JPH0444598B2 - - Google Patents
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- JPH0444598B2 JPH0444598B2 JP59082083A JP8208384A JPH0444598B2 JP H0444598 B2 JPH0444598 B2 JP H0444598B2 JP 59082083 A JP59082083 A JP 59082083A JP 8208384 A JP8208384 A JP 8208384A JP H0444598 B2 JPH0444598 B2 JP H0444598B2
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- methyl
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、新規なフルオラン化合物の少なくと
も一種を、カラーフオーマー（電子供与性発色
剤）として含有することを特徴とする感熱記録紙
に関するものである。 感熱記録紙は、加熱によつて発色するいわゆる
感熱発色層を、紙等の支持体上に形成した構造の
記録紙であつて、その発色のための加熱には熱ヘ
ツドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
ている。このような感熱発色層を有する構造の記
録紙は、他の記録紙に比較し、安価であること、
騒音の少ないこと、短時間で記録ができること等
の利点により、フアクシミリ、プリンター等に広
く利用されている。感熱記録紙は、発色感度が優
れていることが最も重要であるが、最近では
POS（ポイントオブセール）用等の表示ラベルに
も使用され始めており、発色した画像の保存性が
良いことは必須の条件となつてきている。 感熱記録紙の発色層として最小限具備すべき性
質は、耐自己発色性（耐地肌カブリ）、耐圧力発
色性、発色感度、耐湿消色性、耐熱消色性、耐油
性、耐光性が優れていることであるが、現在これ
らを完全に満足するものには得られていない。感
熱発色層には、黒色に発色するカラーフオーマー
が使用されている場合が多いが、カラーフオーマ
ーとしてのフルオラン化合物は、特開昭51−
23204号、特公昭51−29180号、特公昭56−52769
号、特開昭57−53562号、特開昭58−7453号およ
びUSP−3681390号公報などに開示されている。
またカラーフオーマーを用いる感熱記録紙に関し
ては、特公昭43−4160号、特公昭44−3680号およ
び特公昭49−17748号公報などが知られている。 本発明者らは、既知のフルオラン化合物をカラ
ーフオーマーとして用いて従来公知の方法または
上記した各特許公報に記載された方法に従い、感
熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備すべき
性能面について試験したところ、これらの各感熱
記録紙は、発色感度、耐湿消色性、耐油性、耐地
肌カブリなどに欠点を有していた。 本発明者らは、これらの欠点を改良した感熱記
録紙について鋭意検討した結果、特定のフルオラ
ン化合物を用いることにより、感熱記録紙として
の性能が著るしく改良されることを見い出した。
すなわち本発明は、次の一般式（）、 （式中、R1は、テトラヒドロフルフリル基を除
くヘテロ環アルキル基を、R2は、水素原子；炭
素数１〜８のアルキル基；アルコキシアルキル
基；シクロアルキル基；シクロヘキシルアルキル
基；またはハロゲン原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、アシル基で置換可能なフエニル基ある
いはアラルキル基を、R3、R4は水素原子；炭素
数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４のアルコ
キシ基；アルコキシアルキル基；またはハロゲン
原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル基で
置換可能なフエニル基あるいはベンジル基を、
R5、R6は水素原子；炭素数１〜12のアルキル
基；アルコキシアルキル基；シアノアルキル基；
ヘテロ環基；ヘテロ環アルキル基；またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アシル基で置換可能なフエニル基あるいはア
ラルキル基を示す。）で表わされる６位にテトラ
ヒドロフルフリル基を除くヘテロ環アルキル基を
有する新規なフルオラン化合物の少なくとも一種
を、カラーフオーマーとして含有することを特徴
とする感熱記録紙である。 一般式（）で表わされるフルオラン化合物
は、それ自体は、殆んど無色であるが電子受容性
物質に接触し、すみやかに発色する性質を有す
る。すなわちビスフエノールＡなどのフエノール
誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ルなどの有機カルボン酸エステルによつて黒色系
に発色するものである。 本発明の感熱記録紙に用いるカラーフオーマー
である一般式（）で表わされる新規なフルオラ
ン化合物の代表例を表記する。色相は、シリカゲ
ル薄層上で発色した時の色相を示す。
も一種を、カラーフオーマー（電子供与性発色
剤）として含有することを特徴とする感熱記録紙
に関するものである。 感熱記録紙は、加熱によつて発色するいわゆる
感熱発色層を、紙等の支持体上に形成した構造の
記録紙であつて、その発色のための加熱には熱ヘ
ツドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
ている。このような感熱発色層を有する構造の記
録紙は、他の記録紙に比較し、安価であること、
騒音の少ないこと、短時間で記録ができること等
の利点により、フアクシミリ、プリンター等に広
く利用されている。感熱記録紙は、発色感度が優
れていることが最も重要であるが、最近では
POS（ポイントオブセール）用等の表示ラベルに
も使用され始めており、発色した画像の保存性が
良いことは必須の条件となつてきている。 感熱記録紙の発色層として最小限具備すべき性
質は、耐自己発色性（耐地肌カブリ）、耐圧力発
色性、発色感度、耐湿消色性、耐熱消色性、耐油
性、耐光性が優れていることであるが、現在これ
らを完全に満足するものには得られていない。感
熱発色層には、黒色に発色するカラーフオーマー
が使用されている場合が多いが、カラーフオーマ
ーとしてのフルオラン化合物は、特開昭51−
23204号、特公昭51−29180号、特公昭56−52769
号、特開昭57−53562号、特開昭58−7453号およ
びUSP−3681390号公報などに開示されている。
またカラーフオーマーを用いる感熱記録紙に関し
ては、特公昭43−4160号、特公昭44−3680号およ
び特公昭49−17748号公報などが知られている。 本発明者らは、既知のフルオラン化合物をカラ
ーフオーマーとして用いて従来公知の方法または
上記した各特許公報に記載された方法に従い、感
熱記録紙を製造し、感熱記録紙として具備すべき
性能面について試験したところ、これらの各感熱
記録紙は、発色感度、耐湿消色性、耐油性、耐地
肌カブリなどに欠点を有していた。 本発明者らは、これらの欠点を改良した感熱記
録紙について鋭意検討した結果、特定のフルオラ
ン化合物を用いることにより、感熱記録紙として
の性能が著るしく改良されることを見い出した。
すなわち本発明は、次の一般式（）、 （式中、R1は、テトラヒドロフルフリル基を除
くヘテロ環アルキル基を、R2は、水素原子；炭
素数１〜８のアルキル基；アルコキシアルキル
基；シクロアルキル基；シクロヘキシルアルキル
基；またはハロゲン原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、アシル基で置換可能なフエニル基ある
いはアラルキル基を、R3、R4は水素原子；炭素
数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４のアルコ
キシ基；アルコキシアルキル基；またはハロゲン
原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル基で
置換可能なフエニル基あるいはベンジル基を、
R5、R6は水素原子；炭素数１〜12のアルキル
基；アルコキシアルキル基；シアノアルキル基；
ヘテロ環基；ヘテロ環アルキル基；またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アシル基で置換可能なフエニル基あるいはア
ラルキル基を示す。）で表わされる６位にテトラ
ヒドロフルフリル基を除くヘテロ環アルキル基を
有する新規なフルオラン化合物の少なくとも一種
を、カラーフオーマーとして含有することを特徴
とする感熱記録紙である。 一般式（）で表わされるフルオラン化合物
は、それ自体は、殆んど無色であるが電子受容性
物質に接触し、すみやかに発色する性質を有す
る。すなわちビスフエノールＡなどのフエノール
誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ルなどの有機カルボン酸エステルによつて黒色系
に発色するものである。 本発明の感熱記録紙に用いるカラーフオーマー
である一般式（）で表わされる新規なフルオラ
ン化合物の代表例を表記する。色相は、シリカゲ
ル薄層上で発色した時の色相を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明にかかる一般式（）で表わされるフル
オラン化合物を合成するには、 一般式 （式中R3、R4、R5、R6は、前記定義と同じであ
り、R7は水素原子、低級アルキル基をあらわ
す。）で表わされるジフエニルアミン誘導体と、 一般式 （式中R1、R2は、前記定義と同じである。）で表
わされるベンゾフエノン誘導体とを、硫酸、リン
酸、ポリリン酸等の縮合剤中で反応後、アルカリ
水中で処理することにより得られる。例えば、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（テトラヒド
ロピラン−２−メチル）−Ｎ−メチル−アミノフ
ルオランは、以下のように合成される。 98％硫酸150ｇ中に２−（２−ヒドロキシ−４−
Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ−メ
チルフエニルカルボニル安息香酸16.5ｇを加え、
約８〜14℃に保ちながら完全に溶解させた後２−
メチル−４−メトキシジフエニルアミン10ｇを加
え20〜25℃で10時間反応し、反応混合物を氷水１
中に加え、つづいて水酸化ナトリウム水溶液を
加えPH10以上とした。析出物をろ過により採取し
た。ケーキにトルエン450mlと10％水酸化ナトリ
ウム水溶液340ｇを加え、還流下２時間かき混ぜ
た後、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸留によ
りトルエンを留去した。析出した結晶をろ過によ
り採取し、ケーキにメタノール150mlを加え洗浄
後、再度結晶をろ過により採取した。この結晶を
乾燥し、微桃白色の２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ
−メチル−アミノフルオラン、12ｇを得た。この
フルオラン化合物の融点は、134℃〜139℃であつ
た。このものをトルエンに溶かした溶液は無色で
ありピスフエノールＡによりすみやかに発色し、
黒色を呈した。 また、これらのフルオラン化合物と組合せて用
いられる顕色剤としては、４−ｔ−ブチルフエノ
ール、４−フエニルフエノール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノール、４，4′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフエノール）、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−sec−
ブチル、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸
など従来公知である顕色剤があげられる。 さらに本発明の感熱発色層中には、支持体上に
結着させるための種々の水溶性または非水溶性の
結着剤が用いられている。代表的なものとして
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、デン粉、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無
水マイレン酸共重合物などがあるが、本発明で特
に好適に使用しうる結着剤は、水溶性結着剤であ
り、その代表的なものはポリビニルアルコールで
ある。 また感熱発色層中には、必要に応じさらに、補
助添加物、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、マグネシア、硫酸バリウム、ステアリン
酸カルシウムなどの充填剤、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジベンジル、β−ナフト−ルベ
ンジルエーテル、ステアリン酸アミド、ｐ−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジルなど従来公知である
感度向上剤等を添加し、発色画像の鮮明性または
発色濃度を向上させることができる。 本発明の感熱記録紙は、前記した各成分を含む
感熱発色層形成用塗液を紙等の支持体上に塗布乾
燥することによつて製造される。このようにして
製造した本発明の感熱記録紙は、発色感度、耐湿
消色性、および耐油性において特に優れたもので
あつた。 なお感熱記録紙の性能は、次のような試験方法
によつた。すなわち、地肌濃度、各温度における
加熱発色後の湿気中での発色剤の消色濃度（耐湿
消色性）、ヒマシ油と接触した時の消色濃度（耐
油性）、などについての色濃度は、マクベスRD
−514型反射濃度計を用い測定した。加熱発色は
ローデイアセタ型サーモテスト試験機（フランス
国立繊維研究所製）を用い、加熱温度60〜170℃、
加熱時間３秒間、荷重100ｇ／cm2の条件でおこな
つた。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒
湿試験機を用い行なつた。 つぎに本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 １ 下記組成よりなる混合物を、それぞれ別々にペ
イントコンデイシヨナー（商品名レツドデビル）
を用いて３時間粉砕して、液、液、液を調
製した。 組成式 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（チオ
ラン−２−メチル）−Ｎ−メチル−アミノフル
オラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノプコ1407、サノブコ社製
品） ２重量部 液組成 ビスフエノールＡ ６重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 14重量部 液組成 水酸化アルミニウム 10重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 10重量部 液、液、液および水を３：９：５：３の
重量比で混合し、感熱記録紙用の塗料を得た。こ
の塗料を上質紙の表面にワイヤーバーを用い乾燥
後の固形分量が５ｇ／m2になるように塗布し送風
乾燥機中に入れ室温で乾燥し、本発明の感熱記録
紙(イ)を得た。 比較例 １ 実施例１の液のかわりに、液または液を
使用した他は全く同様にして比較用の感熱記録紙
（ヨ）〜（タ）を得た。 液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル アミノフルオラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノブコ1407） ２重量部 液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ− シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ −フルオラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノブコ1407） ２重量部 以上のようにして得た本発明および比較用の感
熱記録紙の発色感度、耐湿消色性、耐油性につい
て試験した。結果を表１に示した。 実施例 ２ 実施例１で使用した２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−Ｎ−メチル
アミノフルオランのかわりに２−アニリノ−３−
エチル−６−Ｎ−（１−メチルピロリジン−２−
メチル）−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−（１，３−ジオキ
サン−２−メチル）−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、２−（−フルオロアニリノ）−４−メトキシ−
６−Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−（モルホリン−Ｎ−プロピル）−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メトキシ−６−Ｎ−フルフリル−Ｎ−ｎ−オク
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（テトラヒドロピラン
−２−メチル）−アミノ−フルオラン、２−（４−
ブチルアニリノ）−３−エチル−６−Ｎ，Ｎ−ジ
（チオラン−２−メチル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−ベンジル−６−Ｎ，Ｎ−ジ（モ
ルホリン−Ｎ−プロピル）アミノフルオラン、２
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−メチル）−アミノ−３
−エトキシエチル−６−Ｎ−（モルホリン−Ｎ−
プロピル）−Ｎ−エトキシエチルアミノフルオラ
ン、２−Ｎ，Ｎ−ジシアノエチル−３，４−ジメ
チル−６−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−フルフリルアミノ
フルオラン、２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ−４−フエニル−６−Ｎ−
（１，３−ジオキサン−２−メチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルメチル−アミノフルオランまたは２−
（４−アセチルアニリノ）−４−フエニル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−アミノ
フルオランを使用し実施例１と同様にして、感熱
記録紙(ロ)〜（ワ）を得た。これら本発明の感熱記
録紙を性能試験を実施例１と同様におこなつた。
結果を表１に示した。
オラン化合物を合成するには、 一般式 （式中R3、R4、R5、R6は、前記定義と同じであ
り、R7は水素原子、低級アルキル基をあらわ
す。）で表わされるジフエニルアミン誘導体と、 一般式 （式中R1、R2は、前記定義と同じである。）で表
わされるベンゾフエノン誘導体とを、硫酸、リン
酸、ポリリン酸等の縮合剤中で反応後、アルカリ
水中で処理することにより得られる。例えば、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（テトラヒド
ロピラン−２−メチル）−Ｎ−メチル−アミノフ
ルオランは、以下のように合成される。 98％硫酸150ｇ中に２−（２−ヒドロキシ−４−
Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ−メ
チルフエニルカルボニル安息香酸16.5ｇを加え、
約８〜14℃に保ちながら完全に溶解させた後２−
メチル−４−メトキシジフエニルアミン10ｇを加
え20〜25℃で10時間反応し、反応混合物を氷水１
中に加え、つづいて水酸化ナトリウム水溶液を
加えPH10以上とした。析出物をろ過により採取し
た。ケーキにトルエン450mlと10％水酸化ナトリ
ウム水溶液340ｇを加え、還流下２時間かき混ぜ
た後、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸留によ
りトルエンを留去した。析出した結晶をろ過によ
り採取し、ケーキにメタノール150mlを加え洗浄
後、再度結晶をろ過により採取した。この結晶を
乾燥し、微桃白色の２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ
−メチル−アミノフルオラン、12ｇを得た。この
フルオラン化合物の融点は、134℃〜139℃であつ
た。このものをトルエンに溶かした溶液は無色で
ありピスフエノールＡによりすみやかに発色し、
黒色を呈した。 また、これらのフルオラン化合物と組合せて用
いられる顕色剤としては、４−ｔ−ブチルフエノ
ール、４−フエニルフエノール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノール、４，4′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジブロモフエノール）、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−sec−
ブチル、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸
など従来公知である顕色剤があげられる。 さらに本発明の感熱発色層中には、支持体上に
結着させるための種々の水溶性または非水溶性の
結着剤が用いられている。代表的なものとして
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、デン粉、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無
水マイレン酸共重合物などがあるが、本発明で特
に好適に使用しうる結着剤は、水溶性結着剤であ
り、その代表的なものはポリビニルアルコールで
ある。 また感熱発色層中には、必要に応じさらに、補
助添加物、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、マグネシア、硫酸バリウム、ステアリン
酸カルシウムなどの充填剤、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジベンジル、β−ナフト−ルベ
ンジルエーテル、ステアリン酸アミド、ｐ−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジルなど従来公知である
感度向上剤等を添加し、発色画像の鮮明性または
発色濃度を向上させることができる。 本発明の感熱記録紙は、前記した各成分を含む
感熱発色層形成用塗液を紙等の支持体上に塗布乾
燥することによつて製造される。このようにして
製造した本発明の感熱記録紙は、発色感度、耐湿
消色性、および耐油性において特に優れたもので
あつた。 なお感熱記録紙の性能は、次のような試験方法
によつた。すなわち、地肌濃度、各温度における
加熱発色後の湿気中での発色剤の消色濃度（耐湿
消色性）、ヒマシ油と接触した時の消色濃度（耐
油性）、などについての色濃度は、マクベスRD
−514型反射濃度計を用い測定した。加熱発色は
ローデイアセタ型サーモテスト試験機（フランス
国立繊維研究所製）を用い、加熱温度60〜170℃、
加熱時間３秒間、荷重100ｇ／cm2の条件でおこな
つた。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒
湿試験機を用い行なつた。 つぎに本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 １ 下記組成よりなる混合物を、それぞれ別々にペ
イントコンデイシヨナー（商品名レツドデビル）
を用いて３時間粉砕して、液、液、液を調
製した。 組成式 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（チオ
ラン−２−メチル）−Ｎ−メチル−アミノフル
オラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノプコ1407、サノブコ社製
品） ２重量部 液組成 ビスフエノールＡ ６重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 14重量部 液組成 水酸化アルミニウム 10重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 10重量部 液、液、液および水を３：９：５：３の
重量比で混合し、感熱記録紙用の塗料を得た。こ
の塗料を上質紙の表面にワイヤーバーを用い乾燥
後の固形分量が５ｇ／m2になるように塗布し送風
乾燥機中に入れ室温で乾燥し、本発明の感熱記録
紙(イ)を得た。 比較例 １ 実施例１の液のかわりに、液または液を
使用した他は全く同様にして比較用の感熱記録紙
（ヨ）〜（タ）を得た。 液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル アミノフルオラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノブコ1407） ２重量部 液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ− シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ −フルオラン ４重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 34重量部 ５％消泡剤（サンノブコ1407） ２重量部 以上のようにして得た本発明および比較用の感
熱記録紙の発色感度、耐湿消色性、耐油性につい
て試験した。結果を表１に示した。 実施例 ２ 実施例１で使用した２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−Ｎ−メチル
アミノフルオランのかわりに２−アニリノ−３−
エチル−６−Ｎ−（１−メチルピロリジン−２−
メチル）−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−（１，３−ジオキ
サン−２−メチル）−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、２−（−フルオロアニリノ）−４−メトキシ−
６−Ｎ−（テトラヒドロピラン−２−メチル）−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−（モルホリン−Ｎ−プロピル）−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メトキシ−６−Ｎ−フルフリル−Ｎ−ｎ−オク
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（テトラヒドロピラン
−２−メチル）−アミノ−フルオラン、２−（４−
ブチルアニリノ）−３−エチル−６−Ｎ，Ｎ−ジ
（チオラン−２−メチル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−ベンジル−６−Ｎ，Ｎ−ジ（モ
ルホリン−Ｎ−プロピル）アミノフルオラン、２
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−メチル）−アミノ−３
−エトキシエチル−６−Ｎ−（モルホリン−Ｎ−
プロピル）−Ｎ−エトキシエチルアミノフルオラ
ン、２−Ｎ，Ｎ−ジシアノエチル−３，４−ジメ
チル−６−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−フルフリルアミノ
フルオラン、２−Ｎ−ベンジル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ−４−フエニル−６−Ｎ−
（１，３−ジオキサン−２−メチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルメチル−アミノフルオランまたは２−
（４−アセチルアニリノ）−４−フエニル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−アミノ
フルオランを使用し実施例１と同様にして、感熱
記録紙(ロ)〜（ワ）を得た。これら本発明の感熱記
録紙を性能試験を実施例１と同様におこなつた。
結果を表１に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の感熱記録紙は、発色感度、耐湿消色性
および耐油性において極めてすぐれている等の特
徴を有していた。従つて、本発明の感熱記録紙
は、各種の記録分野、殊に高速記録用、POS用
の感熱記録紙として実用上十分に耐えうるもので
あつた。 実施例 ３ 実施例１で使用した２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、４重量部のかわりに２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−（チオラン−２−メ
チル）−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２重量部
および２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（モ
ルホリン−Ｎ−プロピル）−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、２重量部を混合して使用し、実施例１
と同様にして感熱記録紙（カ）を得た。この本発
明の感熱記録紙の性能試験を実施例１と同様にお
こなつたところ、発色感度100、耐湿消色性106お
よび耐油性92であり、表−１中の比較例１〜２の
記録紙と比較しても、極めてすぐれた性能を示し
た。
および耐油性において極めてすぐれている等の特
徴を有していた。従つて、本発明の感熱記録紙
は、各種の記録分野、殊に高速記録用、POS用
の感熱記録紙として実用上十分に耐えうるもので
あつた。 実施例 ３ 実施例１で使用した２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−（チオラン−２−メチル）−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、４重量部のかわりに２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−（チオラン−２−メ
チル）−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２重量部
および２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−（モ
ルホリン−Ｎ−プロピル）−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、２重量部を混合して使用し、実施例１
と同様にして感熱記録紙（カ）を得た。この本発
明の感熱記録紙の性能試験を実施例１と同様にお
こなつたところ、発色感度100、耐湿消色性106お
よび耐油性92であり、表−１中の比較例１〜２の
記録紙と比較しても、極めてすぐれた性能を示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は、テトラヒドロフルフリル基を除
くヘテロ環アルキル基を、R2は、水素原子；炭
素数１〜８のアルキル基；アルコキシアルキル
基；シクロアルキル基；シクロヘキシルアルキル
基；またはハロゲン原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、アシル基で置換可能なフエニル基ある
いはアラルキル基を、R3、R4は水素原子；炭素
数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキ
シ基；アルコキシアルキル基、；またはハロゲン
原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル基で
置換可能なフエニル基あるいはベンジル基を、
R5、R6は水素原子；炭素数１〜12のアルキル
基；アルコキシアルキル基；シアノアルキル基；
ヘテロ環基；ヘテロ環アルキル基；またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アシル基で置換可能なフエニル基あるいはア
ラルキル基を示す。）で表わされる６位にテトラ
ヒドロフルフリル基を除くヘテロ環アルキル基を
有することを特徴とする新規なフルオラン化合物
の少なくとも一種を、カラーフオーマーとして含
有することを特徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082083A JPS60225787A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082083A JPS60225787A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60225787A JPS60225787A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0444598B2 true JPH0444598B2 (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=13764551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082083A Granted JPS60225787A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60225787A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114163450B (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-06 | 北京高德品创科技有限公司 | 具有单罗丹明结构的热致变色材料、显色组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2523808B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1996-08-14 | 株式会社日立製作所 | 水平ｓ字歪み補正回路 |
-
1984
- 1984-04-25 JP JP59082083A patent/JPS60225787A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60225787A (ja) | 1985-11-11 |
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