JPS5852348A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な樹脂組成物に関するものであシ、更に詳
しくは、ポリエーテルアミドとボリアリーレ／ポリエー
テルとを配合してなる。すぐれ九成形性、化学的性質、
力学的性質、耐熱性を有する新規な熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

芳香族二基基ｒＩＩＩｔたはそれらの機能誘導体とエー
テル結合を含むジアミンまたはそれらの機能ｎ４体とか
ら製造されるポリエーテルアミドは１％開昭５２−２３
１９８号公報等により公知である。このようなポリエー
テルアンドは。

種々の機械的強度、耐アーク性、＃電損率などの電気的
性質をはじめ、耐薬品性、離燃性、耐磨耗性、耐疲労性
及び寸法安定性などにすぐれている。しかし、この樹脂
の成形にはその分解温度に近い３５０℃前後の高温を要
し９作業軒容温度幅がぜオいことが弱点の一つとなって
いる。

一方、ポリアリーレンポリエーテルは１寸法安定性、耐
熱性、難燃性などのすぐれ九性質を有しているが、耐水
性、耐疲労性などが不充分で、その応用分野は制限をう
けていえ。

そζで１本発明者らは、これらの問題を改善するべく検
討を重ね９本発明をなすに至った。

本発明の目的は、すぐれた特性とと−に向上した成形加
工性を有する新規な樹脂組成物を提供することにある。

すなわち９本発明は ■〕一般式（１１ （一般式（１）中、　Ｒ１−Ｒ４は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに
同じでめっても異なっていてもよい。ＲｓおよびＲ−は
水素、メチル基、エチル基。

トリフルオロメチル基、まえはトリクロロメチル基でめ
９．互いに同じでめっても真なっていてもよい。Ａｚｔ
’１９　　フェニレン基、ｍ−フェニレン基、オキシジ
フェニレン基、スルホニルジフェニレン基、ビフェニレ
ン基マタはナフチレン基を示す） で表わされるくり返し単位を有するポリエーテルアミド および ＣＢ）　　一般式（Ｉ） 十〇−Ｅ−０−Ｂ’±　　（ｉ［） （一般式（厘）中、Ｅは二価フェノールの残基てあシ、
Ｅ′は原子価結合に刈し、オルトまたはバラの少なくと
も一つの位置に不活性電子吸引基を有するベンゼノイド
化合物の残基であｐ、かつ前記両洩基は芳香＆縦木原子
を介してエーテル酸素に結合している） で表わされるくり返し単位を有する粉状ポリアリーレン
ポリエーテルとよシなる熱可朧性樹脂組成物である。

本発明に用いられる前記一般式＋１）で示芒れる〈シ返
し単位を有するポリエーテルアミドは。

芳香族二塩基酸オたけそれらの機能誘導体と一般式（［
１ （一般式（期中、　Ｒ１”＆は一般式［）におけるそれ
と同一〇％のを怠昧する２とを嵌触きせ、貞縮−合反応
させることによって侍りれる。

ここで使用される芳膏康二塩基頗及びそれらの機能誘導
体としては、テレフタル酸、イノ７タルｆａｌオキシジ
安＊ｔｒ酸、ビフエニルジカルボン酸、す７タレンジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等それらの
ジクロリド。

それらのジグロミド、それらのアルキルエステル、それ
らのアリールエステル゛などがある。

また、前記一般式（明で表わされるジアミン類の具体例
としては、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパン、　２．２−ビス〔３〜メチル−
４−（４−アミノフェノキジンフェニル〕プロパン、２
＋２−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ
）ンエニル〕グロパン、２．２−ビス〔３−プロモー４
−（４−アミノフェノキン）フェニル〕フロパン、λ２
−ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ヒｘ〔３−ノロビル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕グロパン、　２．
２−ビスＣＢ−イングロビル−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−ブチル
−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕フロパン、
２゜２−ビス（３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−７ミノ
フエノキシ）フェニル〕プロパ７．４２−ビス〔３−メ
トキシ−４−（４−’７ミノンエノキ７）フェニルコグ
ロバ／１２１２−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミ
ノフェノキ７）フェニル〕フロパン、４２−ビス［：、
％５−ジメデルー４−（４−アミノンエノキシ）フェニ
ル〕グｐパン、４２−ビス〔式５−ジク１＝１＝　　４
　　　（’−アミノフェノ牛シ）フェニル〕グロパン、
＆２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェ
ノキジンフェニル〕プロパン、ス２−ビス〔亀５−ジメ
トキシ−４−（４−アミノフェノキ７）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス〔３−クロロ−４−（４−アずノフ
エノキシ〕−５−メチルフェニル〕ノロパン、１．ｌ−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン
。

１．１−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキ
シ）７モニル〕エタン、１．１−ビス〔３−クロロ−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１
−ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕エタン。

１．１〜ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−グロヒ゛ル
ー４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、ｌ
、ｌ−ビス〔３−１ンプロビ／レ−４−（４−フイ／７
−１−／キシンフェニル〕エタン、ｌ、１−ビス〔３−
ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１．１−ビス（３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−ア
ミノンエノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３
−メトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
エタン、１．１−に’ス［３−ｒ−）＋シー４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔
３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス〔３，５−ジクロロ−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−
ビス（３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕エタン、１．１−に’ス（３，５−ジメト
キシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン
、１．１−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル−５−メチルフェニル〕エタン、ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス
〔３−メチル−４−（４−アンノフェノキシ少フェニル
コメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノ
キシ〕フェニル〕メタン、ビス〔３−ブロモー４−　（
４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−
エチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、ビス〔３−プロビル−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニルコメタン、ビス〔３−インプロビル−４−（
４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−
ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、ビス［３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−メトキシ−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３
−エトキシ−４−（４−アミノフェノキシ〕フェニル〕
メタン、ビス〔４５−ジメチル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルコメタン、ビス〔亀５−ジクロロ−４
−（４−アきノンェノキシ）フェニルコメタン、ビス（
３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルコメタン。

ビス〔礼５−ジメトキシ−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニルコメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−ア
ミノフェノキシ〕−５−メチルフェニル〕メタン、　１
，１，１，３，３．３−へキサフルオロ−２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノ１？シ）　７ｘ二ｈ〕７’ｏ
ハ／、　１，１，１，３．ａ３−ヘキサクロロ−２，２
−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］、’
Ｉ＝１パン、ａ、３−ヒス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ペンタン、１．１−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，１．ｌ、３
，３．３−へキサフルオロ−２，２−ビス（ａ５−ジメ
チル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン＋　　Ｌ　Ｌ　１＋　：Ａ　３．３−　ヘ＃　ｆりａ
　＊　−Ｑ、　３−　ヒス〔３，５−ジメチル−４−（
４−アミンフエノキシ）フェニル〕プロパン、亀３−ビ
ス〔亀５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕ペンタン、１．１−ビス（３，５−ジメチル−
４−（４−７ミノフエノキシ）フェニル〕プロパン、１
，１，１，３，３．３−へキサフルオロ−４２−ビス〔
亀５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プＩパン、１，１，１．馴ｌ−へキサクロロ−４２
−ビス（＆５−ジブロモー４−　（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕プロバン、亀８−ビス（３５−シフロモ
−４−（４−アｉノフェノキシ〕フェニル〕ペンタン。

１．１−ビス〔亀５−ジブロモ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、ス２−ビス（４−（４−
アミノフェノキ７）フェニルコブタン、４２−ビス〔３
−メチル−４−（４−アはノフエノ中シ）フェニルコブ
タン、２．２−ビス〔３，５−ジメチル−４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス〔亀
５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）７エ二ル
〕ブタン、　１，１，１．＆＆３−へキサフルオロ−４
２−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕プロパンなどがアル。

これらのうちで２，２−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパンが代表例トいえる。Ａお必要
ならば、前記シアｔ７−を２種以上併用することもでき
るし、他の公知の芳香族ジアミンまたは脂肪族ジアミン
を併用することも可能でるる。従って、〔Ａ〕酸成分ポ
リエーテルアミドとしては、一般式（１）で示されるく
シ返し単位以外のくシ返し単位が含まれていてもよい。

ここに、他の芳香族ジアミノとしては例えばｍ−フェニ
レンジアミン、ｐ−７二二レンジアミ７．４．４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４４′−ジアミノジフェニル
エーテル１４４’−シフｊノジフェニルスルホン、４４
′−シアミノジフェニルプロパン−＆　２．４’・４’
−シアミノジフェニルスルフィド、１，５−ジアンノナ
フタリン、４４′−ジアミノジフェニルエタン、ｍ−）
ルイレンジアイン、ｐ−トルイレンジアミン、３．４’
−ジアンノペンズアニリド、１，４−ジアミノナ７タリ
／、亀３′−ジクロａ−４４’−シアｉノジ７工二ル、
ベンチジン＊　４４’　−シフ　ｉ　／　ジフェニルア
ミン、４４′−ジアミノジフェニル−Ｎ−メチルアンン
、４４′−ジアミノジフェニル−Ｎ−フェニルアンン、
３．３’−シアオノジフェニルスルホン、４４’−ジア
ミノジフエニルエールシフン、４．４’−ジアミノジフ
ェニルシラン、　４．４’−ジ（ｐ−アミノフェノキシ
）ジフェニルスルホン、４４′−ジ（ｍ−アミノフェノ
キシ）ジフェニルスルホンなどかあシ、これらの少なく
とも１種が用いられる。これらは、芳香族ジアミン中５
０モルー以下で使用されるのが好ましい。

５０モル−を越えると成形加工性が低下する慣れがある
。

を九、公知の脂肪族ジアン／としては、たとえば、ピペ
ラジン、ヘキサメチレンジアミン。

ヘグタメチレンジアイン、オクタメチレ／ジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ｐ−キシ
リレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、テトラメチ
レンシアオン。ドデカメチレンジアミン、４４−ジメチ
ルへブタメチレンジアミン、３−メチルへブタメチレン
ジアミン、４１１−シアにノドデカ／、１．１２−ジア
ミノオクタデカ７などがめげられる。これらは全ジアミ
ン成分中、好ましくは３０モル−以下２％に好１しくは
１０モル多以下で使用される。

上記ジアミンと芳香族二塩基酸ま九はその機能ｆｓ４体
の反応に際しては既に公知のアミンと酸との反応に用い
られている方法をその１１採用することができ、諸条件
などについても、特に限定されるものではない、Ｎえば
界面重縮合法冒媒襄墓菖禽昧めるいは浴液重縮合法など
によって達成することができる。芳含族ジカルボン酸シ
バライドを使用する場合、界面重縮合反応に際しては後
述の公知の水溶性中和剤が用いられ、溶液重合法におい
てはトリエチルアｉン。

ピリジン、トリブチルアミン、ピリジンなどの公知の第
３級アミンからなる中和剤が使用される。界面重縮合法
および溶液重縮合法においては反応ｆ＃縄が用いられる
が、この溶媒としては芳香族シアインを主成分とするジ
アミンまたは芳香族二塩基酸またはその様＊＠ｖＩ４体
（好ましくは芳香族ジカルボン酸ジＩ−ツイド）のうち
。

少なくともいずれか一方をなるべくは両方七浴解しうる
ものでなければならない。本発明において使用する籍に
有効な反応鰹媒の代六鉤としてはシクロヘキサノンがあ
る。その他に使用しうる濤厳を幾つかガ示すると塩化メ
チレン、トリクレン、パークレン、ニー化エタン、ニト
ロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、シイノブチル
ケトン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルホ
ルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリド／。

ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルア
電ド、テトラメチレンスルホン、ジメ反応溶媒は＃ｌ解
操作を１！易にするなど必要に応じて２種以上混合して
用いることもできる。

ま九、可及的に高分子量の４のを得る場合には芳査族ジ
カルボ／酸ジハンイドを溶解する溶媒はよｐａＪ度に脱
水し九４のを用いるとよい１％に、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアンド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドアイド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンなどの極性溶媒を用いて溶液重縮
合する場合。

助溶剤として、５〜ｌＯ重量−の塩化リチウム。

塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と著しく溶解性が増し好都合である。

助溶剤としてはこれ以外にも後述のような他の公知の助
溶剤の総てが有効である。また９本発明者らの研究によ
れば次のような効果的な反応方法を見出した。

即ち、それは通常の界面重縮合法のように。

アルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異なり、
ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ。

これに芳香族ジカルボン酸ジ・・ライドを有機溶媒に浴
かした浴液を加えて反応させる方法である。この方法で
重合させることにより、生成し九・・ロゲン化水液は中
和剤で中和され水と・・ロゲン化金属となり水に溶解し
、有機相からポリマーを沈殿させた場合、ポリマーの塩
酸や中和剤が残存しないため、ポリマーの諸特性に好ま
しい結果を与えるものでろる。この場合、アル−カリの
使用量は、芳香族ジカルボン酸／・ライドと当量以上１
．３当量以下でおシ、好ｉＬ＜は１、０〜１．１当量で
ある。ここで、使用される中和剤としては水に溶解する
水酸化す）　Ｉ）ラム。

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水本ナトリウム
などが例示されるが、これに限定されるものではない。

また、水の童は上記の中和剤が室温で十分に溶解する程
度でわれは十分である。勿論それ以上使用しても１反応
にはさしつかえない、また反応温度は水が液体である状
態。

即ち０〜１００℃、好ましくは５〜６０℃の範囲である
。上記重縮合方法は１例えば次のような手順によって遂
行することかできる。まず。

中和剤全通当量の水に溶解し、これに芳香族ジアミンを
加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハライドｔ
−溶かし九溶液を加え反応させる。この際、好ましくは
、攪拌して芳香族ジアミンをアルカリ水浴液に分散させ
た状態で反応させるのがよい。次いで、有機相のみを分
離し。

ポリマーを溶解しない、かつ反応解剖と相溶しやすい有
機溶媒に投入し、ポリマーを沈殿させる。これを濾取す
ることによｐ、芳香族ポリエーテルアｔド樹脂を得る。

本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよび脂肪族ジア
ミ／を中和剤として作用させることが可能である。この
場合、１当量以下の割合（反応に関与しない量）で増量
すればよい。

なお、芳香族ジカルボン酸シバライド以外のアミド形成
性−導体と一般式（順で示される芳香族ジアミンを主成
分とするジアミンとの公知のボリアオド生成反応９例え
ば、すん系触媒による高温重縮合あるいはエステル交換
法などによっても一般式（１１で示されるくシ返し単位
を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂を得ることがで
きる。

本発明において用いられるポリアリーレンポリエーテル
は、前記一般式（ＩＩ）で表わされるくり返し単位を有
する線状熱可蛍性ム合体でりる。

一般式＋１）中、Ｅは好ましくは、下記一般式（３）の
構造をもつ二核フェノールの残轟（芳香族水＃基を除い
九残基）である。

式内申、　Ａｒは芳香族基、好ましくはフェニレン基で
あ凱Ｙ及びＹ′は１〜４′の炭素原子を持つアルキル基
又はハロゲン原子などの不活性置換基であシ、同一でろ
っても異なっていてもよい、ｒ及び魯は０ま九は１〜４
の整数であシ。

Ｂはジヒドロキシジフェニルにおけるように芳香族炭素
原子間の結合を表わ丁か父はＣＯ，Ｏ。

８　、−８−８−、　ＳＯｓのような無機基、アルキレ
ン基、アルキリデン基、シクロ脂肪族基、ノ１０ゲン、
アルキル基、アリール基又はこれらの類似基で置換され
たアルキレン轟゛、同様に置換さレタアルキリテンム、
同機に置換されたシクロ脂肪族基、アルキル置換脂堀式
、アルカリーレン基、芳査族轟、絢Ａｒ基に融合した環
のよりな二価有機炭化水系１等の二価基を表わす。

特定の二価多核フェノールの例は、他にもあるが、ビス
−（ヒドロキシフェニル）アルカンＭ、ｔば２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）／’　Ｕ　ハフ　、　
２　、ｔ　　、ヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２
−ヒドロキシフェニル）メタン。

ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４
−ヒドロキシ−４６−シメチルー３−メトキシフエニル
ンメタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−エタン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロル
フェニル）エタン、１．１−ビス−（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１．３−ヒス−（３−
）ｆルー４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

１．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）グクパン、ａ２−ビス−（３−フェニル−４−？：）
’ロキシフェニル）プロパン＋　２２＝ビス−（３−イ
ンプロビル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス−（２−インノロビル−４−ヒドロキフフ工＝
ル）クロパン。

２．２−ビス−（４−ヒドロ千７ナフチル）グミハフ　
、　ｇ　２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、３．３−ビス−（４−ヒドロキシ７エ二ル）ペンタ
ン、ス２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン
、ビス−（′４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン
＋’ａ２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルグ０パン、ス２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）Ｌｌ、１．：１，３−ヘキサフルオルプロパン等；
ジ（ヒドロキシフェール）スルホン例、ｔ　ハピｘ−（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ス４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、５’−タロルーλ４’−ジヒ
ドロ千シジフェニルスルホン。

５’−クロル−４，４’−ジヒドロキンジフェニルスル
ホン尋；ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル例、ｔばビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、　４．３’
−、４，２’−、２，２’−、２，３’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４４’−ジヒドロキシ−２，６−
シメチルジフエニルエーテル、ビス−（４−ヒドロキシ
−３−インブチルフェニル）エーテル、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−イソプロピルフェニル）エーテル、ビス
−（４−ヒドロキシ−３−クロルフェニル）エーテル、
ビス−（４−ヒドロキシ−３−フルオルフェニル）エー
テル、ビス−（４−ヒドロキシ−３−プロムフェニルン
エーテル、ビス−（４−ヒドロキシナフチルンエーテル
、ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロルナフチル）エー
テル、ビス−（２−ヒドロキシフェーテル、４．４’−
ジヒドロ中シー３．６−シメトキシジフエニルエーテル
。

４．４′−ジヒドロキン−λ５−ジェトキシジフェニル
エーテルおよび類似物である。

本発明においてはま九、王妃と同様の目的を達成するた
めに２種またはそれ以上の違つ友二価フェノールの混合
物を使用することができる。

かくして上記の説明で重合体構造中に−Ｅ−基がるると
きはそれは実際には同一または異なる芳香族残基でＴｏ
シ得る。

次に　Ｅ／はベンゼン核に結合した二つのノ・ロゲン原
子と核ノ・ロゲン原子に対してオルト又はパラである少
なくと４一つの位置に電子吸引基を有するジノ・ロベン
ゼノイド化合物の残基（）・−ゲン原子を除い九残基）
でおる。

ジハロベンゼノイド化合物Ｂ、　べ／ゼ／（）’核のオ
ルト又はバラ位置に電子吸引基がある限ｐは、ハロゲン
が同じべ／ゼノイド核に結合している単核でも、またノ
・１１ゲンが違うベンゼノイド核に結合している多核で
ろってもよい。し九がって　ＢｌがＥと同一の残基を意
味することもあｐ得る。

電子吸引基の例としては９次の二連りに分類されるもの
がめる。

Ａ　二）Ｏｆｉ、フェニルスルホｙｔたｔｉアル−＋ル
スルホン、シアノ、トリノルオルメチル。

ニトロソおよびビリジ／におけるごときヘテロ窒素のご
とく同じ以上の一つまたはそれ以上のハロゲンを活性化
する一価基 アゾ基−Ｎ＝Ｎ−、飽和フルオルカーボン基１ ＣＦｍＣＦ鵞−１有機酸化ホスフィン基−Ｐ−〔前記式
中ａは膨化水素基である〕、エチリデン基Ｘ−Ｃ−Ｘ（
前記式中Ｘは水素またはＣ− ハロゲンである〕のごとき二つの異なる以上で・・ロゲ
ンの変位を活性化することができる１１１ かｉ九はジフルオルベンゾキノン、１．４−壕九は１．
５−または１．８−ジフルオルアントラキノンにおける
とと〈四じ以上のノ・ログンを活性化し得る二価基 もちろん、Ｅ′は二種るるいはそれ以上のジノ・ロベン
（ノイド化合物の混合残基を意味することも可能である
。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされるポリア
リーレンポリエーテルの代表的な−のとして下記式（Ｂ
） で−わされる〈シ返し単位をゼする１通称１ポリサルホ
ン”と呼称される重合体、下記式（Ｃ）て表わされるく
ｐ返し単位を有する１通称”ポリエーテルスルホン”と
呼称される重合体、下記式の） で表わされるくり返し単位を有する重合体などがある。

本発明のポリアリーレンポリエーテルは、九とえば特公
昭４２−７７９９号公報に開示され友ものが使用、でき
る。このようなポリアリーレンポリエーテルは蚊公報に
開示された方法で製造できる。

本発明において、ポリエーテルアミド（イ）とポリアリ
ーレンポリエーテル（ロ）との配合割合は（イ）／（ロ
）が重量比で９５７５〜５／９ｓの範囲を自由に遺ぷこ
とができるが、８０／２０〜２０／８０の＃！囲が艶に
好ましい、囚／（Ｂ）が９５／６を越えると成形性の改
善が小さく、５／９５未満では耐疲労性が低下しやすい
、　　一 本発明の１１脂組成物′ｋＪｌｉｉ造する際の芳香族ポ
リエーテルアミドとポリアミドとの温合方法は。

両者ｔ−’ｊ（質的に均一に分散できる方法であれば何
ら限定されず１例えば固形状で混合してもよいし、溶融
混合してもよい。両成分の分散が不完全または不均一で
あると成形品の力学的性能が損われるので好ましくない
。

さらに本発明の樹脂組成物には、その耐熱性中耐候性を
抜書するために、熱分解防止剤、酸化防止剤あるいは紫
外線吸収剤を含有させることができる。そのほか可鳳剤
、Ｉ１４料、滑剤などを配合してもよい。

本発明の樹脂組成物は、粉末、チップ、その他の形状に
ｗ４擬され、プレス成形、射出成形。

押出成形など一般に知られているプラスチック成形法に
よって、芳香族ポリエーテルアミドよりも緩和された条
件で成形される。該成形品は。

衝撃強さ、引張９強さおよび曲は強さ、耐華耗性、さら
には電気的性質にすぐれた離燃性である。従って、この
樹脂組成物はエンジニアリンググラスチツクスとして有
用であり、４い性能を賛求される例えばギヤー、軸受け
、電気部品容器などの各種製品の製造に供される。

次に夾ｍ例を記して本発−を具体的に説明する。

実施例１ （３）芳香族ボリエーテルアきドの製造えた反応器に水
酸化ナトリウム１５４８ｔを水８００ＩＬｌに溶解して
仕込む。次にλ２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロノ（７６５６？をシクロヘキサノン＆
４時に溶解して誼反応器に加え、−２℃まで冷却する。

一方。

テレフタル酸ジクロリド１６４？とイソフタル酸ジクロ
リド１６４？とをシクロヘキサノン２．４Ｉ１４に溶か
してなる液を器内の液温か１０℃を超えないように保ち
ながら滴下する。ｍ下開始から３時間後、塩化ベンゾイ
ル１収９？をシクロヘキサノン５００？に１１！解して
加える。さらに２時間後に反応液をメタノール中に注ぎ
。

ポリマーを分離する。

（Ｂ）　　前記囚によって得られ九芳香族ポリエーテル
アミドのペレットに、ニーチルＰ−１７００（米国ユニ
オンカーバイド社製１適称ポリサルホン）を第１表に示
す重重比で混合し、４０■φ押出機を用いダイス温度３
００℃で造粒化した。

なお、上記ポリサル７オンは次のくり返し単位を有する
。

このｗｍｉｉ成物のベレットを４５オンス、インライン
スクリュクタイプ射出成形機を用いて。

所定の試験片に成形して特性試験を行なった。

得られ九結釆をｊ１１９に示す。なり、射出成形圧は１
．ＬＯＯＷ４／ｃｍ−である。

以下余白 上記いずれの組成のものも耐疲労性は良好であった。

実施例２ 囚　芳査康ポリエーテルアミド共菖合体の製造法ｌＯｊ
セパラブルフラスコに撹拌棒、＠！度針。

滴下ロートをセットし、Ｎ暑０Ｈ１７１，８）を水８０
１１４に溶解してフラスコに入れる。次に。

２．２−ビス−（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン５９４ｆ及Ｕ４，４’−シアミノジフェニ
ルエーテル６６）’ｉシクロへ中サノン３．４〜に溶解
して、さきのフラスコに注ぎ込み。

−２℃まで冷却する。一方、テレフタル鹸ジクロライド
１８２Ｆ及びイソフタル酸ジクロライド１８２？をジク
ロヘキサノン２４４に溶解する。この酸クロライド溶液
を滴下−一トから注１こむが、この際９反応源反が１０
℃を超えないようにする。滴下開始から８時間後、塩化
ベンゾイル１＆ｌ’をシクロヘキサノン５００？に溶解
して加える。更に２時間後１反応液をメタノールに注ぎ
込み、ポリマーを単離する。

（Ｂ）　　前記囚によって得らｄ′だ’９！Ｐ書族ポす
に一テルアｉドのベレットに、グイクトレックス２００
Ｐ（英国インペリアル・ケンカル社製９通称ポリエーテ
ルスルホン）を膳１１に示す重量比で混合し、実施例１
と同様にして特性試験を行なった。なお、上記ポリエー
テルスルホンは１次のくり返し単位を有する。

第２機試験結果 実施例３ 囚芳香族ボリエーテ゛ぶアミドの製造 下記の組成の原料を用いて、前記実施例Ｈ〜と同様にし
て芳香族ポリエーテルアミドの粉末を得た。

ＣＢ）　　ポリアリーレンポリエーテルの製造攪拌機、
温夏計、水冷コ／デ／サー、ベンゼンで光九され九水分
トラップを備えた７フスコに、（４４’−ジヒドロオキ
シジフェニル）メタンｌＯα２？（α５毫ル）、４１１
１１のか性カリ溶液１３１？（１モルＫＯＨ）、ジメチ
ルスルフォキサイド５００１１７．ペンゼ／６０ｄｋ仕
込み、その系を窒素で置換して反応混合物を不活性芥囲
気中に保つ、混合物を３〜４時間場流し。

べ／ゼ１０共沸物として反応混合物中に含まれる水を連
続的に除去し、そしてベンゼンを光分に留去して漂流混
合物を１３０〜１３５℃にする。場ｔＩＬ混台物は（４
４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンの二カリ塩とジ
メチルスルフォキサイドからなシ９本質的に水を含まな
い混合物ｌｔ却り、４．４’−ジクｐロジフェニルスル
７オン１４ａ＆）（０，５モル）會加え、さらに無水の
ジメチルスルフォキサイドの４０９ｄを加える。これら
Ｃますべて窒素圧下で行なわれる。温金物は１３０℃に
加熱され、よく攪拌しながら７時間１３０〜１３５℃に
保つ、粘稠なオレンジ色の溶液をワーリング・ブレンタ
゛−中で迅１１に循環させながら水３００−中に注ぎ、
ａｉｔかく分かｊした白い電合体は濾過され、それから
真空炉で１１０℃で１６時間乾燥される。

このようにして得られ九ポリアリーレンポリニーデルは
次のくシ返し単位を有する。

（Ｃ）　　前記囚で得られた芳香族ポリエーテルアミ°
ドの粉末および前記（Ｂ）で得られ九ポリアリーレンポ
リエーテルの粉末をスーパーミー？サーを用いて均一に
混合したあと４０■φ押出機を用い。

ダイス温度３００℃で造粒化した。

得られ九組成物を射出成形して試験片動作成し、物性試
験を行なつ九、得られ九結果を菖３表に示す。

Ｍ２Ｓ　　試験結果 なお、上記においてクリープ骨性は、高滓製作所製クリ
ープ試験機を用いて、一定温度で一定の曲げ応力（支点
間隔８０■）を加えたときの変形量の時間変化を測定し
た。計価は実施例２のポリエーテルスルホン単独より時
間的に短い場合を棗好とした。

また、耐疲労性は、高滓製作所製−１疲労性試験機を用
いて、一定の引張シ応力をくシ返し加えたとき（片掘り
）の破断にい九る筐での回数を何点が測定し、引張シ応
力を回数に対してプロットし、ｉｏ’Ｕ＜ｆ）返しては
じめて破断されると考えられる引張ｐ応力を内挿して求
め丸。

ｆｆ価は、実施例１および実施例３のポリアリーレンポ
リエーテル単独よシも内挿された引張ｐ応力が大きいと
き良好とした。

以上より明らかなように１本＠明に係る樹脂ｋｉ戚物は
、すぐれた酸形加工性、耐疲労性を示し、他の特性もす
ぐれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＬＣＡ）　　一般式（１） （一般式（１）中、　Ｒ１−Ｒ４は水素、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、塩素ま九は臭素を示し、互いに
   同じであっても異なっていてもよい。ＲｓおよびＲ感は
   水嵩、メチル基。 エチル基、トリフルオロメチル基またはトリクｔ２０メ
   チル基であり、互いに同じであっても異なっていてもよ
   い。Ａｒはｐ−７エニレン基、ｍ−フェニレン基、オキ
   シジフェニレン基、スルホニルジフェニレン基。 ビフェニレン基またはす７チレン基を示す）で表わされ
   ろくシ返し単位をセするポリエーテルアミド および ＣＢ）　　一般式（Ｉｆ） ＋ｏ−Ｅ−０−ｒ−）　　　　を組 （一般式＋１）中、Ｂは二価フェノールの残基であＣ、
   Ｅ’は原子価結合に対し、オル）またはパラの少なくと
   も一つの位置に不活性電子吸引基を有するベンゼノイド
   化合物の残基であシ、かつ前記両残基は芳香族炭素原子
   を介してエーテル酸素に結合している）で表わされるく
   り返し単位を有する線状ポリアリーレンポリエーテルと
   よシなる熱可塑性樹脂組成物。