JPH0450398A

JPH0450398A - 防燃剤組成物

Info

Publication number: JPH0450398A
Application number: JP15217290A
Authority: JP
Inventors: Tadao Yagyu; 柳生　忠男; Toshiro Shimada; 島田　寿郎; Miho Sano; 佐野　美保
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-06-11
Filing date: 1990-06-11
Publication date: 1992-02-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は防燃剤組成物に関する。更に詳しくは、紙など
の防燃剤組成物に関する。

［従来の技術］従来、紙などの防燃剤としては、スルファミン酸グアニ
ジン、メチロール化スルファミン酸グアニジンなどがあ
る（たとえば、特開昭Ｇｏ−１９９０９４号公報）。

［発明が解決しようとする問題点コしかしこのものは、紙などに塗布して加熱した場合、紙
などの着色が起こりやすく、また加熱後の引き裂き強度
の低下が大きいという問題があった。また、防燃剤を紙
などに適用した場合は、剛度（こわさ）のソフトなもの
が求められる場合があるが、ソフトさが不十分という問
題があった。

ｃ問題点を解決するための手段］本発明者らは、紙などの防燃性能は従来と同等以上であ
り、かつ、これらの問題を伴わない防燃剤組成物を得る
べく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、無機酸のアンモニウム塩（１）とジ
シアンジアミド類（２）との混合物に、水存在下でアル
キレンオキサイド（３）を反応させてなる生成物（４）
を有効成分として含有することを特徴とする防燃剤組成
物である。

本発明において、無機酸のアンモニウム塩（１）として
は、例えば、スルファミン酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、ホウ酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、ポ
リリン酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよびこれら
の二種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、スルフアミン酸アンモニウムである。

本発明において、ジシアンジアミド類（２）としてハ、
例えば１、ジシアンジアミド、モノメチロールジシアン
ジアミド、ジメチロールジシアンジアミドおよびこれら
の二種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、ジシアンジアミ　ドである。

本発明において、無機酸のアンモニウム塩（１）とジシ
アンジアミド類（２）のモル比は通常０．４：　Ｉ〜２
：１１　好ましくは、０．５：　Ｉ−１，８：　１であ
る。無機酸のアンモニウム塩（１）が０．４未満では防
燃性自体が低下する場合があり、また２を越えると紙の
着色が起こり易くなる。

本発明において、アルキレンオキサイド（３）（以下、
ＡＯと略記）としては、たとえば、エチレンオキサイド
（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、
ＰＯと略記）、１．２−ブチレンオキサイドなどの炭素
数２〜４のＡＯ；　これらのヒドロキシル置換体（たと
えば、グリシドール）、フェニル置換体（たとえば、ス
チレンオキシド）、ハロ置換体（たとえば、エピクロル
ヒドリン）などが挙げられる。また、これらの二種以上
を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、Ｅ。

およびＰＯである。二種以上のＡＯの付加物とする場合
、付加形式はブロックでもランダムでもこれらの混合形
式でもよい。

該生成物（４）中のＡＯの付加量は、無機酸のアンモニ
ウム塩（１）とジシアンジアミド類（２）との混合物の
重量に基づいて通常０．５〜６０％、好ましくは、１〜
５０％である。付加量が０．５％未溝では紙などの着色
が起こり易くなり、また６０％を越えると防燃性自体が
低下する場合がある。　　また、ＡＯの付加量は該生成
物（４）の固形分換算重量に基づいていえば、通常０．
５〜５０％、好ましくは、１〜４％である。

ＡＯ含量が０．５％未溝では紙などの着色が起こり易く
なり、また５０％を越えると防燃性自体が低下する場合
がある。

本発明における生成物（４）中にはＡＯの反応していな
い無機酸のアンモニウム塩（１）および／またはジシア
ンジアミド類（２）を含有していてもよい。

本発明における該生成物（４）の例としては、スルファ
ミン酸アンモニウムとジシアンジアミドとの混合物のＥ
Ｏ反応物、硫酸アンモニウムとジシアンジアミドとの混
合物のＥＯ反応物、リン酸アンモニウムとジシアンジア
ミドとの混合物のＰＯ反応物、スルファミン酸アンモニ
ウムとジシアンジアミドとの混合物のＥＯ／ＰＯ反応物
、スルファミン酸アンモニウムとジシアンジアミドとの
反応物のＥＯ−ＰＯ反応物などが挙げられる。　（上記
ニオイて、ＥＯ／ＰＯ反応物はＥＯとＰＯのランダム反
応物を、ＥＯ＠ＰＯ反応物はＥＯｌＰＯの順序にブロッ
クで反応したものを示す。以下同様の記載を用いる。）本発明において、水存在下でＡＯを反応させる際の水の
量（ホルムアルデヒド水溶液を用いる場合は、この水溶
液中の水を含む量）は、該生成物（４）の固形分換算重
量に基づいて、通常５〜３５％、好ましくは２０〜８０
％である。この水の量が５％未溝では原料の各成分が溶
解または分散しない場合があり、９５％を超えると反応
が遅くなる。

該反応生成物（４）の製造方法を例示すると、無機ル類
など）を溶媒もしくは分散媒として、ＡＯを無触媒また
は塩基触媒（苛性カリ、トリメチルアミンなど）または
酸触媒（三フッ化ホウ素など）の存在下、加圧または常
圧上反応させることにより、該反応生成物（４）を製造
することができる。この反応温度は、通常４０〜１３０
°Ｃ１好ましくは６０〜１２０℃で実施する。　（４０
℃未満では反応の進行が遅く、１３０℃を超えると副反
応が起こり、水不溶物が生成する場合がある。）本発明の組成物中の該生成物（４）の含有量は組成物の
重量に基づいて通常１０％以上、好ましくは２０％以上
である。１０％未満では充分な性能が得られないことが
ある。

本発明の組成物は該生成物（４）の他に必要に応じて他
の公知の防燃剤などの成分を含有させることもできる。

この例としては、グアニジン塩系化合物（ヒドロキシア
ルキル置換グアニジン（メチロ−ル化スルファミン酸グ
アニジンなど）、グアニジン塩（スルファミン酸グアニ
ジン、リン酸グアニジン、次亜リン酸グアニジン、ポリ
リン酸グアニジン、ホウ酸グアニジンなど）、シアノ置
換グアニジン（スルファミン酸グアニル尿素、リン酸グ
アニル尿素、ポリリン酸グアニル尿素など）、アミノ置
換もしくはアミン基含有置換グアニジン塩（スルファミ
ン酸アミノグアニジン、リン酸アミングアニジンなど）
など）；　スルファミン酸塩系化合物（スルファミン酸
マグネシウムなど）；メラミン類（メラミン、アンメリ
ンなど）などがあげられる。

これら公知の防燃剤などの成分を本発明の組成物に含有
させる場合は、該反応生成物（４）とこれら公知の成分
を混合するか、または該反応生成物（４）の製造時にこ
れら公知の成分を共存させてもよい。

本発明の組成物において、これら公知の防燃剤などの成
分の含有量は、防燃剤としての性能を満足する範囲で特
に限定なく選択できるが、組成物の重量に基づいて、上
記グアニジン塩系化合物および／またはスルファミン酸
塩系化合物の場合は通常９０％以下、メラミン類の場合
は通常７０％以下である。

本発明の組成物は水溶液として使用するのが好ましい。

溶解する場合はその濃度を使用目的によって種々に変え
ることができる。使用濃度は組成物の固形分換算重量に
基づいて、通常０．５〜６０％、好ましくは１〜５０％
である。

本発明の組成物の使用対象基材としては、セルロース系
材料、たとえば、紙（障子紙、ふすま紙、壁紙、板紙、
合成紙など）が挙げられる。また、布等の繊維材料や、
木材、合板、合成木材等の建築材料にも使用できる。

本発明の組成物の基材に対する塗工量は、基材の重量に
基づいて固形分重量換算で通常２〜４０％、好ましくは
３〜３５％である。

本発明の組成物を基材に適用する方法は、従来行なわれ
ている方法でよく、例えば、紙を本発明の組成物または
これの水希釈液に浸漬後乾燥する方法、サイズプレスに
て塗布する方法、ハケにて塗布する方法などがある。

また、本発明の組成物は、サイズ剤、デンプン、ポリビ
ニルアルコール等の表面処理剤、その他の紙処理剤など
と併用することも可能である。

［実施例コ以下、製造例および実施例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。製造例
および比較製造例中の部は重量部を示す。

製造例１スルファミン酸アンモニウム１０３部、ジシアンジアミ
ド８４部、水１５４部を混合した。このものにＥＯ４４
部を加圧下で徐々に加え、８０〜１００℃で５時間反応
させ、液状の防燃剤組成物を得た。固形分はＧＯ，１％
であった（ＥＯ含量１９．０％）。

製造例２スルファミン酸アンモニウム１０３部、ジシアンジアミ
ド８４部、水１６３部を混合した。このものにＰＯ５８
部を加圧下で徐々に加え８０〜１００℃で５時間反応さ
せ、液状の防燃剤組成物を得た。固形分は６０．０％で
あった（ＰＯ含量２３．７％）。

製造例３スルファミン酸アンモニウム８０部、ジシアンジアミド
８４部、水１３３部を混合した。このものに８０３５部
を加圧下で徐々に加え８０〜１００℃で５時間反応させ
、液状の防燃剤組成物を得た。固形分は６０．２％であ
った。　（ＥＯ含量１７．６％）。

製造例４スルファミン酸アンモニウム１４８部、ジシアンジアミ
ド８４部、水１７８部を混合した。このものにＥＯ３５
部を加圧下で徐々に加え８０〜１００℃で５時間反応さ
せ、液状の防燃剤組成物を得た。固形分は６０．０％で
あった（ＥＯ含量１３．１９４）。

比較製造例１スルファミン酸アンモニウム１９４部とジシアフジアミ
ド８４部を混合し、１４０〜１７０℃で３時間反応させ
た。これに水４１７部を加え、液状のスルファミン酸グ
アニジン系防燃剤組成物を得た。固形分は４０．２％で
あった。

比較製造例２スルファミン酸アンモニウム１９４部とジシアンジアミ
ド８４部を混合し、１４０〜１７０℃で３時間反応させ
た。次いで水１５４部およびホルマリン８１部の系に上
記反応物を加え、７０℃で２時間反応させ、液状のメチ
ロール化スルファミン酸グアニジン系防燃剤組成物を得
た。固形分は５９．７％であった。

比較製造例３比較製造例１において、スルファミン酸アンモニウム１
９４部を１８０部に、水４１７部を３６６部にする以外
は同様に実施して、液状のスルファミン酸グアニジン系
防燃剤組成物を得た。

固形分は４０．３％であった。

実施例１〜４および比較例１〜３製造例１〜４および比較製造例１〜３の防燃剤に処理し
て１００〜１０５℃に調温したオートドライヤーで乾燥
後、以下の方法で性能を評価した。

その結果を表−１に示す。ここで「製造例１〜４および
比較製造例１〜３」と「実施例１〜４および比較例１〜
３」の各番号は対応して表示する。

着色防止性＝　１８０℃×１０分間オーブン中で加熱し
、着色の程度を比較した。

引裂強度　：試料を１８０℃×１０分間オーブン中で加
熱処理後ただちにＪＩＳ−Ｐ−８１１Ｇｒ紙の引裂強さ
試験方法」に準じて測定した。

難燃性　　：　ＪＩＳ−Ｚ−２１５Ｏｒ薄い材料の防炎
性試験」（４５°メツケルバーナー法）に従って炭化層を測定した。

実施例１〜４では、各防燃剤組成物で処理後の紙のソフ
トさを維持していた。一方、比較例１〜３では、処理前
の紙よりも、紙のソフトさを失い、たわみ性が低下した
。

表−１（注）着色防止性：Ｏ淡黄色、△黄色、×淡褐色難燃性：炭化層（ｍ　ｍ　）塗工量二紙に対する固形分換算塗工量（％）［発明の効
果コ本発明の防燃剤組成物は、従来のもの（スルファミン酸
グアニジン、メチロール化スルファミン酸グアニジンな
ど）と紙などの防燃性能は同等以上であり、かつ、従来
のものよりも特に紙に塗布して加熱した場合の着色防止
性、引裂強度がさらに向上したものである。

また、防燃剤を紙などに適用する場合、剛度（こわさ）
のソフトなものがもとめられており、従来の防燃剤では
十分ではなかったが、本発明の組成物はこの点でも優れ
ている。

さらに、水溶液として使用する場合、溶解が容易であり
また他の処理剤、例えばサイズ剤、バインター（デンプ
ン、ポリビニルアルコール）などと相溶性が良く、溶解
が速く作業性がよい。

上記効果を有することから本発明の防燃剤組成物は、紙
、布、木材、建築材料などの防燃剤として有用でみる。

手続補正書平成　２年３月Ｂ日平成２年特許願第１５２１７２号発明の名称防燃剤組成物補正をする者事件との関係　特許出願人住所　京都市東山区−橋野本町１１番地のＩ補正命令の
日付　平成２年８月２８日（発送日）補正により増加す
る発明の数　　０補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の種箱１２頁補正の内容

Claims

【特許請求の範囲】

１、無機酸のアンモニウム塩（１）とジシアンジアミド
類（２）との混合物に、水存在下でアルキレンオキサイ
ド（３）を反応させてなる生成物（４）を有効成分とし
て含有することを特徴とする防燃剤組成物。