JPH04506352A - １，４―ビス―（４―ヒドロキシベンゾイル）―ベンゼンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １．４−ビス−（４−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼンの製法本発明は、１． ４−ビス−（４−ハロゲンベンゾイル）−ベンゼンをアルカリ金属−又はアルカ リ土類金属水酸化物と種々な溶剤中で高温において反応させて１．４−ビス−（ ４＝ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼンを製造するための改善された方法に関す る。

１．４−ビス−（４−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼンは、工業的合成樹脂を 製造するための重要な単量体化合物でありそして１．４−ハロゲン芳香族との反 応によりポリエーテルケトンに変換させることができる。従来の製法は、テレフ タル酸ジフェニルエステルのフリーズ転位（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、　１９３８，２２ ８４；欧州特許第７５３９０号明細書）　、）ＩＢｒによる１、４−ビス−（４ −メトキシベンゾイル）−ベンゼンの脱アルキル（Ｄｏｒ。

５ｈｅｎｋｏ、　Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ、　５ｏｅｄｉｎ　８　（１０）、　１７ ８７−９２．　ｆ９６６　）並びに銅塩の存在下での水中における苛性ソーダ液 による１、４−ビス−（針クロルベンゾイル）−ベンゼンの核的置換反応（ソ連 邦第４０５８５９号明細書）である。これら公知の製法は、これらが健康上危険 なそしてその上経費のかかる化合物の使用下高い環境感化において進行すること が普通である。　本発明者は、ソ連邦第４０５８５９号明細書の方法と異なりヒ ドロキシル基のハロゲン原子による核的置換が、銅の不使用下及び溶剤の存在下 可能でありそしてこの溶剤を、反応の完結後蒸留により分離しそして次の反応に 戻すことができることを見出した。

それゆえ本発明の対象は、式（Ｉ） で示される【、４−ビス−（４−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼンを製造する 方法において、式（Ｉ［） 特表平４−５０６３５２　（２） （式中Ｘはフッ素−１塩素−又は臭素原子を意味する）で示される１、４−ビス −（４−ハロゲンベンゾイル）−ベンゼンをアルカリ金属水酸化物、好ましくは 水酸化リチウム、−ナトリウム、又は−カリウムと又はアルカリ土類金属水酸化 物、好ましくは水酸化マグネシウム又は−カルシウムと、又は前記の水酸化物か らなる混合物と、反応条件において反応成分に対し不活性な溶剤中で約１００℃ 乃至約２５０°Ｃ１好ましくは約１５０°Ｃ乃至約２２０℃の温度において、場 ・合により相転移触媒の存在下反応させることによる、技術水準と比較して技術 的に改善された該製法である。

使用される水酸化物の量に関して、金目目的には、置換さるべきハロゲン原子当 たり約２００乃至約５００モルパーセント、好ましくは約２００乃至約２５０モ ルパーセントを使用する。水酸化物を水性溶液としても水不含形においても添加 することができ、その際水性水酸化物溶液の使用がその良好な配量性のために好 ましい。

場合により使用される相転移触媒は、例えば水酸化物に対し約０．５乃至約３０ 重量％の量で添加される。この様な相転移触媒は、例えばＤｅｈｍｌｏｗ／　Ｄ ｅｈｍｌｏｗｒＰｈａｓｅ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　ＣａｔａｌｙｓｉｓＪ、出版社 Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｗｅｉ−ｎｈｅｉｍ　１９８３年中に記載されておりそして通 例第四アンモニウム−又はホスニウム化合物並びにクラウンエーテル又はピリジ ニウム化物である。この例としては、テトラアルキルアンモニウムクロリド又は −プロミド、テトラアルキルホスホニウムクロリド又は−プロミド、テトラフェ ニルホスホニウムクロリド又は−プロミド、ジステアリルジメチルアンモニウム クロリド又は−プロミド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムクロリド又は− プロミド、ピリジニウムクロリド又は−プロミド又は１８−クラウン−６が挙げ られる。個々の相転移触媒のほかに種々な相転移触媒の混合物も使用することが できる。

不活性溶剤としては、本発明による方法の場合、例えばクロルベンゼン、ジクロ ルベンゼン、トリクロルベンゼン、キシレン、トルエン、クロルトルエン又はＮ −メチルピロリドンが考慮される。不活性有機溶剤のほかに不活性溶剤として水 又は水性二相系、例えば水及び前記の不活性有機溶剤からなる系も使用すること ができる。通常水／溶剤混合物中で実施され、その際水：溶剤の重量比は５０・ １乃至ｌ：２０である。反応の完結後溶剤は、共沸蒸留により、場合により水の 添加下分離される。これを損失なしに次の反応に戻すことができる。

反応を加圧せずに又は加圧下実施することができる。低沸点の溶剤の場合加圧法 が有利である。

反応時間は、約２乃至約１２時間で変えられる。

本発明を次の例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されてはならない 。

例１ 特殊鋼オートクレーブ中に１．４−ビス−（４−フルオルベンゾイル）−ベンゼ ン１６１．６ｇ　（０，５モル）　、ＮａＯＨ８３，７ｇ　（２，０５モル）、 水２５００　ｇ及びクロルベンゼ：／　２００ｇを仕込みそしてたえず攪拌しな がら７時間２００℃に加熱する。反応の完結後共沸蒸留によりクロルベンゼン１ ９５ｇを留出する。橙色溶液を５０°Ｃに冷却しそしてＭＣＩ（約３０％）３５ ０　ｇによりｐＨ＝２に調整する。沈澱した白色の１．４−ビス−（４−ヒドロ キシベンゾイル）−ベンゼンを水で中性になるまで洗浄する。乾燥後３１８〜３ １９°Ｃの凝固点をもって１５６ｇ　（＝理論値の９８．０％）が得られる。

例２ 特殊鋼オートクレーブ中で１，４−ビス−（４−クロルベンゾイル）−ベンゼン １７７．６ｇ（０，５モル）　、Ｎａ０）１８３．７ｇ　（２，０５モル）、水 ２５００　ｇ及びクロルベンゼン２００ｇを仕込みそしてたえず攪拌しながら７ 時間２２０℃に加熱する。反応の完結後共沸蒸留によりクロルベンゼン１９０ｇ を留出する。橙色溶液を５０″Ｃに冷却しそしてＨＣＩ（約３０％）３５０ｇに よりｐＨ＝２に調整する。沈澱した白色の１．４−ビス＝（４−ヒドロキシベン ゾイル）−ベンゼンを水で中性になるまで洗浄する。乾燥後３１８〜３１９°Ｃ の凝固点をもって１５４ｇ　（＝理論値の９６．８％）が得られる。

補正書の写しく翻訳文）提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年１２月２７日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）で示される１，４−ビス−（４−ヒド ロキシベンゾイル）−ベンゼンを製造する方法において、式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中Ｘはフッ素−、塩素−又は臭 素原子を意味する）で示される１，４−ビス−（４−ハロゲンベンゾイル）−ベ ンゼンをアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物と又はこれら水酸 化物からなる混合物と、反応条件において反応成分に対し不活性な溶剤中で約１ ００℃乃至約２５０℃の温度において、場合により相転移触媒の存在下反応させ ることを特徴とする方法。
2. ２．約１５０℃乃至約２２０℃の温度において反応させることを特徴とする、請 求の範囲第１項記載の方法。
3. ３．水酸化リチウム、−ナトリウム、−カリウム、−カルシウム又は−マグネシ ウム又はこれらからなる混合物と反応させることを特徴とする、請求の範囲第１ 項及び第２項の少なくとも１項に記載の方法。
4. ４．置換さるべきハロゲン原子当たり約２００乃至約５００モルパーセントのア ルカリ−又はアルカリ土類金属水酸化物と反応させることを特徴とする、請求の 範囲第１項乃至第３項の少なくとも１項に記載の方法。
5. ５．置換さるべきハロゲン原子当たり約２００乃至約２５０モルパーセントのア ルカリ−又はアルカリ土類金属水酸化物と反応させることを特徴とする、請求の 範囲第１項乃至第４項の少なくとも１項に記載の方法。
6. ６．不活性溶剤としての水、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベ ンゼン、キシレン、トルエン又はＮ−メチルピロリドン中で反応させることを特 徴とする、請求の範囲第１項乃至第５項の少なくとも１項に記載の方法。
7. ７．水及び不活性有機溶剤からなる水性二相系中で反応させることを特徴とする 、請求の範囲第１項乃至第５項の少なくとも１項に記載の方法。
8. ８．水及びクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、キシレン 、トルエン、クロルトルエン又はＮ−メチルピロリドンからなる水性二相系中で 反応させることを特徴とする、請求の範囲第１項乃至第５項及び第７項の少なく とも１項に記載の方法。
9. ９．相転移触媒としての第四アンモニウム−又はホスホニウム化合物、ピリジニ ウム化合物又はクラウンエーテルの存在下反応させることを特徴とする、請求の 範囲第１項乃至第８項の少なくとも１項に記載の方法。
10. １０．テトラアルキルアンモニウムクロリド又は−ブロミド、テトラアルキルホ スホニウムクロリド又は−ブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド又は −ブロミド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド又は−ブロミド、ヘキ サデシルトリブチルホスホニウムクロリド又は−ブロミド、ピリジニウムクロリ ド又は−ブロミド又は１８−クラウン−６の存在下反応させることを特徴とする 、請求の範囲第１項乃至第９項の少なくとも１項に記載の方法。