JPH0588220B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0588220B2 JPH0588220B2 JP60071145A JP7114585A JPH0588220B2 JP H0588220 B2 JPH0588220 B2 JP H0588220B2 JP 60071145 A JP60071145 A JP 60071145A JP 7114585 A JP7114585 A JP 7114585A JP H0588220 B2 JPH0588220 B2 JP H0588220B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- phenols
- reaction
- phenylchlorothioformates
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フエニルクロロチオホルメイト類の
製造法に関する。フエニルクロロチオホルメイト
類は医薬、農薬の中間体として非常に有用であ
る。 〔従来の技術〕 フエニルクロロチオホルメイト類は、脱ハロゲ
ン化水素試剤存在下フエノール類とチオホスゲン
の反応より製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵或いは移動は出来るだけ回避する
ことが望ましい。 本発明の目的は大量のチオホスゲンの貯蔵或い
は移動を回避し、簡便にしかも安全にフエニルク
ロロチオホルメイト類を製造することにある。 〔発明が解決するための手段〕 本発明らは、種々の試験をし鋭意検討した結
果、フエノール類、パークロルメチルメルカプタ
ン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを
吹き込み後、反応液より水層を除去し、有機層に
脱ハロゲン化水素試剤を添加することによりフエ
ニルクロロチオホルメイト類を製造出来ることを
見い出し本発明を完成した。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
フエノール類とフエノール類に対して等モル以上
のパークロルメチルメルカプタンを有機溶媒及び
水の混合溶媒に添加する。 フエノール類としては無置換のフエノール、メ
チルフエノール、エチルフエノールもしくはtert
−プチルフエノール等のアルキル置換フエノール
又はβ−ナフトールもしくは５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフトール等の縮合フエノール
等の縮合フエノールを用いることができる。 有機溶媒としては、クロロホルム、ジクロルメ
タン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素又はベンゼ
ン、トルエンもしくはキシレン等の芳香族炭化水
素等が挙げられる。水はパークロルメチルメルカ
プタンの２倍モル以上用いることが望ましい。反
応を円滑に進めるために少量のアルカリ金属ヨウ
化物を添加できる。該混合溶液にパークロルメチ
ルメルカプタンに対して等モル〜20倍モルの二酸
化イオウを吹き込み、次いで反応液より水層を除
去し、有機層に脱ハロゲン化水素試剤を添加す
る。 脱ハロゲン化水素試剤とてしは、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、そしてア
ルカリ金属炭素塩等の無機塩類、トリエチルアミ
ン、ピリジン、キノリン、イソキノリン等の有機
塩基が挙げられ、フエノールに対して約１当量使
用する。 これらの脱ハロゲン化水素試剤は通常溶液の形
態で用いることができ、溶液中の脱ハロゲン化水
素試剤の濃度とフエニルクロロチオホルメイト類
の収率は密接な関係にある。即ち、高濃度の脱ハ
ロゲン化水素試剤溶液を用いるとジフエニルチオ
炭酸エステル類の副生によりフエニル クロロチ
オホルメイト類の収率が低下する。必要以上に低
濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を使用した場合
は、大型の反応器を用いねばならず降りである。
従つて、本発明においては、５〜20％の濃度の脱
ハロゲン化水素試剤溶液を用いる。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が選ばれ、反
応は10時間以内に完結させることができる。 〔発明の効果〕 フエノール類、パークロルメチルメルカプタ
ン、有機溶媒及び水の混合溶液に、二酸化イオウ
を吹き込み後、反応液より水層を除去し、有機層
に脱ハロゲン化水素試剤を添加することにより、
簡便でかつ安全にフエニルクロロチオホルメイト
類を製造できる。 〔実施例〕 次に実施例でもつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 攪拌機、温度計、300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコに５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフトール65ｇ、パークロルメチルメ
ルカプタン81.7ｇ、四塩化炭素200ml、水200mlそ
して、ヨウ化カリウム２ｇを取りフラスコを氷冷
した。 次いで二酸化イオウ85ｇを上記溶液に攪拌しつ
つ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に保
つた。 二酸化イオウの吹き込み後、反応液より水層を
除去し、残つた有機層に８％水酸化ナトリウム水
溶液220mlを滴下した。滴下後、さらに２時間攪
拌した。反応終了後、反応液より有機層を分取
し、蒸留し５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルクロロチオホルメイト73.4ｇを得た。
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナチフルク
ロロチオホルメイトの収率は５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフトール基準で73.8％であつ
た。 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
フエノール類を取り、表−１の反応条件下で反応
を行い実施例１と同様の処理をし、フエニルクロ
ロチオホルメイト類を得た。 その結果を表−１に示す。
製造法に関する。フエニルクロロチオホルメイト
類は医薬、農薬の中間体として非常に有用であ
る。 〔従来の技術〕 フエニルクロロチオホルメイト類は、脱ハロゲ
ン化水素試剤存在下フエノール類とチオホスゲン
の反応より製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵或いは移動は出来るだけ回避する
ことが望ましい。 本発明の目的は大量のチオホスゲンの貯蔵或い
は移動を回避し、簡便にしかも安全にフエニルク
ロロチオホルメイト類を製造することにある。 〔発明が解決するための手段〕 本発明らは、種々の試験をし鋭意検討した結
果、フエノール類、パークロルメチルメルカプタ
ン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを
吹き込み後、反応液より水層を除去し、有機層に
脱ハロゲン化水素試剤を添加することによりフエ
ニルクロロチオホルメイト類を製造出来ることを
見い出し本発明を完成した。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
フエノール類とフエノール類に対して等モル以上
のパークロルメチルメルカプタンを有機溶媒及び
水の混合溶媒に添加する。 フエノール類としては無置換のフエノール、メ
チルフエノール、エチルフエノールもしくはtert
−プチルフエノール等のアルキル置換フエノール
又はβ−ナフトールもしくは５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフトール等の縮合フエノール
等の縮合フエノールを用いることができる。 有機溶媒としては、クロロホルム、ジクロルメ
タン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素又はベンゼ
ン、トルエンもしくはキシレン等の芳香族炭化水
素等が挙げられる。水はパークロルメチルメルカ
プタンの２倍モル以上用いることが望ましい。反
応を円滑に進めるために少量のアルカリ金属ヨウ
化物を添加できる。該混合溶液にパークロルメチ
ルメルカプタンに対して等モル〜20倍モルの二酸
化イオウを吹き込み、次いで反応液より水層を除
去し、有機層に脱ハロゲン化水素試剤を添加す
る。 脱ハロゲン化水素試剤とてしは、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、そしてア
ルカリ金属炭素塩等の無機塩類、トリエチルアミ
ン、ピリジン、キノリン、イソキノリン等の有機
塩基が挙げられ、フエノールに対して約１当量使
用する。 これらの脱ハロゲン化水素試剤は通常溶液の形
態で用いることができ、溶液中の脱ハロゲン化水
素試剤の濃度とフエニルクロロチオホルメイト類
の収率は密接な関係にある。即ち、高濃度の脱ハ
ロゲン化水素試剤溶液を用いるとジフエニルチオ
炭酸エステル類の副生によりフエニル クロロチ
オホルメイト類の収率が低下する。必要以上に低
濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を使用した場合
は、大型の反応器を用いねばならず降りである。
従つて、本発明においては、５〜20％の濃度の脱
ハロゲン化水素試剤溶液を用いる。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が選ばれ、反
応は10時間以内に完結させることができる。 〔発明の効果〕 フエノール類、パークロルメチルメルカプタ
ン、有機溶媒及び水の混合溶液に、二酸化イオウ
を吹き込み後、反応液より水層を除去し、有機層
に脱ハロゲン化水素試剤を添加することにより、
簡便でかつ安全にフエニルクロロチオホルメイト
類を製造できる。 〔実施例〕 次に実施例でもつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 攪拌機、温度計、300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコに５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフトール65ｇ、パークロルメチルメ
ルカプタン81.7ｇ、四塩化炭素200ml、水200mlそ
して、ヨウ化カリウム２ｇを取りフラスコを氷冷
した。 次いで二酸化イオウ85ｇを上記溶液に攪拌しつ
つ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に保
つた。 二酸化イオウの吹き込み後、反応液より水層を
除去し、残つた有機層に８％水酸化ナトリウム水
溶液220mlを滴下した。滴下後、さらに２時間攪
拌した。反応終了後、反応液より有機層を分取
し、蒸留し５，６，７，８−テトラヒドロ−２−
ナフチルクロロチオホルメイト73.4ｇを得た。
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナチフルク
ロロチオホルメイトの収率は５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフトール基準で73.8％であつ
た。 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
フエノール類を取り、表−１の反応条件下で反応
を行い実施例１と同様の処理をし、フエニルクロ
ロチオホルメイト類を得た。 その結果を表−１に示す。
【表】
Claims (1)
- １ フエノール類、パークロルメチルメルカプタ
ン、有機溶剤及び水の混合溶液に二酸化イオウを
吹き込み後、反応液より水層を除去し、有機層に
５〜20％の濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を添
加することを特徴とするフエニルクロロチオホル
メイト類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114585A JPS61229860A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114585A JPS61229860A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61229860A JPS61229860A (ja) | 1986-10-14 |
| JPH0588220B2 true JPH0588220B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=13452133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7114585A Granted JPS61229860A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61229860A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61215365A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フェニル クロロチオホルメイト類の製造法 |
-
1985
- 1985-04-05 JP JP7114585A patent/JPS61229860A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61229860A (ja) | 1986-10-14 |
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