JPH0447818B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真用感光材料に関するものであ
り、より詳細には地着色のないトナー付着面を構
成し得る高感度の前記感光材料に関する。 電子写真用感光材料として数多くの有機半導体
が研究されているが、特にポリビニルカルバゾー
ル（PVCz）は、近紫外光を照射すると光導電性
が付与され、光照射による樹脂の導電率の著しい
増加がみられ、又、製膜の容易さ、透明性及び感
光膜とした場合の表面平滑性の良さなどの点か
ら、電子写真感光体として実用的用途に広く利用
されている。この際、電子写真用としての実用感
度にまでPVCzを分光増感して可視光導電性を高
めるため、トリフエニルメタン系色素、ピリリウ
ム系色素、シアニン色素などの増感色素がPVCz
に加えられている。 しかしながら、従来の増感色素を用いて分光増
感することによつて可視光導電性を高めたPVCz
を光導電体層に用いた場合、例えば次のような問
題が生じる。即ち、直接式電子写真法において
は、 (1) 増感色素の光吸収によつて光導電体層が着色
し、地着色の問題を起こすので、色素量を極力
低くするか（感度低下が起こる）、画像形成後
に色素を熱又は光によつて脱色させる必要があ
る（不完全脱色や、熱、光に対する不安定化が
起こり易く、保存条件に制限が多くなる。） (2) カラー複製システムにおいて、イエロー、マ
ゼンタ、シアン及びシヤドウの各トナー画像を
同一感光板上に順次「色重ね」を行なう場合、
露光される光像に対して、各トナーの遮蔽効果
（フイルタ効果）によつて光導電体層の感度が
低下し、一定の露光条件を得るのが困難であ
る。 又、従来の増感色素は、可視光吸収であるため
に赤外領域の波長に感度をもたないか、又は赤外
領域の波長に感度をもつためには多量の増感色素
を用いる必要があり、半導体レーザーのごとき廉
価、高照度の光源を用いたレーザープリンターの
作製が困難である。 前記の問題点に鑑み、本発明者らは鋭意研究の
結果、赤外領域の波長のみに感度を有し、従つて
増感色素の光吸収によつても着色を生じないため
に地着色がなく、又、可視光に感度を有していな
いためにカラー写真用のトナーのフイルタ効果に
よる感度低下のない電子写真用感光材料を得るこ
とができた。即ち、本発明は、ポリビニルカルバ
ゾール又はその誘導体と増感色素とを主体とする
電子写真用感光材料であつて、前記増感色素が次
の一般式（）で表わされることを特徴とする電
子写真用感光材料に係るものである。 前記一般式（）における各記号は次の通りで
ある。 Ａは−CH＝CH−CH＝、

【式】及び

【式】から選ばれ、Ｄはハロゲン（例え ばCl，Brなど）又は

【式】を表わし、R₄と R₅はそれぞれ置換基を有し又は有しないアルキ
ル基又はフエニル基を表わし、n₁とn₂はそれぞれ
０又は自然数であり、n₁＋n₂２である。 ＹはＳ又は

【式】Y′はＳ又は

【式】 を表わし、R₂，R₃，R₂′及びR₃′はそれぞれアル
キル基を表わし、同一又は異なつていてもよく、
好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、
R₂はR₃と、及びR₂′はR₃′とそれぞれ環を形成し
てもよい。 ＺとZ′はそれぞれハロゲン、ニトロ基、シアノ
基又はおはアルキルスルホニル基を表わし、この
アルキルスルホニル基の炭素数は１〜８であるの
が好ましい。 R₁及びR₁′はそれぞれアルキル基を表わし、好
ましくは炭素数１〜25のアルキル基であり、置換
基を有していてもよい。 X^-はアニオンを表わし、例えば、ハロゲン、
アルキル硫酸基、アリルスルホニル基、パークレ
ロート、テトラフルオロボレート等である。 前記一般式（）において、Ａ，Ｙ，Y′，Ｚ
及びZ′を前記の通り規定することによつて、得ら
れる感光材料は赤外領域の波長のみに実用的な感
度を有する。又、本発明の電子写真用感光材料に
使用されるPVCz、およびその誘導体としては次
のものが挙げられるが、これらのみに限定される
ものではない。

【式】 ポリ−Ｎ−ビニル カルバゾール

【式】 ポリ−３−ブロム −Ｎ−ビニルカルバゾール

【式】 ポリ−３，６ −ジブロム−Ｎ−ビニルカルバゾール 前記一般式（）で示される増感色素は、
PVCz又はその誘導体１ｇに対して、好ましくは
0.1mg〜100mg、より好ましくは0.25mg〜５mgの量
で使用される。なお、0.1mg未満では感度が十分
でなく、又、100mgを越えると帯電特性の劣化が
起こる。 前記一般式（）の化合物とPVCz又はその誘
導体とを電子写真用感光材料として用いるには、
PVCz又はその誘導体を適当な溶剤、例えばモノ
クロルベンゼン／塩化メチレンの混合溶媒に溶解
し、又、前記一般式（）の化合物を例えばクロ
ロホルム、クロロホルム／ジメチルホルアミド混
合溶媒などに溶解し、得られたこれらの溶液を混
合し、製膜或いは支持体に塗布乾燥し、製膜して
用いることができる。 前記支持体としては、透明導電性フイルム、例
えば導電性金属などの薄膜を蒸着形成したポリエ
チレンテレフタレートフイルム、金属板、例えば
Al，Cu板や紙などがある。 又、本発明の電子写真用感光材料には補強剤と
してポリカーボネートなどの樹脂を混合使用する
ことができる。 本発明の電子写真用感光材料は増感色素により
可視領域を通り越して赤外領域に感光波長を有す
るため、直接式電子写真法においては可視光の吸
収がなく、無色の光導電体層を形成でき、又、光
導電体層は着色を生じることなく増感色素の濃度
を高くできるので所望の高感度化が可能であり、
更に、露光源にガスレーザーより小型である半導
体レーザーや発光ダイオードを使用することがで
きるため、小型のプリンターを作ることも可能と
なる。 本発明の電子写真用感光材料は、前記の電子写
真の基本プロセスである乾式現像と液体現像のい
ずれの工程及び直接法と転写法のいずれの方法に
よつても使用することができる。 次に、本発明を実施例について更に詳述する。 実施例 １ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（PVCz）４ｇ
をモノクロルベンゼン80mlと塩化メチレン20mlと
の混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、色素
１，1′−ジメチル−３，３，3′，3′−テトラメチ
ル−５，5′−ジニトロ−２，2′−ヘプタメチンイ
ンドシアニンパークロレート６mgをクロロホルム
とジメチルホルムアミドとの混合溶媒（混合比
４：１）６mlに溶解して加えた。こうして調製し
た溶液を透明導電性フイルム上に乾燥膜厚が
10μmとなるように塗布、乾燥し、光導電体層を
形成して感光材料を得た。前記導電性フイルムと
しては、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレー
ト樹脂フイルムにIn−Sn−Oxide（ITO）の透明
な薄膜（1μm以下）を蒸着したものを用いた。本
実施例で得られた感光材料の光導電体層に、常法
に従つて暗所でコロナ放電を行ない、その帯電特
性（電位の半減期）を測定した結果、半減露光量
20lux・secの感度をもつていた。又、この感光材
料は吸収極大波長が778nmであり、肉眼観察では
無色透明であつた。図面はこの実施例で用いた増
感色素の分光吸収特性を示すグラフである。 実施例 ２ PVCz4ｇとポリカーボネート樹脂１ｇとを、
モノクロルベンゼン80mlと塩化メチレン20mlとの
混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、色素１，
1′−ジ−ｎ−ドデシル−３，３，3′，3′−テトラ
メチル−５，5′−ジニトロ−２，2′−ヘプタメチ
ンインドシアニンパークロレート４mgをクロロホ
ルム４mlに溶解して加えて溶液を調製した。別
に、実施例１と同様の透明導電性フイルムにポリ
ビニルアルコールの５％水溶液を乾燥膜厚5μmと
なるように塗布、乾燥した後、この膜上に前記の
ように調製した溶液を乾燥膜厚10μmとなるよう
に塗布、乾燥し、光導電体層を形成して感光材料
を得た。この感光材料は半減露光量20lux・secの
感度を有し、吸収極大波長が770nmで、無色透明
であつた。 実施例 ３ 実施例２で得られた感光材料の光導電体層を、
電子写真プロセスの常法に従つて、6KVのコロ
ナ放電によつて負に帯電させた。次に、この帯電
した光導電体層に、タングステン電球を光源とす
る写真用引伸機を用いて白黒原画の投射露光を行
なつて潜像を形成し、続いて湿式カーボンブラツ
クトナーで現像したところ、原画に忠実で地着色
のない極めて良好な白黒画像が得られた。 実施例 ４ カラー印刷用に青紫(B)、緑(G)及び赤(R)に色分
解したそれぞれＢ，Ｇ及びＲの白黒原稿を用い
て、実施例３と同様にして、帯電→投射露光→液
体現像をＢ原稿−黄色トナー、Ｇ原稿−マゼンタ
色トナー及びＲ原稿−シアン色トナーの組合せで
計３回行なつてカラー画像を作成した。この現像
の際、前記各トナーが重なり合つた部分でも、光
導電体層の感度は全く低下せず、地着色のない極
めて良好なカラー画像が得られた。又、前記トナ
ーの付着順序を任意に変更しても、感度に変化が
なく、いずれの場合も極めて良好な画像が得られ
た。 実施例 ５ PVCz4ｇとポリカーボネート樹脂0.8ｇとを、
モノクロルベンゼン80mlと塩化メチレン20mlとの
混合溶媒に溶解した。得られたPVCz溶液に、色
素１，1′−ジオクチル−３，３，3′，3′−テトラ
メチル−５，5′−ジスルホメチル−２，2′−ヘプ
タメチンインドシアニンパークロレートの0.1％
クロロホルム溶液６mlを加えて溶液を調製した。
実施例２と同様にして、この溶液をポリビニルア
ルコール皮膜を有する透明導電性フイルム上に乾
燥膜厚が10μmとなるように塗布、乾燥した、光
導電体層を形成して感光材料を得た。この感光材
料は半減露光量14lux・secの感度を有し、又、吸
収極大波長が756nmで、700nm以下の波長領域で
はほとんど吸収を示さず、実質的に透明であつ
た。 更に、この感光材料を用いて実施例４と同様に
して画像を作成したところ、極めて良好なカラー
画像が得られた。 実施例 ６ 実施例５の場合と同じ組成のPVCz溶液に色素
１，1′−ジブチル−３，３，3′，3′−テトラメチ
ル−５，5′−ジニトロ−２，2′−ヘプタメチンイ
ンドシアニンパークロレートの0.1％溶液６ml
（溶媒はDMF1容とクロロホルム４容との混合溶
媒）を加えて溶液を調製した。実施例２と同様に
して、この溶液をポリビニルアルコール皮膜を有
する透明導電性フイルム上に乾燥膜厚が8μmとな
るように塗布し、乾燥して感光材料を得た。この
感光材料は吸収極大波長が772nmで、感度が
20lux・secであつた。この感光材料を実施例３と
同様にして負に帯電させた後、発振波長780nmの
半導体レーザーを光源としてスキヤニングにより
色分解されたビデオ信号を露光し、実施例４と同
様にして湿式現像を行ない、イエロー画像を得
た。以下、順次に帯電→露光→現像→乾燥をくり
返して、マゼンタおよびシアンの各トナーを付着
させた。その結果、地着色のない、解像度の極め
て高いカラー画像が得られた。 このように、本発明の電子写真用感光材料は赤
外線領域の波長のみを吸収して光導電性を示すた
め、地着色がなく、従つてトナー付着面の白色度
が高く、又、カラー画像形成の際にトナー付着に
よる感光材料の感度の低下がないため忠実度の優
れたカラー画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の一実施例に用いられた増感色
素の分光吸収特性のグラフを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリビニルカルバゾール又はその誘導体と増
   感色素とを主体とする電子写真用感光材料であつ
   て、前記増感色素が一般式 〔式中ＹはＳ又は【式】Y′はＳ又は 【式】ただし、R₂，R₃，R₂′及びR₃′はそ れぞれアルキル基を表わし、R₂はR₃と、及び
   R₂′はR₃′とそれぞれ環を形成してもよく、Ｚと
   Z′はそれぞれハロゲン、ニトロ基、シアノ基又は
   アルキルスルホニル基を表わし、R₁とR₁′はそれ
   ぞれ置換基を有し又は有しないアルキル基を表わ
   し、Ａは−CH＝CH−CH＝，【式】及 び【式】から選ばれ、Ｄはハロゲン又は 【式】を表わし、R₄とR₅はそれぞれ置換基 を有し又は有しないアルキル基又はフエニル基を
   表わし、n₁とn₂はそれぞれ０又は自然数であつ
   て、n₁＋n₂２であり、X^-はアニオンを表わす〕
   であることを特徴とする電子写真用感光材料。