JPH0444574B2 - - Google Patents
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- JPH0444574B2 JPH0444574B2 JP60153352A JP15335285A JPH0444574B2 JP H0444574 B2 JPH0444574 B2 JP H0444574B2 JP 60153352 A JP60153352 A JP 60153352A JP 15335285 A JP15335285 A JP 15335285A JP H0444574 B2 JPH0444574 B2 JP H0444574B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液体噴射記録ヘツド、詳しくは、イ
ンク等の記録用液体の小滴を発生させ、それを紙
などの被記録材に付着させて記録を行なう液体噴
射記録方式に用いる記録用液体の小滴発生用の記
録ヘツドに関する。 〔従来の技術〕 インク等の記録用液体の小滴を発生させ、それ
を紙などの被記録材に付着させて記録を行なう液
体噴射記録方式は、記録時の騒音の発生が無視で
きる程度に極めて小さく、かつ高速記録が可能で
あり、しかも普通紙に定着などの特別な処理を必
要とせずに記録を行なうことのできる記録方式と
して注目され、最近種々のタイプのものが活発に
研究されている。 液体噴射記録方式に用いられる記録装置の記録
ヘツド部は、一般に、記録用液体を吐出するため
のオリフイス（液体吐出口）と、該オリフイスに
連通し、記録用液体を吐出するためのエネルギー
が記録用液体に作用する部分を有する液体通路
と、該液体通路に供給する記録用液体を貯留する
ための液室とを有して構成されている。 記録の際に、記録用液体を吐出するためのエネ
ルギーは、液体通路の一部を構成する記録用液体
に吐出エネルギーを作用させる部分（エネルギー
作用部）の所定の位置に配設された発熱素子、圧
電素子等の種々のタイプの吐出エネルギー発生素
子によつて発生されるものが多い。 このような構成の液体噴射記録ヘツドを製造す
る方法としては、例えば、ガラス、金属等の平板
に切削やエツチング等によつて、微細な溝を形成
し、更にこの溝を形成した平板に他の適当な板を
接合して液体通路を形成する工程を含む方法、あ
るいは例えば吐出エネルギー発生素子の配置され
た基板上に硬化した感光性樹脂の溝壁をフオトリ
ソグラフイー工程によつて形成して、基板上に液
体通路となる溝を設け、このようにして形成され
た溝付き板に、他の平板（覆い）を接合して液体
通路を形成する工程を含む方法が知られている
（例えば特開昭57−43876号）。 これらの液体噴射記録ヘツドの製造方法のなか
では、感光性樹脂を使用した後者の方法は、前者
の方法に対して、液体通路をより精度良く、かつ
歩留り良く微細加工でき、しかも量産化が容易で
あるので、品質が良く、より安価な液体噴射記録
ヘツドを提供することができるという利点を有し
ている。 このような記録ヘツドの製造に用いる感光性樹
脂としては、印刷版、プリント配線等におけるパ
ターン形成用として用いられてきたもの、あるい
はガラス、金属、セラミツクス等に用いる光硬化
型の塗料や接着剤として知られているものが用い
られており、また作業能率などの面からドライフ
イルムタイプの樹脂が主に利用されてきた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 感光性樹脂の硬化膜を用いた記録ヘツドにおい
ては、高度な記録特性、耐久性及び信頼性等の優
れた特性を得るために、記録ヘツドに用いる感光
性樹脂には、 (1) 特に、硬化膜としての基板との接着性に優れ
ている、 (2) 硬化した際の機械的強度及び耐久性等に優れ
ている、 (3) パターン露光を用いたパターンニングの際の
感度及び解像度に優れている などの特性を有していることが要求される。 ところが、これまでに知られている液体噴射記
録ヘツドの形成に用いられる感光性樹脂として
は、上記の要求特性を全て満足したものが見当た
らないのが現状である。 すなわち、記録ヘツド用の感光性樹脂として、
印刷版、プリント配線等におけるパターン形成用
として用いられているものは、感度及び解像度に
おいては優れているが、基板として用いられるガ
ラス、セラミツクス、プラスチツクフイルムなど
に対する接着性や密着性に劣り、しかも硬化した
際の機械的強度や耐久性が十分でない。そのた
め、記録ヘツドの製造段階において、または使用
にともなつて、例えば液体通路内の記録用液体の
流れを阻害したり、あるいは液滴吐出方向を不安
定にするなどとして記録特性を低下させる等、記
録ヘツドの信頼性を著しく損なう原因となる樹脂
硬化膜の変形や基板からの剥離、損傷などが起き
易いという欠点を有している。 一方、ガラス、金属、セラミツクス等に用いる
光硬化型の塗料や接着剤として知られているもの
は、これらの材質からなる基板に対する密着性や
接着性に優れ、かつ硬化した際に十分な機械的強
度や耐久性が得られるという利点を有しているも
のの、感度及び解像度に劣るために、より高強度
の露光装置や長時間の露光操作が必要とされ、ま
た、その特性上、解像度良く精密な高密度パター
ンを得ることができないために、特に微細な精密
加工が要求される記録ヘツド用としては向いてい
ないという問題点を有している。 本発明は、このような問題点に鑑みなされたも
のであり、前述したような諸要求特性を全て満足
した樹脂硬化膜からなる液体通路壁を有し、安価
で精密であり、信頼性が高く、耐久性に優れた液
体噴射記録ヘツドを提供することを目的とする。 本発明の他の目的は、液体通路が精度良くかつ
歩留り良く微細加工された構成を有した液体噴射
記録ヘツドを提供することにある。 本発明の他の目的は、マルチオリフイス化され
た場合にも信頼性が高く、耐久性に優れた液体噴
射記録ヘツドを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の目的は以下の本発明によつて達成するこ
とができる。 本発明は、液体の吐出口に連通する液体通路
と、該液体通路内の液体を吐出させるためのエネ
ルギーを発生する吐出エネルギー発生素子とを有
し、前記液体通路の少なくとも１部が活性エネル
ギー線によつて硬化する樹脂組成物の硬化領域で
形成されて成る液体噴射記録ヘツドにおいて、前
記樹脂組成物が () アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リルおよびスチレンからなる群より選ばれた一
種以上のモノマーに由来する構造単位を主体と
する幹鎖に、(A)水酸基含有アクリルモノマー、
(B)アミノもしくはアルキルアミノ基含有アクリ
ルモノマー、(C)カルボキシル基含有アクリルも
しくはビニルモノマー、(D)Ｎ−ビニルピロリド
ンもしくはその誘導体、(E)ビニルピリジンもし
くはその誘導体および(F)下記一般式で表わさ
れるアクリルアミド誘導体からなる群より選ば
れた一種以上のモノマーに由来する構造単位を
主体とする枝鎖が付加されてなるグラフト重合
高分子と、 （ただし、R1は水素または炭素原子数が１〜
３のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、
R2は水素または炭素原子数が１〜４のヒドロ
キシ基を有しても良いアルキル若しくはアシル
基を表わす。） () 分子内にエポキシ基を２個以上有する化合
物の少なくとも１種を含んでなるエポキシ樹脂
に存在するエポキシ基の一部を不飽和カルボン
酸によつてエステル化してなる樹脂 とを有してなるものであることを特徴とする液体
噴射記録ヘツドである。 すなわち本発明の記録ヘツドは、基板と、少な
くとも液体通路となる溝を形成する樹脂硬化膜層
とを有してなり、記録ヘツドを構成する各部材の
耐久性及び各部材間での接着性に優れ、しかも樹
脂硬化膜層が精度良く微細加工されており、優れ
た記録特性を有し、信頼性も高く、使用に際して
の耐久性にも優れた記録ヘツドである。 以下、図面に従つて本発明の液体噴射記録ヘツ
ドを詳細に説明する。 第１図は本発明の液体噴射記録ヘツドの一例で
あり、第１図ａはその主要部の斜視図、第１図ｂ
は第１図ａのＣ−C′線に添つた切断断面図であ
る。 この液体噴射記録ヘツドは、基本的に、基板１
と、該基板上に設けられ、所定の形状にパターン
ニングされた樹脂硬化膜３Ｈと、該樹脂硬化膜上
に積層された覆い７とを有してなり、これらの部
材によつて、記録用液体を吐出するためのオリフ
イス９、該オリフイスに連通し、記録用液体を吐
出するためのエネルギーが記録用液体に作用する
部分を有する液体通路６−２及び該液体通路に供
給する記録用液体を貯留するための液室６−１が
形成されている。更に、覆いに設けられた貫通孔
８には、記録ヘツド外部から液室６−１に記録用
液体を供給するための供給管１０が接合されてい
る。尚、第１図ａには、供給管１０は省略してあ
る。 記録の際に、記録用液体を吐出するためのエネ
ルギーは、液体通路６−２の一部を構成する記録
用液体に吐出エネルギーを作用させる部分の所定
の位置に配設された発熱素子、圧電素子等の種々
のタイプの吐出エネルギー発生素子２に、これら
素子に接続してある配線（不図示）を介して吐出
信号を所望に応じて印加することにより発生され
る。 本発明の記録ヘツドを構成する基板１は、ガラ
ス、セラミツクス、プラスチツクあるいは金属等
からなり、発生素子２が所望の個数所定位置に配
設される。なお、第１図の例においては発生素子
が２個設けられているが、発熱素子の個数及び配
置は記録ヘツドの所定の構成に応じて適宜決定さ
れる。 また、覆い７は、ガラス、セラミツクス、プラ
スチツクあるいは金属等の平板からなり、融着あ
るいは接着剤を用いた接着方法により樹脂硬化膜
３Ｈ上に接合されており、また所定の位置に供給
管１０を接続するための貫通孔８が設けられてい
る。 本発明の記録ヘツドにおいて、液体通路６−２
及び液室６−１の壁を構成する所定の形状にパタ
ーンニングされた樹脂硬化膜３Ｈは、基板１上
に、または覆い７上に設けた以下に説明する組成
の樹脂組成物からなる層をフオトリソグラフイー
工程によつてパターンニングして得られたもので
ある。なお、該樹脂硬化膜３Ｈは、以下に説明す
る組成の樹脂組成物からなる覆いに一体化して、
パターンニングされたものであつても良い。 このような少なくとも液体通路となる部分を構
成するために基板上に設けられる樹脂硬化膜を形
成するために用いる樹脂組成物は、 () アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リルおよびスチレンからなる群より選ばれた一
種以上のモノマーに由来する構造単位を主体と
する幹鎖に、(A)水酸基含有アクリルモノマー、
(B)アミノもしくはアルキルアミノ基含有アクリ
ルモノマー、(C)カルボキシル基含有アクリルも
しくはビニルモノマー、(D)Ｎ−ビニルピロリド
ンもしくはその誘導体、(E)ビニルピリジンもし
くはその誘導体および(F)下記一般式で表わさ
れるアクリルアミド誘導体からなる群より選ば
れた一種以上のモノマーに由来する構造単位を
主体とする枝鎖が付加されてなるグラフト共重
合高分子と、 （ただし、R1は水素または炭素原子数が１〜
３のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、
R2は水素または炭素原子数が１〜４のヒドロ
キシ基を有しても良いアルキルもしくはアシル
基を表わす。） () 分子内にエポキシ基を２個以上有する化合
物の少なくとも１種を含んでなるエポキシ樹脂
に存在するエポキシ基の一部を不飽和カルボン
酸によつてエステル化してなる樹脂 とを有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物であり、特に硬化膜とした際にガラス、プラス
チツク、セラミツクス等からなる基板に対して良
好な接着性を有し、かつインク等の記録用液体に
対する耐性及び機械的強度にも優れ、しかも活性
エネルギー線によるパターニングによつて精密で
高解像度のパターンを形成することができるとい
う液体噴射記録ヘツドの構成部材として優れた特
性を有するものである。更に、この樹脂組成物
は、ドライフイルムとして用いることができ、そ
の際にも上記の優れた特性が発揮される。 以下、この本発明の記録ヘツドの形成に用いる
活性エネルギー硬化型樹脂組成物の組成について
詳細に説明する。 この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の必須
成分である（）グラフト共重合高分子は、構造
材料としての特性を有する比較的剛直な性状を有
する幹鎖に、親水性を有する上記(A)〜(F)のモノマ
ーを主体にし、基板への優れた密着性を発揮する
枝鎖を付加して成るものである。 上記グラフト共重合高分子を構成するに際し
て、その枝鎖を構成すべく用いる上記(A)〜(F)のモ
ノマーを具体的に示せば、(A)の水酸基含有アクリ
ルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート（以下、（メタ）アクリレート
と記す場合、アクリレートおよびメタアクリレー
トの双方を含むこと意味するものとする。）、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、６ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、あるいは１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルとアクリル酸またはメタアクリル酸とのモノエ
ステルなどが挙げられ、商品名アロニツクス
M5700（東亜合成化学(株)製）、TONE M100（カプ
ロラクトンアクリレート、ユニオンカーバイド(株)
製）、ライトエステルHO−mpp（共栄社油脂化学
工業(株)製）、ライトエステルＭ−600A（２−ヒド
ロキシ−３−フエノキシプロピルアクリレートの
商品名、共栄社油脂化学工業(株)製）として知られ
ているものや、二価アルコール類、例えば１，10
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビ
スフエノールＡとエチレンオキシドまたはプロピ
レオキシドとの付加反応物等と（メタ）アクリル
酸とのモノエステル等を使用することができる。 (B)のアミノもしくはアルキルアミノ基含有アク
リルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｔ−ブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。 (C)のカルボキシル基含有アクリルもしくはビニ
ルモノマーとしては（メタ）アクリル酸、フマー
ル酸、イタコン酸あるいは東亜合成化学(株)製品の
商品名アロニツクスＭ−5400、アロニツクスＭ−
5500等で知られるものが挙げられる。 (E)のビニルピリジンもしくはその誘導体として
は、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−ビニル−６−メチルピリジン、４−ビニル−
１−メチルピリジン、２−ビニル−５−エチルピ
リジン及び４−（４−ピペニリノエチル）ピリジ
ン等を挙げることができる。 上記(A)〜(E)のモノマーは、その何れもが親水性
を有するものであり、本発明に用いる樹脂組成物
がガラス、セラミツクス、プラスチツクなどの支
持体に接着する際に、強固な密着性を付与するも
のである。 (F)の一般式で表わされるアクリルアミド誘導
体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、β−ヒドロキシエトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、α−ヒドロキシメチル−Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、α−ヒドロキシエチル−Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、α−ヒドロキ
シプロピル−Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミ
ド、α−エチル−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、α−プロピル−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等の親水性で且つ熱架橋性を有するモノマーが
挙げられる。これらモノマー(F)は、親水性はもと
より加熱による縮合架橋性を有しており、一般に
は100℃以上の温度で水分子あるいはアルコール
が脱離し架橋結合を形成してグラフト共重合高分
子自体にも硬化後に網目構造を形成させ、硬化し
て得られるパターンの耐薬品性および機械的強度
等をより一層向上させ、本発明をより効果的なも
のとするものである。 また、上記(A)〜(F)のモノマーに、熱によつて開
環し、架橋するモノマー、例えばグリシジル（メ
タ）アクリレートを一部添加し枝鎖を構成するこ
とによつて、上記(F)におけると同様の効果が得ら
れるものである。 上記熱架橋の他、同様の目的で本発明で樹脂硬
化膜形成用として用いる該樹脂組成物に含有させ
るグラフト共重合体の枝鎖の一部に光重合性モノ
マーを導入し、活性エネルギー線によつてグラフ
ト共重合高分子を架橋させることも有効である。
このような、枝鎖に光重合性を付与させるための
方法としては、例えば、 （メタ）アクリル酸等に代表されるカルボキ
シル基含有モノマー、またはアミノ基もしくは
三級アミン基含有モノマーを共重合させ、しか
る後にグリシジル（メタ）アクリレート等と反
応させる方法、 １分子内に１個のイソシアネート基と１個以
上のアクリルエステル基を持つポリイソシアネ
ートの部分ウレタン化合物と、枝鎖の水酸基、
アミノ基あるいはカルボキシル基とを反応させ
る方法、 枝鎖の水酸基にアクリル酸クロライドを反応
させる方法、 枝鎖の水酸基に酸無水物を反応させ、しかる
後にグリシジル（メタ）アクリレートを反応さ
せる方法、 枝鎖の水酸基と(F)に例示した縮合架橋性モノ
マーとを縮合させ、側鎖にアクリルアミド基を
残す方法、 枝鎖の水酸基にグリシジル（メタ）アクリレ
ートを反応させる方法、 等の方法を用いることができる。 グラフト共重合高分子の枝鎖が熱架橋性である
場合には、活性エネルギー線の照射によりパター
ンを形成した後に加熱を行なうことが好ましい。
一方、上記枝鎖が光重合性である場合にも、支持
体の耐熱性の面で許容され得る範囲内で加熱を行
なうことは何ら問題はなく、むしろより好ましい
結果を与える。 尚、枝鎖は前記(A)〜(F)に例示したような親水性
モノマーのみに由来するものの他、その他の種々
の機能を発揮させる各種の疎水性モノマー等を０
〜約25重量％までの範囲内で共重合の成分として
用いて成る枝鎖であつてもよい。 グラフト共重合高分子の幹鎖を構成するモノマ
ーは、メチルメタアクリレート、エチルメタアク
リレート、イソブチルメタアクリレート、ｔ−ブ
チルメタアクリレートなどのアルキル基を炭素数
が１〜４のアルキルメタアクリレート、アクリロ
ニトリルおよびスチレンである。 幹鎖は上記モノマーのみに由来するものの他、
例えば上記モノマーに、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタアクリレート、グリ
シジルメタアクリレート、酢酸ビニル等を０〜約
50重量％までの範囲内で共重合の成分として用い
て成る幹鎖であつてもよい。 本発明の記録ヘツドの形成に用いるこの樹脂組
成物において、上記幹鎖は該組成物に高い凝集強
度を与える。該樹脂組成物は、記録ヘツドの形成
に際して、溶液状あるいは固形のフイルム状等、
使用目的に応じた種々の形状で提供されるが、ド
ライフイルムとして使用する場合は、該組成物を
フイルム状で維持するために、上記幹鎖として約
50℃以上のガラス転移温度を有する比較的剛直な
幹鎖を用いることが好ましい。この際、用いる幹
鎖はガラス転移温度の異なる二種以上のものから
構成されたものでもよい。また、本発明の組成物
を溶液状にて用いるのであれば、該組成物に柔軟
性を与えるようなガラス転移温度の低い幹鎖を用
いることも可能である。しかしながら、この場合
にも、優れた耐薬品性と高い機械的強度を有する
パターンを得るためには、幹鎖をガラス転移温度
の高いものとすることが好ましい。 本発明における樹脂硬化膜形成用の樹脂組成物
に用いられるグラフト共重合高分子は、硬化性を
有しないもの、光重合性のもの、および熱架橋性
のものに大別されるが、何れにしても本発明に用
いる該樹脂組成物の硬化工程（すなわち、活性エ
ネルギー線照射および必要に応じての熱硬化）に
おいて、該組成物に形態保持性を付与して精密な
パターニングを可能にするとともに、硬化して得
られるパターンに対しては優れた密着性、耐薬品
性ならびに高い機械的強度を与えるものである。 以上のようなグラフト共重合高分子は、公知の
方法によつて製造することが可能であり、具体的
には例えば「ポロマーアロイ基礎と応用」10〜35
頁（高分子学会編集、東京化学同人(株)発行、1981
年）に記載されているような種々の方法によつて
製造することができる。それらの方法を例示すれ
ば、連鎖移動法、放射線を用いる方法、酸
化重合法、イオングラフト重合法、マクロモ
ノマー法が挙げられる。本発明に用いる樹脂硬化
膜形成用の該樹脂組成物に含有させるグラフト共
重合体は、枝鎖の長さがそろつている方が界面活
性剤効果が顕著となるので、、の方法を用い
るのが好ましく、中でものマクロモノマー法が
材料設計上有利であり、特に好ましい。グラフト
共重合体の重量平均分子量は、約5000〜30万の範
囲が好ましく、ドライフイルムとして用いる場合
には、約３万〜30万の範囲が好ましい。 本発明で樹脂硬化膜形成用として用いる該樹脂
組成物に含有させるもう一つの成分である１分子
内にエポキシ基を２個以上含む化合物の１種以上
からなるエポキシ樹脂に存在するエポキシ基の一
部を、不飽和カルボン酸によつてエステル化して
得られる樹脂（）（以後、ハーフエステル化エ
ポキシ樹脂と略称する）は、樹脂硬化膜形成用の
樹脂組成物に活性エネルギー線による硬化性を発
揮させるとともに、該樹脂組成物を、ガラス、プ
ラスチツク、セラミツクス等からなる各種支持体
上に液体状で塗布してからこれを硬化させて硬化
膜として形成した際に、あるいはドライフイルム
の形で各種支持体上に接着して用いた際に、その
硬化膜に、より良好な支持体との密着性、耐水
性、耐薬品性、寸法安定性等を付与するための成
分である。 このハーフエステル化エポキシ樹脂（）は、
エポキシ樹脂に、所定量の不飽和カルボン酸を、
付加触媒及び重合禁止剤の存在下で、溶媒の存在
下若しくは不存在下において、80〜120℃の温度
条件によつて反応させて、エポキシ樹脂に存在す
るエポキシ基の一部をカルボン酸でエステル化
（ハーフエステル化）するなどの方法によつて得
ることができる。 このハーフエステル化エポキシ樹脂（）の形
成に用いることがのきる１分子内にエポキシ基を
２個以上含む化合物の１種以上を含んでなるエポ
キシ樹脂としては、ビスフエノールＡ型、ノボラ
ツク型、脂環型に代表されるエポキシ樹脂、ある
いは、ビスフエノールＳ、ビスフエノールＦ、テ
トラヒドロキシフエニルメタンテトラグリシジル
エーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタ
エリストールトリグリシジルエーテル、イソシア
ヌール酸トリグリシジルエーテルおよび下記一般
式 （ただし、Ｒはアルキル基またはオキシアルキル
基、R0は
ンク等の記録用液体の小滴を発生させ、それを紙
などの被記録材に付着させて記録を行なう液体噴
射記録方式に用いる記録用液体の小滴発生用の記
録ヘツドに関する。 〔従来の技術〕 インク等の記録用液体の小滴を発生させ、それ
を紙などの被記録材に付着させて記録を行なう液
体噴射記録方式は、記録時の騒音の発生が無視で
きる程度に極めて小さく、かつ高速記録が可能で
あり、しかも普通紙に定着などの特別な処理を必
要とせずに記録を行なうことのできる記録方式と
して注目され、最近種々のタイプのものが活発に
研究されている。 液体噴射記録方式に用いられる記録装置の記録
ヘツド部は、一般に、記録用液体を吐出するため
のオリフイス（液体吐出口）と、該オリフイスに
連通し、記録用液体を吐出するためのエネルギー
が記録用液体に作用する部分を有する液体通路
と、該液体通路に供給する記録用液体を貯留する
ための液室とを有して構成されている。 記録の際に、記録用液体を吐出するためのエネ
ルギーは、液体通路の一部を構成する記録用液体
に吐出エネルギーを作用させる部分（エネルギー
作用部）の所定の位置に配設された発熱素子、圧
電素子等の種々のタイプの吐出エネルギー発生素
子によつて発生されるものが多い。 このような構成の液体噴射記録ヘツドを製造す
る方法としては、例えば、ガラス、金属等の平板
に切削やエツチング等によつて、微細な溝を形成
し、更にこの溝を形成した平板に他の適当な板を
接合して液体通路を形成する工程を含む方法、あ
るいは例えば吐出エネルギー発生素子の配置され
た基板上に硬化した感光性樹脂の溝壁をフオトリ
ソグラフイー工程によつて形成して、基板上に液
体通路となる溝を設け、このようにして形成され
た溝付き板に、他の平板（覆い）を接合して液体
通路を形成する工程を含む方法が知られている
（例えば特開昭57−43876号）。 これらの液体噴射記録ヘツドの製造方法のなか
では、感光性樹脂を使用した後者の方法は、前者
の方法に対して、液体通路をより精度良く、かつ
歩留り良く微細加工でき、しかも量産化が容易で
あるので、品質が良く、より安価な液体噴射記録
ヘツドを提供することができるという利点を有し
ている。 このような記録ヘツドの製造に用いる感光性樹
脂としては、印刷版、プリント配線等におけるパ
ターン形成用として用いられてきたもの、あるい
はガラス、金属、セラミツクス等に用いる光硬化
型の塗料や接着剤として知られているものが用い
られており、また作業能率などの面からドライフ
イルムタイプの樹脂が主に利用されてきた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 感光性樹脂の硬化膜を用いた記録ヘツドにおい
ては、高度な記録特性、耐久性及び信頼性等の優
れた特性を得るために、記録ヘツドに用いる感光
性樹脂には、 (1) 特に、硬化膜としての基板との接着性に優れ
ている、 (2) 硬化した際の機械的強度及び耐久性等に優れ
ている、 (3) パターン露光を用いたパターンニングの際の
感度及び解像度に優れている などの特性を有していることが要求される。 ところが、これまでに知られている液体噴射記
録ヘツドの形成に用いられる感光性樹脂として
は、上記の要求特性を全て満足したものが見当た
らないのが現状である。 すなわち、記録ヘツド用の感光性樹脂として、
印刷版、プリント配線等におけるパターン形成用
として用いられているものは、感度及び解像度に
おいては優れているが、基板として用いられるガ
ラス、セラミツクス、プラスチツクフイルムなど
に対する接着性や密着性に劣り、しかも硬化した
際の機械的強度や耐久性が十分でない。そのた
め、記録ヘツドの製造段階において、または使用
にともなつて、例えば液体通路内の記録用液体の
流れを阻害したり、あるいは液滴吐出方向を不安
定にするなどとして記録特性を低下させる等、記
録ヘツドの信頼性を著しく損なう原因となる樹脂
硬化膜の変形や基板からの剥離、損傷などが起き
易いという欠点を有している。 一方、ガラス、金属、セラミツクス等に用いる
光硬化型の塗料や接着剤として知られているもの
は、これらの材質からなる基板に対する密着性や
接着性に優れ、かつ硬化した際に十分な機械的強
度や耐久性が得られるという利点を有しているも
のの、感度及び解像度に劣るために、より高強度
の露光装置や長時間の露光操作が必要とされ、ま
た、その特性上、解像度良く精密な高密度パター
ンを得ることができないために、特に微細な精密
加工が要求される記録ヘツド用としては向いてい
ないという問題点を有している。 本発明は、このような問題点に鑑みなされたも
のであり、前述したような諸要求特性を全て満足
した樹脂硬化膜からなる液体通路壁を有し、安価
で精密であり、信頼性が高く、耐久性に優れた液
体噴射記録ヘツドを提供することを目的とする。 本発明の他の目的は、液体通路が精度良くかつ
歩留り良く微細加工された構成を有した液体噴射
記録ヘツドを提供することにある。 本発明の他の目的は、マルチオリフイス化され
た場合にも信頼性が高く、耐久性に優れた液体噴
射記録ヘツドを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の目的は以下の本発明によつて達成するこ
とができる。 本発明は、液体の吐出口に連通する液体通路
と、該液体通路内の液体を吐出させるためのエネ
ルギーを発生する吐出エネルギー発生素子とを有
し、前記液体通路の少なくとも１部が活性エネル
ギー線によつて硬化する樹脂組成物の硬化領域で
形成されて成る液体噴射記録ヘツドにおいて、前
記樹脂組成物が () アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リルおよびスチレンからなる群より選ばれた一
種以上のモノマーに由来する構造単位を主体と
する幹鎖に、(A)水酸基含有アクリルモノマー、
(B)アミノもしくはアルキルアミノ基含有アクリ
ルモノマー、(C)カルボキシル基含有アクリルも
しくはビニルモノマー、(D)Ｎ−ビニルピロリド
ンもしくはその誘導体、(E)ビニルピリジンもし
くはその誘導体および(F)下記一般式で表わさ
れるアクリルアミド誘導体からなる群より選ば
れた一種以上のモノマーに由来する構造単位を
主体とする枝鎖が付加されてなるグラフト重合
高分子と、 （ただし、R1は水素または炭素原子数が１〜
３のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、
R2は水素または炭素原子数が１〜４のヒドロ
キシ基を有しても良いアルキル若しくはアシル
基を表わす。） () 分子内にエポキシ基を２個以上有する化合
物の少なくとも１種を含んでなるエポキシ樹脂
に存在するエポキシ基の一部を不飽和カルボン
酸によつてエステル化してなる樹脂 とを有してなるものであることを特徴とする液体
噴射記録ヘツドである。 すなわち本発明の記録ヘツドは、基板と、少な
くとも液体通路となる溝を形成する樹脂硬化膜層
とを有してなり、記録ヘツドを構成する各部材の
耐久性及び各部材間での接着性に優れ、しかも樹
脂硬化膜層が精度良く微細加工されており、優れ
た記録特性を有し、信頼性も高く、使用に際して
の耐久性にも優れた記録ヘツドである。 以下、図面に従つて本発明の液体噴射記録ヘツ
ドを詳細に説明する。 第１図は本発明の液体噴射記録ヘツドの一例で
あり、第１図ａはその主要部の斜視図、第１図ｂ
は第１図ａのＣ−C′線に添つた切断断面図であ
る。 この液体噴射記録ヘツドは、基本的に、基板１
と、該基板上に設けられ、所定の形状にパターン
ニングされた樹脂硬化膜３Ｈと、該樹脂硬化膜上
に積層された覆い７とを有してなり、これらの部
材によつて、記録用液体を吐出するためのオリフ
イス９、該オリフイスに連通し、記録用液体を吐
出するためのエネルギーが記録用液体に作用する
部分を有する液体通路６−２及び該液体通路に供
給する記録用液体を貯留するための液室６−１が
形成されている。更に、覆いに設けられた貫通孔
８には、記録ヘツド外部から液室６−１に記録用
液体を供給するための供給管１０が接合されてい
る。尚、第１図ａには、供給管１０は省略してあ
る。 記録の際に、記録用液体を吐出するためのエネ
ルギーは、液体通路６−２の一部を構成する記録
用液体に吐出エネルギーを作用させる部分の所定
の位置に配設された発熱素子、圧電素子等の種々
のタイプの吐出エネルギー発生素子２に、これら
素子に接続してある配線（不図示）を介して吐出
信号を所望に応じて印加することにより発生され
る。 本発明の記録ヘツドを構成する基板１は、ガラ
ス、セラミツクス、プラスチツクあるいは金属等
からなり、発生素子２が所望の個数所定位置に配
設される。なお、第１図の例においては発生素子
が２個設けられているが、発熱素子の個数及び配
置は記録ヘツドの所定の構成に応じて適宜決定さ
れる。 また、覆い７は、ガラス、セラミツクス、プラ
スチツクあるいは金属等の平板からなり、融着あ
るいは接着剤を用いた接着方法により樹脂硬化膜
３Ｈ上に接合されており、また所定の位置に供給
管１０を接続するための貫通孔８が設けられてい
る。 本発明の記録ヘツドにおいて、液体通路６−２
及び液室６−１の壁を構成する所定の形状にパタ
ーンニングされた樹脂硬化膜３Ｈは、基板１上
に、または覆い７上に設けた以下に説明する組成
の樹脂組成物からなる層をフオトリソグラフイー
工程によつてパターンニングして得られたもので
ある。なお、該樹脂硬化膜３Ｈは、以下に説明す
る組成の樹脂組成物からなる覆いに一体化して、
パターンニングされたものであつても良い。 このような少なくとも液体通路となる部分を構
成するために基板上に設けられる樹脂硬化膜を形
成するために用いる樹脂組成物は、 () アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リルおよびスチレンからなる群より選ばれた一
種以上のモノマーに由来する構造単位を主体と
する幹鎖に、(A)水酸基含有アクリルモノマー、
(B)アミノもしくはアルキルアミノ基含有アクリ
ルモノマー、(C)カルボキシル基含有アクリルも
しくはビニルモノマー、(D)Ｎ−ビニルピロリド
ンもしくはその誘導体、(E)ビニルピリジンもし
くはその誘導体および(F)下記一般式で表わさ
れるアクリルアミド誘導体からなる群より選ば
れた一種以上のモノマーに由来する構造単位を
主体とする枝鎖が付加されてなるグラフト共重
合高分子と、 （ただし、R1は水素または炭素原子数が１〜
３のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、
R2は水素または炭素原子数が１〜４のヒドロ
キシ基を有しても良いアルキルもしくはアシル
基を表わす。） () 分子内にエポキシ基を２個以上有する化合
物の少なくとも１種を含んでなるエポキシ樹脂
に存在するエポキシ基の一部を不飽和カルボン
酸によつてエステル化してなる樹脂 とを有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物であり、特に硬化膜とした際にガラス、プラス
チツク、セラミツクス等からなる基板に対して良
好な接着性を有し、かつインク等の記録用液体に
対する耐性及び機械的強度にも優れ、しかも活性
エネルギー線によるパターニングによつて精密で
高解像度のパターンを形成することができるとい
う液体噴射記録ヘツドの構成部材として優れた特
性を有するものである。更に、この樹脂組成物
は、ドライフイルムとして用いることができ、そ
の際にも上記の優れた特性が発揮される。 以下、この本発明の記録ヘツドの形成に用いる
活性エネルギー硬化型樹脂組成物の組成について
詳細に説明する。 この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の必須
成分である（）グラフト共重合高分子は、構造
材料としての特性を有する比較的剛直な性状を有
する幹鎖に、親水性を有する上記(A)〜(F)のモノマ
ーを主体にし、基板への優れた密着性を発揮する
枝鎖を付加して成るものである。 上記グラフト共重合高分子を構成するに際し
て、その枝鎖を構成すべく用いる上記(A)〜(F)のモ
ノマーを具体的に示せば、(A)の水酸基含有アクリ
ルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート（以下、（メタ）アクリレート
と記す場合、アクリレートおよびメタアクリレー
トの双方を含むこと意味するものとする。）、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、６ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、あるいは１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルとアクリル酸またはメタアクリル酸とのモノエ
ステルなどが挙げられ、商品名アロニツクス
M5700（東亜合成化学(株)製）、TONE M100（カプ
ロラクトンアクリレート、ユニオンカーバイド(株)
製）、ライトエステルHO−mpp（共栄社油脂化学
工業(株)製）、ライトエステルＭ−600A（２−ヒド
ロキシ−３−フエノキシプロピルアクリレートの
商品名、共栄社油脂化学工業(株)製）として知られ
ているものや、二価アルコール類、例えば１，10
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビ
スフエノールＡとエチレンオキシドまたはプロピ
レオキシドとの付加反応物等と（メタ）アクリル
酸とのモノエステル等を使用することができる。 (B)のアミノもしくはアルキルアミノ基含有アク
リルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｔ−ブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。 (C)のカルボキシル基含有アクリルもしくはビニ
ルモノマーとしては（メタ）アクリル酸、フマー
ル酸、イタコン酸あるいは東亜合成化学(株)製品の
商品名アロニツクスＭ−5400、アロニツクスＭ−
5500等で知られるものが挙げられる。 (E)のビニルピリジンもしくはその誘導体として
は、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−ビニル−６−メチルピリジン、４−ビニル−
１−メチルピリジン、２−ビニル−５−エチルピ
リジン及び４−（４−ピペニリノエチル）ピリジ
ン等を挙げることができる。 上記(A)〜(E)のモノマーは、その何れもが親水性
を有するものであり、本発明に用いる樹脂組成物
がガラス、セラミツクス、プラスチツクなどの支
持体に接着する際に、強固な密着性を付与するも
のである。 (F)の一般式で表わされるアクリルアミド誘導
体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、β−ヒドロキシエトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、α−ヒドロキシメチル−Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、α−ヒドロキシエチル−Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、α−ヒドロキ
シプロピル−Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミ
ド、α−エチル−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、α−プロピル−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等の親水性で且つ熱架橋性を有するモノマーが
挙げられる。これらモノマー(F)は、親水性はもと
より加熱による縮合架橋性を有しており、一般に
は100℃以上の温度で水分子あるいはアルコール
が脱離し架橋結合を形成してグラフト共重合高分
子自体にも硬化後に網目構造を形成させ、硬化し
て得られるパターンの耐薬品性および機械的強度
等をより一層向上させ、本発明をより効果的なも
のとするものである。 また、上記(A)〜(F)のモノマーに、熱によつて開
環し、架橋するモノマー、例えばグリシジル（メ
タ）アクリレートを一部添加し枝鎖を構成するこ
とによつて、上記(F)におけると同様の効果が得ら
れるものである。 上記熱架橋の他、同様の目的で本発明で樹脂硬
化膜形成用として用いる該樹脂組成物に含有させ
るグラフト共重合体の枝鎖の一部に光重合性モノ
マーを導入し、活性エネルギー線によつてグラフ
ト共重合高分子を架橋させることも有効である。
このような、枝鎖に光重合性を付与させるための
方法としては、例えば、 （メタ）アクリル酸等に代表されるカルボキ
シル基含有モノマー、またはアミノ基もしくは
三級アミン基含有モノマーを共重合させ、しか
る後にグリシジル（メタ）アクリレート等と反
応させる方法、 １分子内に１個のイソシアネート基と１個以
上のアクリルエステル基を持つポリイソシアネ
ートの部分ウレタン化合物と、枝鎖の水酸基、
アミノ基あるいはカルボキシル基とを反応させ
る方法、 枝鎖の水酸基にアクリル酸クロライドを反応
させる方法、 枝鎖の水酸基に酸無水物を反応させ、しかる
後にグリシジル（メタ）アクリレートを反応さ
せる方法、 枝鎖の水酸基と(F)に例示した縮合架橋性モノ
マーとを縮合させ、側鎖にアクリルアミド基を
残す方法、 枝鎖の水酸基にグリシジル（メタ）アクリレ
ートを反応させる方法、 等の方法を用いることができる。 グラフト共重合高分子の枝鎖が熱架橋性である
場合には、活性エネルギー線の照射によりパター
ンを形成した後に加熱を行なうことが好ましい。
一方、上記枝鎖が光重合性である場合にも、支持
体の耐熱性の面で許容され得る範囲内で加熱を行
なうことは何ら問題はなく、むしろより好ましい
結果を与える。 尚、枝鎖は前記(A)〜(F)に例示したような親水性
モノマーのみに由来するものの他、その他の種々
の機能を発揮させる各種の疎水性モノマー等を０
〜約25重量％までの範囲内で共重合の成分として
用いて成る枝鎖であつてもよい。 グラフト共重合高分子の幹鎖を構成するモノマ
ーは、メチルメタアクリレート、エチルメタアク
リレート、イソブチルメタアクリレート、ｔ−ブ
チルメタアクリレートなどのアルキル基を炭素数
が１〜４のアルキルメタアクリレート、アクリロ
ニトリルおよびスチレンである。 幹鎖は上記モノマーのみに由来するものの他、
例えば上記モノマーに、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタアクリレート、グリ
シジルメタアクリレート、酢酸ビニル等を０〜約
50重量％までの範囲内で共重合の成分として用い
て成る幹鎖であつてもよい。 本発明の記録ヘツドの形成に用いるこの樹脂組
成物において、上記幹鎖は該組成物に高い凝集強
度を与える。該樹脂組成物は、記録ヘツドの形成
に際して、溶液状あるいは固形のフイルム状等、
使用目的に応じた種々の形状で提供されるが、ド
ライフイルムとして使用する場合は、該組成物を
フイルム状で維持するために、上記幹鎖として約
50℃以上のガラス転移温度を有する比較的剛直な
幹鎖を用いることが好ましい。この際、用いる幹
鎖はガラス転移温度の異なる二種以上のものから
構成されたものでもよい。また、本発明の組成物
を溶液状にて用いるのであれば、該組成物に柔軟
性を与えるようなガラス転移温度の低い幹鎖を用
いることも可能である。しかしながら、この場合
にも、優れた耐薬品性と高い機械的強度を有する
パターンを得るためには、幹鎖をガラス転移温度
の高いものとすることが好ましい。 本発明における樹脂硬化膜形成用の樹脂組成物
に用いられるグラフト共重合高分子は、硬化性を
有しないもの、光重合性のもの、および熱架橋性
のものに大別されるが、何れにしても本発明に用
いる該樹脂組成物の硬化工程（すなわち、活性エ
ネルギー線照射および必要に応じての熱硬化）に
おいて、該組成物に形態保持性を付与して精密な
パターニングを可能にするとともに、硬化して得
られるパターンに対しては優れた密着性、耐薬品
性ならびに高い機械的強度を与えるものである。 以上のようなグラフト共重合高分子は、公知の
方法によつて製造することが可能であり、具体的
には例えば「ポロマーアロイ基礎と応用」10〜35
頁（高分子学会編集、東京化学同人(株)発行、1981
年）に記載されているような種々の方法によつて
製造することができる。それらの方法を例示すれ
ば、連鎖移動法、放射線を用いる方法、酸
化重合法、イオングラフト重合法、マクロモ
ノマー法が挙げられる。本発明に用いる樹脂硬化
膜形成用の該樹脂組成物に含有させるグラフト共
重合体は、枝鎖の長さがそろつている方が界面活
性剤効果が顕著となるので、、の方法を用い
るのが好ましく、中でものマクロモノマー法が
材料設計上有利であり、特に好ましい。グラフト
共重合体の重量平均分子量は、約5000〜30万の範
囲が好ましく、ドライフイルムとして用いる場合
には、約３万〜30万の範囲が好ましい。 本発明で樹脂硬化膜形成用として用いる該樹脂
組成物に含有させるもう一つの成分である１分子
内にエポキシ基を２個以上含む化合物の１種以上
からなるエポキシ樹脂に存在するエポキシ基の一
部を、不飽和カルボン酸によつてエステル化して
得られる樹脂（）（以後、ハーフエステル化エ
ポキシ樹脂と略称する）は、樹脂硬化膜形成用の
樹脂組成物に活性エネルギー線による硬化性を発
揮させるとともに、該樹脂組成物を、ガラス、プ
ラスチツク、セラミツクス等からなる各種支持体
上に液体状で塗布してからこれを硬化させて硬化
膜として形成した際に、あるいはドライフイルム
の形で各種支持体上に接着して用いた際に、その
硬化膜に、より良好な支持体との密着性、耐水
性、耐薬品性、寸法安定性等を付与するための成
分である。 このハーフエステル化エポキシ樹脂（）は、
エポキシ樹脂に、所定量の不飽和カルボン酸を、
付加触媒及び重合禁止剤の存在下で、溶媒の存在
下若しくは不存在下において、80〜120℃の温度
条件によつて反応させて、エポキシ樹脂に存在す
るエポキシ基の一部をカルボン酸でエステル化
（ハーフエステル化）するなどの方法によつて得
ることができる。 このハーフエステル化エポキシ樹脂（）の形
成に用いることがのきる１分子内にエポキシ基を
２個以上含む化合物の１種以上を含んでなるエポ
キシ樹脂としては、ビスフエノールＡ型、ノボラ
ツク型、脂環型に代表されるエポキシ樹脂、ある
いは、ビスフエノールＳ、ビスフエノールＦ、テ
トラヒドロキシフエニルメタンテトラグリシジル
エーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタ
エリストールトリグリシジルエーテル、イソシア
ヌール酸トリグリシジルエーテルおよび下記一般
式 （ただし、Ｒはアルキル基またはオキシアルキル
基、R0は
【式】
本発明の液体噴射記録ヘツドは、該ヘツドの構
成部材である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
として、該組成物に必須成分として含有されるハ
ーフエステル化エポキシ樹脂によつて主に付与さ
れるパターン形成材料としての優れた感度と解像
度を有するものを用いたものであり、該活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を用いることにより、
寸法精度に優れた液体噴射記録ヘツドを歩留り良
く得ることが可能になつた。また、本発明に用い
る樹脂硬化膜形成用の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物は、必須成分としてのグラフト共重合高
分子とハーフエステル化エポキシ樹脂の有するエ
ポキシ樹脂としての特性によつて付与された優れ
た基板との密着性、機械的強度および耐薬品性を
も有しており、該組成物を用いることによつて長
期の耐久性を有する記録ヘツドを得ることも可能
になつた。 また、硬化性を有するグラフト共重合高分子を
用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を使用
する場合には、上記密着性、機械的強度あるいは
耐薬品性が特に優れた液体噴射記録ヘツドを得る
ことが可能である。 〔実施例〕 以下、合成例および実施例により本発明を更に
詳細に説明する。 合成例 アニオン重合法で得られるビングポリマー（Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド／２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート（＝70／30重量比））
とアクリル酸クロリドと反応させて、分子鎖の片
末端にビニル基を持つ重量平均分子量約3000のマ
クロモノマー（アクリル酸ポリブトキシメチルア
クリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート）を得た。このマクロモノマー25重量部、
メチルメタクリレート70重量部およびアクリロニ
トリル５重量部をメチルセロソルブ中で重合し、
重量平均分子量6.8×104の熱架橋性を有するグラ
フト共重合高分子（これをGP−４とする）を得
た。なおこのGP−４の主鎖を構成するメチルメ
タクリレートとアクリロニトリルの共重合高分子
鎖のガラス転移温度は105℃である。 これとは別に、エポキシ当量450のエピコート
1001（シエル化学製）をトルエン50％酢酸ブチル
50％の混合溶液中に溶解し30％溶液とした。存在
するエポキシ基に対して0.5当量のメタアクリル
酸を添加し、重合禁止剤として、Ｎ−ニトロソジ
フエニルアミンを固形分に対し0.2％添加した後、
触媒としてLiClを固形分に対して、0.5％加えた。
反応は70〜80℃で５時間行なつた。このようにし
てエポキシ1.0当量のうち0.5当量分がメタアクリ
ル酸でエステル化されたエポキシ樹脂、すなわち
ハーフエステル化エポキシ樹脂を得た。なお、こ
こで得られたハーフエステル化エポキシ樹脂を
HE−１とした。 このようにして得られたGP−４とHE−１とを
用い、下記組成の活性エネルギー線硬化型樹脂組
成物を調製した。 GP−４ 100重量部 HE−２ 150 〃 銅フタロシアニン １ 〃 パラトルエンスルホン酸 ３ 〃 トリフエニルスルフオニウムテトラフルオロボレ
ート 10 〃 メチルセロソルブ 300 〃 ここで、該樹脂組成物のミル分散液を、16μｍ
のポリエチレンテレフタレートフイルムにワイア
ーバーで塗布し100℃で20分乾燥することにより、
膜厚75μｍの樹脂組成物層を有するドライフイル
ムを作成し、以下に説明する本発明の液体噴射記
録ヘツドの形成に用いた。 実施例 合成例で製造したドライフイルムを用い、先に
明細書中で説明した第１図〜第６図の工程に従つ
て、吐出エネルギー発生素子として発熱素子［ハ
フニウムボライド（HfB2）］10個のオリフイス
（オリフイス寸法；75μｍ×50μｍ、ピツチ0.125
mm）を有するオンデマンド型液体噴射記録ヘツド
の作成を以下のようにして実施した。尚、記録ヘ
ツドは、同形状のものを各30個宛試作した。 まず、シリコンからなる基板上に発熱素子の複
数を所定の位置に配設し、これらに記録信号印加
用電極を接続した。 次に、発熱素子が配設された基板面上に保護膜
としてのSiO2層（厚さ1.0μｍ）を設け、保護層の
表面を清浄化すると共に乾燥させた後、保護層に
重ねて、120℃に加温された合成例に示した膜厚
75μｍのドライフイルムを、ロール温度120℃、
0.4f／min.の速度、１Kg／cm2の加圧条件下でラミ
ネータHRL−24（商品名、デユポン(株)製）を用い
て、ラミネートした。なお、この状態で、基板上
にラミネートされた活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物からなる層上には、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが積層されている。 続いて、基板面上に設けたドライフイルム上
に、液体通路及び液室の形状に対応したパターン
を有するフオトマスクを重ね合わせ、最終的に形
成される液体通路中に上記素子が設けられるよう
に位置合せを行なつた後、このフオトマスクの上
部から12ｍＷ／cm2の強度の紫外線を用いて60秒間
ドライフイルムを露光した。 次に、露光済みのドライフイルムからポリエチ
レンテレフタレートフイルムを剥がした後、これ
を１，１，１−トリクロルエタン中に浸漬して現
像処理し、ドライフイルムの未重合（未硬化）部
分を基板上から溶解除去して、基板上に残存した
硬化ドライフイルム膜によつて最終的に液体通路
及び液室となる溝を形成した。 現像処理を終了した後、基板上に硬化ドライフ
イルム膜を、150℃で１時間加熱し、更に、これ
に50ｍＷ／cm2の強度の紫外線を３分間照射して更
に硬化させた。 このようにして、硬化ドライフイルム膜によつ
て液体通路及び液室となる溝を基板上に形成した
後、形成した溝の覆いとなるソーダガラスからな
る貫通孔を設けられた平板にエポキシ系樹脂接着
剤を厚さ3μｍにスピンコートした後、予備加熱
してＢステージ化させ、これを硬化したドライフ
イルム上に貼り合わせ、更に、接着剤を本硬化さ
せて接着固定し、接合体を形成した。 続いて、接合体の液体通路の下流側、すなわち
吐出エネルギー発生素子の設置位置から下流側へ
0.150mmのところを液体通路に対して垂直に、市
販のダイシング・ソー（商品名；DAD2H／６
型、DISCO社製）を用いて切削し、記録用液体
を吐出するためのオリフイスを形成した。 最後に、切削面を洗浄したのち乾燥させ、更
に、切削面を研磨して平滑化し、貫通孔に記録用
液体の供給管を取付けて液体噴射記録ヘツドを完
成した。得られた記録ヘツドは、何れもマスクパ
ターンを忠実に再現した液体通路及び液室を有す
る寸法精度に優れたものであつた。ちなみに、オ
リフイス寸法は、50±5μｍ、オリフイスピツチ
は、125±5μｍの範囲であつた。 このようにして試作した記録ヘツドの品質及び
長期使用に際しての耐久性を以下のようにして試
験した。 まず、得られた記録ヘツドについて、次の各組
成からなる記録用液体中に、60℃で1000時間浸漬
処理（記録ヘツドの長期使用時に匹敵する環境条
件）する耐久試験を実施した。 記録用液体成分 (1) H2O／ジエチレングリコール／１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン／C.I.ダイレク
トブルー86*1 （＝57／30／10／３重量部）PH＝8.0 (2) H2O／ジエチレングリコール／Ｎ−メチル
−２−ピロリドン／C.I.ダイレクトブラツク
154*2 （＝55／30／10／５重量部）PH＝9.0 (3) H2O／ジエチレングリコール／ポリエチレ
ングリコール＃400／Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン／C.I.ダイレクトイエロー86*3 （＝65／10／10／10／５重量部）PH＝7.0 (4) H2O／エチレングリコール／トリエチレン
グリコール／トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル／C.I.フードブラツク2*4 （＝67／10／15／５／３重量部）PH＝10.0 尚、（注）*1〜*4は、水溶性染料であり、PHの調
整には、カセイソーダを用いた。 耐久試験後、該試験を実施した各ヘツドにつき
基板及び覆いと硬化ドライフイルム膜の接合状態
を観察した結果、すべての記録ヘツドにおいて剥
離や損傷は全く認められず、良好な密着性を示し
ていた。 次いでこれとは別に、得られた記録ヘツドの10
個について、各ヘツドを記録装置に取付け、前記
の記録用液体を用いて108パルスの記録信号を14
時間連続的に記録ヘツドに印加して印字を行なう
印字試験を実施した。何れの記録ヘツドに関して
も、印字開始直後と14時間経過後において、記録
用液体の吐出性能及び印字状態共に性能の低下が
殆ど認められず、耐久性に優れた記録ヘツドであ
つた。 比較例 膜厚75μｍの市販のドライフイルムVacrel（ド
ライフイルムソルダーマスクの商品名、デユポン
ド・ネモアース(株)製）、および膜厚50μｍの市販
のドライフイルムPhotec SR−3000（商品名、日
立化成工業(株)製）を用いる以外は、実施例と同様
にして、記録ヘツドを作成した。 これらの記録ヘツドについて、実施例と同様の
耐久性試験を実施した。 耐久性試験の経過中、ドライフイルムとして
Vacrelを用いた場合は、100時間で(2)および(4)の
記録用液体で剥離が認められた。また、300時間
で、(1)および(3)の記録用液体で剥離が認められ
た。 一方、ドライフイルムとしてPhotec SR−
3000を用いた場合は、(1)〜(4)の各記録用液体で
300時間で剥離が認められた。 印字試験例 実施例および比較例で作成したヘツト（各々10
個ずつ）に先に(4)として挙げた組成の記録液を充
填し印字試験を行なつた。次に、記録液が充填さ
れた状態の各ヘツドを温度80℃、湿度90％の条件
下で200時間保存後、先に行なつたのと同様の印
字試験を行なつた。その結果、実実施で得られた
ヘツドでは10個のヘツドのいずれも保存の前後で
良好な印字が得られたのに対し、比較例のヘツド
のいずれにおいても印字不良が観察された。これ
らの印字不良部を顕微鏡で観察すると、文字を構
成する記録液滴の位置のズレが観察された。ま
た、印字不良を起こした各ヘツドの吐出口付近を
観察したところ、その部分におけるドライフイム
硬化膜に剥離が見られた。
成部材である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
として、該組成物に必須成分として含有されるハ
ーフエステル化エポキシ樹脂によつて主に付与さ
れるパターン形成材料としての優れた感度と解像
度を有するものを用いたものであり、該活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を用いることにより、
寸法精度に優れた液体噴射記録ヘツドを歩留り良
く得ることが可能になつた。また、本発明に用い
る樹脂硬化膜形成用の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物は、必須成分としてのグラフト共重合高
分子とハーフエステル化エポキシ樹脂の有するエ
ポキシ樹脂としての特性によつて付与された優れ
た基板との密着性、機械的強度および耐薬品性を
も有しており、該組成物を用いることによつて長
期の耐久性を有する記録ヘツドを得ることも可能
になつた。 また、硬化性を有するグラフト共重合高分子を
用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を使用
する場合には、上記密着性、機械的強度あるいは
耐薬品性が特に優れた液体噴射記録ヘツドを得る
ことが可能である。 〔実施例〕 以下、合成例および実施例により本発明を更に
詳細に説明する。 合成例 アニオン重合法で得られるビングポリマー（Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド／２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート（＝70／30重量比））
とアクリル酸クロリドと反応させて、分子鎖の片
末端にビニル基を持つ重量平均分子量約3000のマ
クロモノマー（アクリル酸ポリブトキシメチルア
クリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート）を得た。このマクロモノマー25重量部、
メチルメタクリレート70重量部およびアクリロニ
トリル５重量部をメチルセロソルブ中で重合し、
重量平均分子量6.8×104の熱架橋性を有するグラ
フト共重合高分子（これをGP−４とする）を得
た。なおこのGP−４の主鎖を構成するメチルメ
タクリレートとアクリロニトリルの共重合高分子
鎖のガラス転移温度は105℃である。 これとは別に、エポキシ当量450のエピコート
1001（シエル化学製）をトルエン50％酢酸ブチル
50％の混合溶液中に溶解し30％溶液とした。存在
するエポキシ基に対して0.5当量のメタアクリル
酸を添加し、重合禁止剤として、Ｎ−ニトロソジ
フエニルアミンを固形分に対し0.2％添加した後、
触媒としてLiClを固形分に対して、0.5％加えた。
反応は70〜80℃で５時間行なつた。このようにし
てエポキシ1.0当量のうち0.5当量分がメタアクリ
ル酸でエステル化されたエポキシ樹脂、すなわち
ハーフエステル化エポキシ樹脂を得た。なお、こ
こで得られたハーフエステル化エポキシ樹脂を
HE−１とした。 このようにして得られたGP−４とHE−１とを
用い、下記組成の活性エネルギー線硬化型樹脂組
成物を調製した。 GP−４ 100重量部 HE−２ 150 〃 銅フタロシアニン １ 〃 パラトルエンスルホン酸 ３ 〃 トリフエニルスルフオニウムテトラフルオロボレ
ート 10 〃 メチルセロソルブ 300 〃 ここで、該樹脂組成物のミル分散液を、16μｍ
のポリエチレンテレフタレートフイルムにワイア
ーバーで塗布し100℃で20分乾燥することにより、
膜厚75μｍの樹脂組成物層を有するドライフイル
ムを作成し、以下に説明する本発明の液体噴射記
録ヘツドの形成に用いた。 実施例 合成例で製造したドライフイルムを用い、先に
明細書中で説明した第１図〜第６図の工程に従つ
て、吐出エネルギー発生素子として発熱素子［ハ
フニウムボライド（HfB2）］10個のオリフイス
（オリフイス寸法；75μｍ×50μｍ、ピツチ0.125
mm）を有するオンデマンド型液体噴射記録ヘツド
の作成を以下のようにして実施した。尚、記録ヘ
ツドは、同形状のものを各30個宛試作した。 まず、シリコンからなる基板上に発熱素子の複
数を所定の位置に配設し、これらに記録信号印加
用電極を接続した。 次に、発熱素子が配設された基板面上に保護膜
としてのSiO2層（厚さ1.0μｍ）を設け、保護層の
表面を清浄化すると共に乾燥させた後、保護層に
重ねて、120℃に加温された合成例に示した膜厚
75μｍのドライフイルムを、ロール温度120℃、
0.4f／min.の速度、１Kg／cm2の加圧条件下でラミ
ネータHRL−24（商品名、デユポン(株)製）を用い
て、ラミネートした。なお、この状態で、基板上
にラミネートされた活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物からなる層上には、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが積層されている。 続いて、基板面上に設けたドライフイルム上
に、液体通路及び液室の形状に対応したパターン
を有するフオトマスクを重ね合わせ、最終的に形
成される液体通路中に上記素子が設けられるよう
に位置合せを行なつた後、このフオトマスクの上
部から12ｍＷ／cm2の強度の紫外線を用いて60秒間
ドライフイルムを露光した。 次に、露光済みのドライフイルムからポリエチ
レンテレフタレートフイルムを剥がした後、これ
を１，１，１−トリクロルエタン中に浸漬して現
像処理し、ドライフイルムの未重合（未硬化）部
分を基板上から溶解除去して、基板上に残存した
硬化ドライフイルム膜によつて最終的に液体通路
及び液室となる溝を形成した。 現像処理を終了した後、基板上に硬化ドライフ
イルム膜を、150℃で１時間加熱し、更に、これ
に50ｍＷ／cm2の強度の紫外線を３分間照射して更
に硬化させた。 このようにして、硬化ドライフイルム膜によつ
て液体通路及び液室となる溝を基板上に形成した
後、形成した溝の覆いとなるソーダガラスからな
る貫通孔を設けられた平板にエポキシ系樹脂接着
剤を厚さ3μｍにスピンコートした後、予備加熱
してＢステージ化させ、これを硬化したドライフ
イルム上に貼り合わせ、更に、接着剤を本硬化さ
せて接着固定し、接合体を形成した。 続いて、接合体の液体通路の下流側、すなわち
吐出エネルギー発生素子の設置位置から下流側へ
0.150mmのところを液体通路に対して垂直に、市
販のダイシング・ソー（商品名；DAD2H／６
型、DISCO社製）を用いて切削し、記録用液体
を吐出するためのオリフイスを形成した。 最後に、切削面を洗浄したのち乾燥させ、更
に、切削面を研磨して平滑化し、貫通孔に記録用
液体の供給管を取付けて液体噴射記録ヘツドを完
成した。得られた記録ヘツドは、何れもマスクパ
ターンを忠実に再現した液体通路及び液室を有す
る寸法精度に優れたものであつた。ちなみに、オ
リフイス寸法は、50±5μｍ、オリフイスピツチ
は、125±5μｍの範囲であつた。 このようにして試作した記録ヘツドの品質及び
長期使用に際しての耐久性を以下のようにして試
験した。 まず、得られた記録ヘツドについて、次の各組
成からなる記録用液体中に、60℃で1000時間浸漬
処理（記録ヘツドの長期使用時に匹敵する環境条
件）する耐久試験を実施した。 記録用液体成分 (1) H2O／ジエチレングリコール／１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン／C.I.ダイレク
トブルー86*1 （＝57／30／10／３重量部）PH＝8.0 (2) H2O／ジエチレングリコール／Ｎ−メチル
−２−ピロリドン／C.I.ダイレクトブラツク
154*2 （＝55／30／10／５重量部）PH＝9.0 (3) H2O／ジエチレングリコール／ポリエチレ
ングリコール＃400／Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン／C.I.ダイレクトイエロー86*3 （＝65／10／10／10／５重量部）PH＝7.0 (4) H2O／エチレングリコール／トリエチレン
グリコール／トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル／C.I.フードブラツク2*4 （＝67／10／15／５／３重量部）PH＝10.0 尚、（注）*1〜*4は、水溶性染料であり、PHの調
整には、カセイソーダを用いた。 耐久試験後、該試験を実施した各ヘツドにつき
基板及び覆いと硬化ドライフイルム膜の接合状態
を観察した結果、すべての記録ヘツドにおいて剥
離や損傷は全く認められず、良好な密着性を示し
ていた。 次いでこれとは別に、得られた記録ヘツドの10
個について、各ヘツドを記録装置に取付け、前記
の記録用液体を用いて108パルスの記録信号を14
時間連続的に記録ヘツドに印加して印字を行なう
印字試験を実施した。何れの記録ヘツドに関して
も、印字開始直後と14時間経過後において、記録
用液体の吐出性能及び印字状態共に性能の低下が
殆ど認められず、耐久性に優れた記録ヘツドであ
つた。 比較例 膜厚75μｍの市販のドライフイルムVacrel（ド
ライフイルムソルダーマスクの商品名、デユポン
ド・ネモアース(株)製）、および膜厚50μｍの市販
のドライフイルムPhotec SR−3000（商品名、日
立化成工業(株)製）を用いる以外は、実施例と同様
にして、記録ヘツドを作成した。 これらの記録ヘツドについて、実施例と同様の
耐久性試験を実施した。 耐久性試験の経過中、ドライフイルムとして
Vacrelを用いた場合は、100時間で(2)および(4)の
記録用液体で剥離が認められた。また、300時間
で、(1)および(3)の記録用液体で剥離が認められ
た。 一方、ドライフイルムとしてPhotec SR−
3000を用いた場合は、(1)〜(4)の各記録用液体で
300時間で剥離が認められた。 印字試験例 実施例および比較例で作成したヘツト（各々10
個ずつ）に先に(4)として挙げた組成の記録液を充
填し印字試験を行なつた。次に、記録液が充填さ
れた状態の各ヘツドを温度80℃、湿度90％の条件
下で200時間保存後、先に行なつたのと同様の印
字試験を行なつた。その結果、実実施で得られた
ヘツドでは10個のヘツドのいずれも保存の前後で
良好な印字が得られたのに対し、比較例のヘツド
のいずれにおいても印字不良が観察された。これ
らの印字不良部を顕微鏡で観察すると、文字を構
成する記録液滴の位置のズレが観察された。ま
た、印字不良を起こした各ヘツドの吐出口付近を
観察したところ、その部分におけるドライフイム
硬化膜に剥離が見られた。
第１図〜第６図は本発明の液体噴射記録ヘツド
ならびにその製造方法を説明するための模式図で
ある。 １：基板、２：吐出エネルギー発生素子、３：
樹脂層、３Ｈ：樹脂硬化膜、４：フオトマスク、
４Ｐ：マスクパターン、６−１：液室、６−２：
液体通路、７：覆い、８：貫通孔、９：オリフイ
ス、１０：供給管。
ならびにその製造方法を説明するための模式図で
ある。 １：基板、２：吐出エネルギー発生素子、３：
樹脂層、３Ｈ：樹脂硬化膜、４：フオトマスク、
４Ｐ：マスクパターン、６−１：液室、６−２：
液体通路、７：覆い、８：貫通孔、９：オリフイ
ス、１０：供給管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 液体の吐出口に連通する液体通路と、該液体
通路内の液体を吐出させるためのエネルギーを発
生する吐出エネルギー発生素子とを有し、前記液
体通路の少なくとも１部が活性エネルギー線によ
つて硬化する樹脂組成物の硬化領域で形成されて
成る液体噴射記録ヘツドにおいて、前記樹脂組成
物が () アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リルおよびスチレンからなる群より選ばれた一
種以上のモノマーに由来する構造単位を主体と
する幹鎖に、(A)水酸基含有アクリルモノマー、
(B)アミノもしくはアルキルアミノ基含有アクリ
ルモノマー、(C)カルボキシル基含有アクリルも
しくはビニルモノマー、(D)Ｎ−ビニルピロリド
ンもしくはその誘導体、(E)ビニルピリジンもし
くはその誘導体および(F)下記一般式で表わさ
れるアクリルアミド誘導体からなる群より選ば
れた一種以上のモノマーに由来する構造単位を
主体とする枝鎖が付加されてなるグラフト共重
合高分子と、 （ただし、R1は水素または炭素原子数が１〜
３のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、
R2は水素または炭素原子数が１〜４のヒドロ
キシ基を有していても良いアルキル若しくはア
シル基を表わす。） () 分子内にエポキシ基を２個以上有する化合
物の少なくとも１種を含んでなるエポキシ樹脂
に存在するエポキシ基の一部を不飽和カルボン
酸によつてエステル化してなる樹脂 とを有してなるものであることを特徴とする液体
噴射記録ヘツド。 ２ 前記（）の成分が、前記エポキシ樹脂に存
在するエポキシ基1.0当量のうち0.30〜0.70当量分
をエステル化してなる樹脂である特許請求の範囲
第１項記載の液体噴射記録ヘツド。 ３ 前記（）の成分が、前記エポキシ樹脂に存
在するエポキシ基1.0当量のうち0.45〜0.55当量分
をエステル化してなる樹脂である特許請求の範囲
第１項記載の液体噴射記録ヘツド。 ４ 前記活性エネルギー線によつて硬化する樹脂
組成物が、前記（）のグラフト共重合高分子20
〜80重量部、および前記（）の樹脂80〜20重量
部を含有するものである特許請求の範囲第１項〜
第３項のいずれかに記載の液体噴射記録ヘツド。 ５ 前記活性エネルギー線によつて硬化する樹脂
組成物が、前記（）のグラフト共重合高分子及
び前記（）の樹脂の合計量100重量部に対して、
0.1〜20重量％の活性エネルギー線の作用により
賦活化し得るラジカル重合開始剤を配合して成る
ものである特許請求の範囲第１項〜第４項のいず
れかに記載の液体噴射記録ヘツド。 ６ 前記活性エネルギー線によつて硬化する樹脂
組成物が、前記（）のグラフト共重合高分子及
び前記（）の樹脂の合計量100重量部に対して、
0.2〜15重量％の周期率表第ａ族若しくは第
ａ族に属する元素を含む光感知性を有する芳香族
オニウム塩化合物を配合して成るものである特許
請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の液
体噴射記録ヘツド。 ７ 前記吐出エネルギー発生素子が、発熱素子で
ある特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに
記載の液体噴射記録ヘツド。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15335285A JPS6216148A (ja) | 1985-07-13 | 1985-07-13 | 液体噴射記録ヘツド |
| US06/880,210 US4688054A (en) | 1985-07-09 | 1986-06-30 | Liquid jet recording head |
| EP86109325A EP0208300B1 (en) | 1985-07-09 | 1986-07-08 | Liquid jet recording head |
| DE86109325T DE3688266T2 (de) | 1985-07-09 | 1986-07-08 | Tintenstrahlauszeichnungskopf. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15335285A JPS6216148A (ja) | 1985-07-13 | 1985-07-13 | 液体噴射記録ヘツド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6216148A JPS6216148A (ja) | 1987-01-24 |
| JPH0444574B2 true JPH0444574B2 (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=15560585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15335285A Granted JPS6216148A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-13 | 液体噴射記録ヘツド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6216148A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60153353A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-12 | Nec Corp | 帳票二枚送り出し防止機構 |
-
1985
- 1985-07-13 JP JP15335285A patent/JPS6216148A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6216148A (ja) | 1987-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |