JPH0446973B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0446973B2 JPH0446973B2 JP58043781A JP4378183A JPH0446973B2 JP H0446973 B2 JPH0446973 B2 JP H0446973B2 JP 58043781 A JP58043781 A JP 58043781A JP 4378183 A JP4378183 A JP 4378183A JP H0446973 B2 JPH0446973 B2 JP H0446973B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- polymer
- group
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本発明は新規な耐熱性熱可塑性重合体に関する
ものである。更に詳しくは高温領域における良好
な熱安定性及び流動性を兼備し、かつ射出成形可
能な新規熱可塑性芳香族ポリエーテルイミド重合
体に関するものである。 芳香族ビス（エーテル酸無水物）と芳香族ジア
ミンを重縮合させることにより、耐熱性の優れた
芳香族ポリエーテルイミドが得られることは特開
昭50−69196号公報等により、すでに知られてい
る。 しかし、これまでに提案されてきて芳香族ポリ
エーテルイミド類は、溶融成形材料として使用す
ることを目的とした場合、溶融成形時の熱安定
性、溶融成形時の流動性及び溶融成形体の物性の
トータルバランスの面で必ずしも満足されるもの
ではなかつた。 そこで、本発明者らは、300〜400℃の温度領域
において良好な熱安定性及び流動性を兼ね備える
ことにより良好な溶融成形性を有し、かつ成形体
の物性バランスのすぐれた芳香族ポリエーテルイ
ミドを得ることを目的として鋭意検討を行なつた
結果、特定の芳香族ジアミンのジニトロフタルイ
ミドを使用することにより目的とする特性を有す
る新規熱可塑性芳香族ポリエーテルイミド重合体
が得られることを見出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は、一般式（） （式中、Ｘは、−Ｏ−，−SO2−または−CO−
であり、ｍは１〜５の整数である） で表わされる二価フエノールのフエノラート及び 一般式（） （ただし、式中、Ｒは二価の芳香族基である） で表わされる芳香族ジアミンのジニトロフタルイ
ミド化合物を縮重合反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリエーテルイミド重合体の製造法に関
する。 本発明に用いられる前記一般式（）で示され
る二価フエノールの具体例としては、たとえば、 など及びこれらの側鎖誘導体などがあげられる。 上記一般式（）で表わされる芳香族ジアミン
のジニトロフタルイミドとしては、一般式（）
のＲが、メタフエニレン基、パラフエニレン基、
ものである。更に詳しくは高温領域における良好
な熱安定性及び流動性を兼備し、かつ射出成形可
能な新規熱可塑性芳香族ポリエーテルイミド重合
体に関するものである。 芳香族ビス（エーテル酸無水物）と芳香族ジア
ミンを重縮合させることにより、耐熱性の優れた
芳香族ポリエーテルイミドが得られることは特開
昭50−69196号公報等により、すでに知られてい
る。 しかし、これまでに提案されてきて芳香族ポリ
エーテルイミド類は、溶融成形材料として使用す
ることを目的とした場合、溶融成形時の熱安定
性、溶融成形時の流動性及び溶融成形体の物性の
トータルバランスの面で必ずしも満足されるもの
ではなかつた。 そこで、本発明者らは、300〜400℃の温度領域
において良好な熱安定性及び流動性を兼ね備える
ことにより良好な溶融成形性を有し、かつ成形体
の物性バランスのすぐれた芳香族ポリエーテルイ
ミドを得ることを目的として鋭意検討を行なつた
結果、特定の芳香族ジアミンのジニトロフタルイ
ミドを使用することにより目的とする特性を有す
る新規熱可塑性芳香族ポリエーテルイミド重合体
が得られることを見出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は、一般式（） （式中、Ｘは、−Ｏ−，−SO2−または−CO−
であり、ｍは１〜５の整数である） で表わされる二価フエノールのフエノラート及び 一般式（） （ただし、式中、Ｒは二価の芳香族基である） で表わされる芳香族ジアミンのジニトロフタルイ
ミド化合物を縮重合反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリエーテルイミド重合体の製造法に関
する。 本発明に用いられる前記一般式（）で示され
る二価フエノールの具体例としては、たとえば、 など及びこれらの側鎖誘導体などがあげられる。 上記一般式（）で表わされる芳香族ジアミン
のジニトロフタルイミドとしては、一般式（）
のＲが、メタフエニレン基、パラフエニレン基、
【式】
【式】
【式】
及び
（ただし、Ｚは−SO2−，−CO−，
【式】
【式】−Ｏ−又は−CH2−を示し、R1は炭素
数１〜４のアルキル基，R2は炭素数１〜４のア
ルキル基、ハロゲン、ｐは０または１〜４の整数
並びにｑは１〜５の整数を示し、各Ｚ，各R1，
各R2，及び各ｐは同一でも異なつていてもよい） からなる群から選ばれた基であるものが好まし
く、特に、 （ただし、Z′は−SO2−，−CO−，
ルキル基、ハロゲン、ｐは０または１〜４の整数
並びにｑは１〜５の整数を示し、各Ｚ，各R1，
各R2，及び各ｐは同一でも異なつていてもよい） からなる群から選ばれた基であるものが好まし
く、特に、 （ただし、Z′は−SO2−，−CO−，
【式】
【式】−Ｏ−または−CH2−である）
であるものが好ましい。
一般式（）で表わされる芳香族ジアミンのジ
ニトロフタルイミドの例としては、メタフエニレ
ンジアミン、パラフエニレンジアミン、４，4′−
ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、１，５−ジアミノナフタリン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）
フエニル〕１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパンなど及びこれらの側鎖含有誘導体な
どの芳香族ジアミンのジニトロフタルイミドがあ
げられる。 本発明の重縮合反応は、一般式（）で表わさ
れる二価フエノールのNa，Ｋ等のフエノラート
と一般式（）で表わされる芳香族ジアミンのジ
ニトロフタルイミドを、ジメチルスルホキシド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等
の極性有機溶媒中で、100〜250℃に加熱して行な
うことができる。 また、上記重縮合反応は、一般式（）で表わ
される二価フエノール、水酸化ナトリウム、ナト
リウムメトキシド、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
ウム、カリウムメトキシド、炭酸ナトリウム等の
フエノラート化剤並びに一般式（）で表わされ
る芳香族ジアミンのジニトロフタルイミドを上記
と同様に反応させてもよい。このとき、まず、一
般式（）で表わされる二価フエノールとフエノ
ラート化剤が反応して、水が生成するので、これ
らを除くため共沸溶媒としてトルエン、ベンゼン
等を添加するのが好ましい。なお、上記二価フエ
ノールとフエノラート化剤は等当量使用されるの
が好ましい。 本発明の芳香族ポリエーテルイミド重合体は、
圧縮成形品、射出成形品、フイルム、コーテイン
グ等各種の用途に利用できる。また、必要に応じ
て異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などを配
合することもできる。 実施例 １ 4.36ｇ（0.01モル）のビス〔４−（４−ヒドロ
キシフエノキシ）フエニル〕スルホン、0.8ｇの
水酸化ナトリウムを５c.c.の水に溶解したNaOH
水溶液、30c.c.のジメチルスルホキシド及び10c.c.の
ベンゼンをフラスコに入れ、撹拌しながら加熱
し、水分をベンゼンと共沸により留去した。次
に、4.58ｇの１，３−ジ〔４−ニトロフタルイミ
ノ〕ベンゼンおよび30c.c.のジメチルスルホキシド
を加えた。120℃で２時間反応させた後、反応混
合物をメタノールに注ぎ、重合体を沈でんさせ
た。得られた粉末を赤外線スペクトル分析（1715
cm-1及び1770cm-1にイミドカルボニル基の吸収あ
り）し、重合体が下記式のくり返し単位からなる
ことを確かめた。 この重合体の元素分析結果は次のとおりであ
る。 実験値−Ｃ：69.25％ Ｈ：3.33％ Ｎ：3.45％
Ｓ：3.98％ Ｏ：20.01％（残部） 理論値−Ｃ：69.17％ Ｈ：3.28％ Ｎ：3.51％
Ｓ：4.01％ Ｏ：20.03％ また、上記重合体をジメチルホルムアミドに溶
解し、30℃で測定した還元粘度は0.21dl／ｇであ
つた。 また、上記重合体について、高化式フローテス
ターによつて流動性を評価したところ、2.4×
10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と良好な流動性を示した。 実施例 ２ 3.86ｇのビス〔４−（４−ヒドロキシフエノキ
シ）フエニル〕エーテル、0.8ｇの水酸化ナトリ
ウムを５c.c.の水に溶解したNaOH水溶液、30c.c.
のジメチルスルホキシド及び10c.c.のトルエンをフ
ラスコに入れ、撹拌しながら加熱し、水分をトル
エンと共沸により留去した。次に5.5ｇの４，
4′−ジ〔４−ニトロフタルイミノ〕−ジフエニル
エーテル及び30c.c.のジメチルスルホキシドを加え
た。120℃で２時間反応させた後、反応混合物を
メタノールに注ぎ、重合体を沈でんさせた。得ら
れた粉末を赤外線スペクトル分析（1720cm-1及び
1770cm-1にイミドカルボニル基の吸収あり）し、
重合体が下記式のくり返し単位からなることを確
かめた。 この重合体の元素分析結果は、次のとおりであ
る。 実験値−Ｃ：74.18％ Ｈ：3.51％ Ｎ：3.27％
Ｏ：19.04％（残部） 理論値−Ｃ：74.10％ Ｈ：3.59％ Ｎ：3.32％
Ｏ：18.99％ また、上記重合体をジメチルホルムアミドに溶
解し、30℃で測定した還元粘度は0.28dl／ｇであ
つた。 また、上記重合体について、高化式フローテス
ターによつて流動性を評価したところ、 3.5×10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と良好な流動性を示した。 比較例 １ 特公昭58−14451号公報第10欄（第(5)頁）第１
〜23行の実施例２の記載に従つて合成した下記式
のくりかえし単位からなるポリエーテルイミドの
重合体 について、高化式フローテスターによつて流動性
を評価したところ 0.5×10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と劣つた流動性を示した。
ニトロフタルイミドの例としては、メタフエニレ
ンジアミン、パラフエニレンジアミン、４，4′−
ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、１，５−ジアミノナフタリン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）
フエニル〕１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパンなど及びこれらの側鎖含有誘導体な
どの芳香族ジアミンのジニトロフタルイミドがあ
げられる。 本発明の重縮合反応は、一般式（）で表わさ
れる二価フエノールのNa，Ｋ等のフエノラート
と一般式（）で表わされる芳香族ジアミンのジ
ニトロフタルイミドを、ジメチルスルホキシド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等
の極性有機溶媒中で、100〜250℃に加熱して行な
うことができる。 また、上記重縮合反応は、一般式（）で表わ
される二価フエノール、水酸化ナトリウム、ナト
リウムメトキシド、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
ウム、カリウムメトキシド、炭酸ナトリウム等の
フエノラート化剤並びに一般式（）で表わされ
る芳香族ジアミンのジニトロフタルイミドを上記
と同様に反応させてもよい。このとき、まず、一
般式（）で表わされる二価フエノールとフエノ
ラート化剤が反応して、水が生成するので、これ
らを除くため共沸溶媒としてトルエン、ベンゼン
等を添加するのが好ましい。なお、上記二価フエ
ノールとフエノラート化剤は等当量使用されるの
が好ましい。 本発明の芳香族ポリエーテルイミド重合体は、
圧縮成形品、射出成形品、フイルム、コーテイン
グ等各種の用途に利用できる。また、必要に応じ
て異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤などを配
合することもできる。 実施例 １ 4.36ｇ（0.01モル）のビス〔４−（４−ヒドロ
キシフエノキシ）フエニル〕スルホン、0.8ｇの
水酸化ナトリウムを５c.c.の水に溶解したNaOH
水溶液、30c.c.のジメチルスルホキシド及び10c.c.の
ベンゼンをフラスコに入れ、撹拌しながら加熱
し、水分をベンゼンと共沸により留去した。次
に、4.58ｇの１，３−ジ〔４−ニトロフタルイミ
ノ〕ベンゼンおよび30c.c.のジメチルスルホキシド
を加えた。120℃で２時間反応させた後、反応混
合物をメタノールに注ぎ、重合体を沈でんさせ
た。得られた粉末を赤外線スペクトル分析（1715
cm-1及び1770cm-1にイミドカルボニル基の吸収あ
り）し、重合体が下記式のくり返し単位からなる
ことを確かめた。 この重合体の元素分析結果は次のとおりであ
る。 実験値−Ｃ：69.25％ Ｈ：3.33％ Ｎ：3.45％
Ｓ：3.98％ Ｏ：20.01％（残部） 理論値−Ｃ：69.17％ Ｈ：3.28％ Ｎ：3.51％
Ｓ：4.01％ Ｏ：20.03％ また、上記重合体をジメチルホルムアミドに溶
解し、30℃で測定した還元粘度は0.21dl／ｇであ
つた。 また、上記重合体について、高化式フローテス
ターによつて流動性を評価したところ、2.4×
10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と良好な流動性を示した。 実施例 ２ 3.86ｇのビス〔４−（４−ヒドロキシフエノキ
シ）フエニル〕エーテル、0.8ｇの水酸化ナトリ
ウムを５c.c.の水に溶解したNaOH水溶液、30c.c.
のジメチルスルホキシド及び10c.c.のトルエンをフ
ラスコに入れ、撹拌しながら加熱し、水分をトル
エンと共沸により留去した。次に5.5ｇの４，
4′−ジ〔４−ニトロフタルイミノ〕−ジフエニル
エーテル及び30c.c.のジメチルスルホキシドを加え
た。120℃で２時間反応させた後、反応混合物を
メタノールに注ぎ、重合体を沈でんさせた。得ら
れた粉末を赤外線スペクトル分析（1720cm-1及び
1770cm-1にイミドカルボニル基の吸収あり）し、
重合体が下記式のくり返し単位からなることを確
かめた。 この重合体の元素分析結果は、次のとおりであ
る。 実験値−Ｃ：74.18％ Ｈ：3.51％ Ｎ：3.27％
Ｏ：19.04％（残部） 理論値−Ｃ：74.10％ Ｈ：3.59％ Ｎ：3.32％
Ｏ：18.99％ また、上記重合体をジメチルホルムアミドに溶
解し、30℃で測定した還元粘度は0.28dl／ｇであ
つた。 また、上記重合体について、高化式フローテス
ターによつて流動性を評価したところ、 3.5×10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と良好な流動性を示した。 比較例 １ 特公昭58−14451号公報第10欄（第(5)頁）第１
〜23行の実施例２の記載に従つて合成した下記式
のくりかえし単位からなるポリエーテルイミドの
重合体 について、高化式フローテスターによつて流動性
を評価したところ 0.5×10-3c.c.／ｓ（260℃、50Kgｆ／cm2） と劣つた流動性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは、−Ｏ−，−SO2−または−CO−
であり、ｍは１〜５の整数である） で表わされる二価フエノールのフエノラート及び 一般式（） （ただし、式中、Ｒは二価の芳香族基である） で表わされる芳香族ジアミンのジニトロフタルイ
ミド化合物を縮重合反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリエーテルイミド重合体の製造法。 ２ 一般式（）のＲが、メタフエニレン基、パ
ラフエニレン基、 【式】 【式】 【式】 及び （ただし、Ｚは−SO2−，−CO−，【式】 【式】−Ｏ−又は−CH2−を示し、R1は炭素 数１〜４のアルキル基，R2は炭素数１〜４のア
ルキル基、ハロゲン、ｐは０または１〜４の整数
並びにｑは１〜５の整数を示し、各Ｚ，各R1，
各R2，及び各ｐは同一でも異なつていてもよい） からなる群から選ばれた基である特許請求の範囲
第１項記載の熱可塑性ポリエーテルイミド重合体
の製造法。 ３ 一般式（）のＲが （ただし、Z′は−SO2−，−CO−，【式】 【式】−Ｏ−または−CH2−である） である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の熱
可塑性ポリエーテルイミド重合体の製造法。 ４ 一般式（）のＸが−SO2−であり、ｍが１
である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
記載の熱可塑性ポリエーテルイミド重合体の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4378183A JPS59170119A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 熱可塑性ポリエ−テルイミド重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4378183A JPS59170119A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 熱可塑性ポリエ−テルイミド重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170119A JPS59170119A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH0446973B2 true JPH0446973B2 (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=12673293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4378183A Granted JPS59170119A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 熱可塑性ポリエ−テルイミド重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59170119A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3123301C2 (de) * | 1981-06-12 | 1985-08-08 | Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart | Vorrichtung zum Einstellen von Elektronenstrahlen einer Kathodenstrahlröhre |
-
1983
- 1983-03-16 JP JP4378183A patent/JPS59170119A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59170119A (ja) | 1984-09-26 |
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