるいはバインダー樹
脂を加えた分散液とすることができる。分散手段
としてはサンドミル、コロイドミル、アトライタ
ー、ボールミル等の方法が利用できる。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル系樹脂等が用いられ
る。 本発明の方法では、合成反応により得たジスア
ゾ系顔料はバインダー中に分散されるまでの工程
で、湿潤状態に維持されており、これを電子写真
感光体として用いた時には、下述の実施例からで
も明らかな様に感度特性および耐久使用時におけ
る電荷特性に改善が見られる。 また、本発明の方法は、前述のジスアゾ系顔料
以外の顔料又は染料に関しても同様にして微粒子
化組成物を調製することができる。 電荷発生層は、前述の分散液を導電性支持体上
に直接ないしは接着層上に塗工することによつて
形成できる。又、下述の電荷輸送層の上に塗工す
ることによつても形成できる。電荷発生層の膜厚
は、5μ以下、好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄
膜層とすることが望ましい。入射光量の大部分が
電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キヤリアを
生成すること、さらには発生した電荷キヤリアを
再結合やトラツプにより失活することなく電荷輸
送層に注入する必要があるため、上述の膜厚とす
ることが好ましい。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルル、アモルフアスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム一酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
覆形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２種以
上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子
写真感光体に限らず太陽電池や光センサーに用い
ることもできる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）
料又は染料を含有する光導電性組成物の製造法に
関し、詳しくは電子写真特性を向上させうる有機
光導電性組成物の製造法に関するものである。 従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等
を用いたものが広く用いられてきた。 一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表
される光導電性ポリマーや２，５−ビス（Ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールの如き低分子の有機光導電物質を用いた
もの、更には、斯る有機光導電物質と各種染料や
顔料を組み合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できる事、極めて生産
性が高く、安価な感光体を提供できる利点を有し
ている。又、使用する染料や顔料等の増感剤の選
択により、感色性を自在にコントロールできる等
の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき
た。特に、最近では、有機光導電性顔料を電荷発
生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機
電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著るしい改善がなされ、実用に供される様にな
つてきた。更に、機能分離型感光体に適応する各
種の化合物および顔料も見いだされてきた。 一方、この様な機能分離型感光体は、電荷発生
層と電荷輸送層の少くとも２層構成からなるた
め、電荷発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが
電荷輸送層に注入され、感光体表面電荷を消失せ
しめ静電コントラストを生じることになる。この
種の感光体は、その感度が電荷発生層中に含有し
ている電荷発生物質の粒子サイズによつて影響さ
れ、一般に約1μ以下、望ましくは0.5μ以下の粒子
サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望まし
いとされている。このため、従来の製法において
は、合成反応によつて得た顔料又は染料を精製し
た後、一旦加熱乾燥した粉体状のものを数時間に
亘つてバインダーとともにサンドミル、ボールミ
ルやアトライターを用いて約1μ以下、望ましく
は微粒子状となる様に微粒子化処理する方法が採
用されている。 しかし、この様な従来法で得た粒子は、工程中
の温度や湿度の変動に従つてその粒子サイズの状
態が変動し、特に50℃以上の温度に加熱したりす
ると粗大粒子が形成されやすく、従つて顔料の粉
砕を十分に行なう必要があるが、実際上粉砕工程
によつて粗大粒子の数を十分に少なくした微粒子
組成物を得ることは、技術上難かしい問題を包含
している。しかも製造環境によつて粒子の凝集状
態に変化を帰たすため一定条件下で微粒子化処理
を施すことができないなど製造上のネツクとなつ
ている。また、粗大粒子を多量に含有しているた
め、この電子写真感光体は、隠蔽力の低下に伴う
キヤリヤー発生数の低下ばかりではなく、粗大粒
子により空隙率の増大によりキヤリヤー移動度の
低下を惹き起こし、さらに電荷発生層表面の凹凸
が大きいため電荷輸送層に対するキヤリヤー注入
の効率が低下するなど感度上の欠点を多く有して
おり、しかも耐久使用時の電位安定性を悪くする
などの欠点がある。 従つて、本発明の目的は、微粒子状有機顔料や
染料を含有する光導電性組成物の製造法を提供す
ることにある。 また、本発明の別の目的は、粗大粒子の生成を
十分に少なくすることができる光導電性組成物の
製造法を提供することにある。 本発明の別の目的は、環境変化によらず、しか
も大量生産に適した微粒子状光導電性組成物の製
造法を提供することにある。 また。本発明の別の目的ハ、サンドミル、ボー
ルミルやアトライターなどによる微粒子化処理工
程を省略し、歩溜りを改善した微粒子状光導電性
組成物の製造法を提供することにある。 また、本発明の別の目的は、高感度特性と耐久
使用時における安定した電位特性を有する電子写
真感光体の製造法を提供することにある。 本発明の他の目的は、当業者であれば下述から
容易に明らかとなるであろう。 本発明は、合成反応により得た有機顔料又は染
料をバインダー中に分散するまでの工程中、前記
有機顔料を湿潤状態に維持することによつて、微
粒子化光導電性組成物を製造することに特徴を有
している。 本明細書に記載の「湿潤状態」とは固形分が80
重量％以下、好ましくは50重量％以下のペースト
状組成物の状態であり、最適には20〜40重量％の
固形分を有するペースト状組成物の状態である。 本発明の電子写真感光体製造方法について、さ
らに詳しく説明する。光導電性有機顔料として
は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナク
リドン系顔料、シアニン系顔料、ビリリウム系顔
料、チアピリリウム系顔料、インジゴー系顔料、
スケアリツク酸系顔料、多環キノン系顔料等を電
子写真感光体の電荷発生材料として用いることが
できる。 例えば、ジスアゾ系顔料の微粒子（1μ以下、
望ましくは0.5μ以下）組成物について本発明の実
施態様を述べると、まず２，５−ビス（Ｐ−アミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
３，3′−ジクロルベンジジン、ジアミノスチルベ
ン、ジアミノジスチルベン等のジアミンを常法に
よりテトラゾ化し、次いでカプラーをアルカリの
存在下にアゾカツプリング反応するか、又は前記
ジアミンのテトラゾニウム塩をホウフツ化塩ある
いは塩化亜鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当
な溶媒中でアルカリの存在下にカプラーとアゾカ
ツプンリング反応することによりジスアゾ顔料を
合成することができる。次いで、過、水洗後ジ
メチルホルアミド（DMF）、ジアメチルアセトア
ミド（DMAC）、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール（IPA）、メチルエチルケト
ン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、
ベンゼン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン（THF）などの溶剤で洗浄し、精製するこ
とができる。顔料の分散溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、IPA等のアルコール系溶剤、ア
セトン、MEK，MIBK、シクロヘキサノン、等
のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、DMF，
CMAC等の各種溶剤が使用できる。精製時の溶
剤を必要に応じて上記分散溶剤に置換し、顔料の
みの分散液を調製するか、あるいはバインダー樹
脂を加えた分散液とすることができる。分散手段
としてはサンドミル、コロイドミル、アトライタ
ー、ボールミル等の方法が利用できる。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル系樹脂等が用いられ
る。 本発明の方法では、合成反応により得たジスア
ゾ系顔料はバインダー中に分散されるまでの工程
で、湿潤状態に維持されており、これを電子写真
感光体として用いた時には、下述の実施例からで
も明らかな様に感度特性および耐久使用時におけ
る電荷特性に改善が見られる。 また、本発明の方法は、前述のジスアゾ系顔料
以外の顔料又は染料に関しても同様にして微粒子
化組成物を調製することができる。 電荷発生層は、前述の分散液を導電性支持体上
に直接ないしは接着層上に塗工することによつて
形成できる。又、下述の電荷輸送層の上に塗工す
ることによつても形成できる。電荷発生層の膜厚
は、5μ以下、好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄
膜層とすることが望ましい。入射光量の大部分が
電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キヤリアを
生成すること、さらには発生した電荷キヤリアを
再結合やトラツプにより失活することなく電荷輸
送層に注入する必要があるため、上述の膜厚とす
ることが好ましい。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルル、アモルフアスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム一酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
覆形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２種以
上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子
写真感光体に限らず太陽電池や光センサーに用い
ることもできる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）
【式】で示され
るジアミンを6.53ｇ（0.029モル）を入れ、氷水
浴で冷却しながら攪拌し液温を３℃とした。次に
亜硝酸ソーダ4.2ｇ（0.061モル）を水７mlに溶か
した液を液温を３〜10℃の範囲にコントロールし
ながら10分間で滴下し終了後同温度で更に30分攪
拌した。反応液にカーボンを加え過してテトラ
ゾ化液を得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS
（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
16.2ｇ（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて攪拌下滴下して、その後室温で２時間
攪拌し更に１晩放置した。反応液を過後、水洗
し粗製顔料19.08ｇを得た。次に、各400mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで５回洗浄を繰り返し
た。その後、各500mlのMEKで３回洗浄をくり返
し、精製顔料のMEKペースト67.32ｇを得た。
MEKペースト中の顔料固形分は25％、収率は75
％であつた。また、得られた顔料は、下記構造を
有する。 次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2ｇ28％アンモニア水１ｇ、水
222ml）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミ
クロンとなる様に塗布し、乾燥した。 次に、先に得たMEKペースト20ｇ（固形分５
ｇ）を、MEK95mlにブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇを溶かした液に加え、アト
ライターで２時間分散した。この分散液を先に形
成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミク
ロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。 次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン５ｇとポリメチ
ルメタクリレート樹脂（数平均分子量100000）５
ｇをベンゼン70mlに溶解し、これを電荷発生層の
上に乾燥後の膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 一方、比較の為に前記顔料のMEKペーストを
60℃の温度で４時間加熱乾燥して得た粉体顔料を
用いて試料１に対応する比較試料１を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙、試験装置“Model sp−428”
を用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光
し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（VD）と１秒間
暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な
露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第１表
に示す。 第１表 VD(-V) Ｅ1/2(lux・sec) 試料１ 590 3.4 比較試料１ 580 8.4 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体を−5.6KVのコロナ帯電器、露光量
12lux・secの露光光学系、現像器、転写帯電器、
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写
真複写機のシリンダーに貼り付けた。この複写機
は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になつている。この複写機を用い
て、初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）お
よび5000回使用した後の明部電位（VL）と暗部
電位（VD）を測定した。この結果を第２表に示
す。
浴で冷却しながら攪拌し液温を３℃とした。次に
亜硝酸ソーダ4.2ｇ（0.061モル）を水７mlに溶か
した液を液温を３〜10℃の範囲にコントロールし
ながら10分間で滴下し終了後同温度で更に30分攪
拌した。反応液にカーボンを加え過してテトラ
ゾ化液を得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS
（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
16.2ｇ（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて攪拌下滴下して、その後室温で２時間
攪拌し更に１晩放置した。反応液を過後、水洗
し粗製顔料19.08ｇを得た。次に、各400mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで５回洗浄を繰り返し
た。その後、各500mlのMEKで３回洗浄をくり返
し、精製顔料のMEKペースト67.32ｇを得た。
MEKペースト中の顔料固形分は25％、収率は75
％であつた。また、得られた顔料は、下記構造を
有する。 次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2ｇ28％アンモニア水１ｇ、水
222ml）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミ
クロンとなる様に塗布し、乾燥した。 次に、先に得たMEKペースト20ｇ（固形分５
ｇ）を、MEK95mlにブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇを溶かした液に加え、アト
ライターで２時間分散した。この分散液を先に形
成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミク
ロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。 次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン５ｇとポリメチ
ルメタクリレート樹脂（数平均分子量100000）５
ｇをベンゼン70mlに溶解し、これを電荷発生層の
上に乾燥後の膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 一方、比較の為に前記顔料のMEKペーストを
60℃の温度で４時間加熱乾燥して得た粉体顔料を
用いて試料１に対応する比較試料１を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙、試験装置“Model sp−428”
を用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光
し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（VD）と１秒間
暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な
露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第１表
に示す。 第１表 VD(-V) Ｅ1/2(lux・sec) 試料１ 590 3.4 比較試料１ 580 8.4 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体を−5.6KVのコロナ帯電器、露光量
12lux・secの露光光学系、現像器、転写帯電器、
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写
真複写機のシリンダーに貼り付けた。この複写機
は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になつている。この複写機を用い
て、初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）お
よび5000回使用した後の明部電位（VL）と暗部
電位（VD）を測定した。この結果を第２表に示
す。
【表】
第１表と第２表の結果より、本発明の製造法に
よる感光体は感度並びに耐久使用時に於けるVD，
VLの安定性においても極めてすぐれていること
が判る。 実施例 ２ 無水フタル酸148ｇ、尿素180ｇ、無水塩化第１
銅25ｇ、モリブテン酸アンモニウム0.3ｇと安息
香酸370ｇを190℃で3.5時間加熱攪拌下で反応さ
せた。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水
洗過、酸洗過、水洗過を順次行ない粗製銅
フタロシアニン130ｇを得た。 この粗製フタロシアニンを濃硫酸1300ｇに溶解
し、常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注
入し、折出した顔料を別した後、中性になるま
で水洗した。 次に、DMF2.6で６回攪拌過後、MEK2.6
で２回攪拌過し、精製銅フタロシアニンの
MEKペースト467ｇ（固形分27％、126ｇ）を得
た。 次に、セルロースアセテートブチレート樹脂２
ｇをMEK95mlに溶解した液に顔料のMEKペース
ト18.5ｇ（固形分５ｇ）を加え、ボールミルで40
時間分散した。厚さ1μのポリビニルアルコール
（PVA）の層を設けたアルミ板のPVA層上に上
記顔料分散液を実施例１と同様にして塗布、乾燥
し、厚さ0.2μの電荷発生層を形成した。 次に、１−（２−ピリジル）−３−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ルピラゾリン５ｇとポリー４，4′−ジオキシジフ
エニル−２，２−プロパンカーボネート（分子量
30000）５ｇをTHF70mlに溶かした液を電荷発生
層上にマイヤーバーを用いて塗布乾燥し10ｇ／m2
の電荷輸送層を形成した。（試料２）。 一方、試料２で用いた顔料のMEKペーストを
80℃の温度で３時間加熱乾燥して得た粉体顔料を
用いて試料２に対応した比較試料２を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体の帯電特
性と耐久性を実施例１と全く同様に行いその結果
を第３表と第４表に示した。（但し、耐久テスト
時の露光量は15lux・secとした）。 第３表 VD(-V) Ｅ1/2(lux・sec) 試料２ 560 5.6 比較試料２ 570 10.3
よる感光体は感度並びに耐久使用時に於けるVD，
VLの安定性においても極めてすぐれていること
が判る。 実施例 ２ 無水フタル酸148ｇ、尿素180ｇ、無水塩化第１
銅25ｇ、モリブテン酸アンモニウム0.3ｇと安息
香酸370ｇを190℃で3.5時間加熱攪拌下で反応さ
せた。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水
洗過、酸洗過、水洗過を順次行ない粗製銅
フタロシアニン130ｇを得た。 この粗製フタロシアニンを濃硫酸1300ｇに溶解
し、常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注
入し、折出した顔料を別した後、中性になるま
で水洗した。 次に、DMF2.6で６回攪拌過後、MEK2.6
で２回攪拌過し、精製銅フタロシアニンの
MEKペースト467ｇ（固形分27％、126ｇ）を得
た。 次に、セルロースアセテートブチレート樹脂２
ｇをMEK95mlに溶解した液に顔料のMEKペース
ト18.5ｇ（固形分５ｇ）を加え、ボールミルで40
時間分散した。厚さ1μのポリビニルアルコール
（PVA）の層を設けたアルミ板のPVA層上に上
記顔料分散液を実施例１と同様にして塗布、乾燥
し、厚さ0.2μの電荷発生層を形成した。 次に、１−（２−ピリジル）−３−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ルピラゾリン５ｇとポリー４，4′−ジオキシジフ
エニル−２，２−プロパンカーボネート（分子量
30000）５ｇをTHF70mlに溶かした液を電荷発生
層上にマイヤーバーを用いて塗布乾燥し10ｇ／m2
の電荷輸送層を形成した。（試料２）。 一方、試料２で用いた顔料のMEKペーストを
80℃の温度で３時間加熱乾燥して得た粉体顔料を
用いて試料２に対応した比較試料２を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体の帯電特
性と耐久性を実施例１と全く同様に行いその結果
を第３表と第４表に示した。（但し、耐久テスト
時の露光量は15lux・secとした）。 第３表 VD(-V) Ｅ1/2(lux・sec) 試料２ 560 5.6 比較試料２ 570 10.3
【表】
第３表と第４表の結果より本発明の製造方法に
よる電子写真感光体は、感度的にすぐれ耐久時に
於けるVDとVL安定性において極めて良好な特性
を有することが判る。
よる電子写真感光体は、感度的にすぐれ耐久時に
於けるVDとVL安定性において極めて良好な特性
を有することが判る。
Claims (1)
- １ 合成反応により得た有機顔料又は染料をバイ
ンダー中に分散するまでの工程中、前記有機顔料
又は染料を湿潤状態に維持することを特徴とする
光導電性組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7691982A JPS58194036A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 光導電性組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7691982A JPS58194036A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 光導電性組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194036A JPS58194036A (ja) | 1983-11-11 |
| JPH0473140B2 true JPH0473140B2 (ja) | 1992-11-20 |
Family
ID=13619100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7691982A Granted JPS58194036A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 光導電性組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58194036A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177347A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-09-11 | Canon Inc | 顔料分散液 |
| JPS61143762A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-07-01 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6029944B2 (ja) * | 1978-12-13 | 1985-07-13 | 株式会社リコー | 積層型電子写真感光体及びその製造方法 |
| JPS6060053B2 (ja) * | 1979-09-29 | 1985-12-27 | 松下電器産業株式会社 | 電子写真用感光塗料の製造法 |
-
1982
- 1982-05-08 JP JP7691982A patent/JPS58194036A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58194036A (ja) | 1983-11-11 |
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