JPH0449540B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0449540B2 JPH0449540B2 JP5604485A JP5604485A JPH0449540B2 JP H0449540 B2 JPH0449540 B2 JP H0449540B2 JP 5604485 A JP5604485 A JP 5604485A JP 5604485 A JP5604485 A JP 5604485A JP H0449540 B2 JPH0449540 B2 JP H0449540B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenyl
- reaction
- chlorothioformates
- mixed solvent
- water
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフエニル クロロチオホルメイト類の
製造法に関する。フエニル クロロチオホルメイ
ト類は医薬，農薬の中間体として非常に有用であ
る。 〔従来の技術〕 フエニル クロロチオホルメイト類は、脱ハロ
ゲン化水素試剤存在下フエノール類とチオホスゲ
ンの反応により製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵あるいは移動は出来るだけ回避す
ることが望ましい。 本発明の目的は、大量のチオホスゲンの貯蔵或
いは移動を回避し、簡便にしかも安全にフエニル
クロロチオホルメイト類を製造することにある。 〔発明が解決するための手段〕 本発明者らは種々の試験を鋭意検討した結果、
フエノール類とパークロルメチルメルカプタンを
有機溶媒及び水の混合溶媒に加え、次いで該混合
溶媒に二酸化イオウを吹き込んだ後、脱ハロゲン
化水素試剤を添加することによりフエニル クロ
ロチオホルメイト類を製造出来ることを見い出し
本発明を完成した。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。 パークロルメチルメルカプタンはフエノール類
に対して約等モル以上有機溶媒及び水の混合溶媒
に添加する。 有機溶媒としては、クロロホルム，ジクロルメ
タン，四塩化炭素等の塩素化炭化水素，ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素等が
挙げられる。水はパークロルメチルメルカプタン
の約２倍モル以上用いることが望ましい。反応を
円滑に進めるために少量のアルカリ金属ヨウ化物
を添加できる。該混合溶液にパークロルメチルメ
ルカプタンに対して約等モル〜20倍モルの二酸化
イオウを吹き込み、次いで脱ハロゲン化水素試剤
を添加する。 脱ハロゲン化水素試剤としては、アルカリ金属
水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物，そしてア
ルカリ金属炭酸塩等の無機塩基，トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機
塩基が挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウ
ム，水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を
水に溶解して使用する。脱ハロゲン化水素試剤は
添加前に反応液より水層を除去すればフエノール
と約当量でよい。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が選ばれ、反
応は約10時間以内に完結させることができる。 〔発明の効果〕 フエノール類とパークロルメチルメルカプタン
を有機溶媒及び水の混合溶媒に加え、次いで該混
合溶媒に二酸化イオウを吹き込んだ後、脱ハロゲ
ン化水素試剤を添加することにより、簡便にしか
も安全にフエニル クロロチオホルメイト類を製
造できる。 次に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌器，温度計，300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコに３−tert−ブチルフエノー
ル60ｇ，パークロルメチルメルカプタン75ｇ，四
塩化炭素240ml，水240mlそしてヨウ化カリウム３
ｇを取りフラスコを氷冷した。 次いで二酸化イオウ100ｇを上記溶液に撹拌し
つつ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に
保つた。 二酸化イオウ吹き込み後、反応液より水層を除
去し残つた有機層に40％−水酸化ナトリウム水溶
液42ml滴下した。 滴下後、さらに２時間撹拌した。反応終了後、
反応液より有機層を分取し、蒸留し３−tert−ブ
チルフエニル クロロチオホルメイト46.6ｇを得
た。３−tert−ブチルフエニル クロロチオホル
メイトの収率は３−tert−ブチルフエノール基準
で51％であつた。 得られた３−tert−ブチルフエニル クロロチ
オホルメイトの物性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 57.86 5.84 15.47 14.06 計算値 57.76 5.72 15.50 14.02 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 2960，1618，1582，1494，1242，1010 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
フエノール類を取り、表−１の反応条件で反応を
行い実施例１と同様の処理をし、フエニル クロ
ロチオホルメイト類を得た。 その結果を表−１に示す。 得られた５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチル クロロチオホルメイトの物性値は次の
とおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 57.91 4.87 15.89 14.01 計算値 58.72 4.89 15.64 14.14 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 2930，1616，1588，1496，1250，1008 得られた４−メチルフエニル クロロチオホル
メイトの物性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 51.25 3.57 19.12 17.02 計算値 51.47 3.77 18.99 17.17 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 3030，2920，1598，1502，1250，1010 得られたフエニル クロロチオホルメイトの物
性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 48.96 2.71 20.31 18.63 計算値 48.70 2.91 20.53 18.57 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 3060，1600，1590，1488，1240，1008 【表】
製造法に関する。フエニル クロロチオホルメイ
ト類は医薬，農薬の中間体として非常に有用であ
る。 〔従来の技術〕 フエニル クロロチオホルメイト類は、脱ハロ
ゲン化水素試剤存在下フエノール類とチオホスゲ
ンの反応により製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵あるいは移動は出来るだけ回避す
ることが望ましい。 本発明の目的は、大量のチオホスゲンの貯蔵或
いは移動を回避し、簡便にしかも安全にフエニル
クロロチオホルメイト類を製造することにある。 〔発明が解決するための手段〕 本発明者らは種々の試験を鋭意検討した結果、
フエノール類とパークロルメチルメルカプタンを
有機溶媒及び水の混合溶媒に加え、次いで該混合
溶媒に二酸化イオウを吹き込んだ後、脱ハロゲン
化水素試剤を添加することによりフエニル クロ
ロチオホルメイト類を製造出来ることを見い出し
本発明を完成した。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。 パークロルメチルメルカプタンはフエノール類
に対して約等モル以上有機溶媒及び水の混合溶媒
に添加する。 有機溶媒としては、クロロホルム，ジクロルメ
タン，四塩化炭素等の塩素化炭化水素，ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素等が
挙げられる。水はパークロルメチルメルカプタン
の約２倍モル以上用いることが望ましい。反応を
円滑に進めるために少量のアルカリ金属ヨウ化物
を添加できる。該混合溶液にパークロルメチルメ
ルカプタンに対して約等モル〜20倍モルの二酸化
イオウを吹き込み、次いで脱ハロゲン化水素試剤
を添加する。 脱ハロゲン化水素試剤としては、アルカリ金属
水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物，そしてア
ルカリ金属炭酸塩等の無機塩基，トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機
塩基が挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウ
ム，水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を
水に溶解して使用する。脱ハロゲン化水素試剤は
添加前に反応液より水層を除去すればフエノール
と約当量でよい。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が選ばれ、反
応は約10時間以内に完結させることができる。 〔発明の効果〕 フエノール類とパークロルメチルメルカプタン
を有機溶媒及び水の混合溶媒に加え、次いで該混
合溶媒に二酸化イオウを吹き込んだ後、脱ハロゲ
ン化水素試剤を添加することにより、簡便にしか
も安全にフエニル クロロチオホルメイト類を製
造できる。 次に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌器，温度計，300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコに３−tert−ブチルフエノー
ル60ｇ，パークロルメチルメルカプタン75ｇ，四
塩化炭素240ml，水240mlそしてヨウ化カリウム３
ｇを取りフラスコを氷冷した。 次いで二酸化イオウ100ｇを上記溶液に撹拌し
つつ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に
保つた。 二酸化イオウ吹き込み後、反応液より水層を除
去し残つた有機層に40％−水酸化ナトリウム水溶
液42ml滴下した。 滴下後、さらに２時間撹拌した。反応終了後、
反応液より有機層を分取し、蒸留し３−tert−ブ
チルフエニル クロロチオホルメイト46.6ｇを得
た。３−tert−ブチルフエニル クロロチオホル
メイトの収率は３−tert−ブチルフエノール基準
で51％であつた。 得られた３−tert−ブチルフエニル クロロチ
オホルメイトの物性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 57.86 5.84 15.47 14.06 計算値 57.76 5.72 15.50 14.02 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 2960，1618，1582，1494，1242，1010 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
フエノール類を取り、表−１の反応条件で反応を
行い実施例１と同様の処理をし、フエニル クロ
ロチオホルメイト類を得た。 その結果を表−１に示す。 得られた５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチル クロロチオホルメイトの物性値は次の
とおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 57.91 4.87 15.89 14.01 計算値 58.72 4.89 15.64 14.14 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 2930，1616，1588，1496，1250，1008 得られた４−メチルフエニル クロロチオホル
メイトの物性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 51.25 3.57 19.12 17.02 計算値 51.47 3.77 18.99 17.17 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 3030，2920，1598，1502，1250，1010 得られたフエニル クロロチオホルメイトの物
性値は次のとおりであつた。 元素分析（％） Ｃ Ｈ Cl Ｓ 分析値 48.96 2.71 20.31 18.63 計算値 48.70 2.91 20.53 18.57 赤外吸収スペクトル（NaCl：cm-1） 3060，1600，1590，1488，1240，1008 【表】
Claims (1)
- １ フエノール類とパークロルメチルメルカプタ
ンを有機溶媒及び水の混合溶媒に加え、次いで該
混合溶媒に二酸化イオウを吹き込んだ後、脱ハロ
ゲン化水素試剤を添加することを特徴とするフエ
ニル クロロチオホルメイト類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5604485A JPS61215365A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5604485A JPS61215365A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215365A JPS61215365A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0449540B2 true JPH0449540B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=13016086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5604485A Granted JPS61215365A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61215365A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61229860A (ja) * | 1985-04-05 | 1986-10-14 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
-
1985
- 1985-03-22 JP JP5604485A patent/JPS61215365A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61215365A (ja) | 1986-09-25 |
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