JPH0450939B2 - - Google Patents

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JPH0450939B2
JPH0450939B2 JP59080665A JP8066584A JPH0450939B2 JP H0450939 B2 JPH0450939 B2 JP H0450939B2 JP 59080665 A JP59080665 A JP 59080665A JP 8066584 A JP8066584 A JP 8066584A JP H0450939 B2 JPH0450939 B2 JP H0450939B2
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Hiroshi Furukawa
Juichi Saito
Akio Imai
Masashi Yoshida
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグリツプ性、操縦安定性及び、低温特
性を改善したタイヤトレツドゴム組成物に関す
る。 近年自動車の高性能化に伴い、タイヤにも強い
グリツプ力、操縦安定性能を要求されるようにな
り、より広い接地面積を得るために、アスペクト
比が60%、50%といつたようなタイヤも開発市販
されている。このようなタイヤは構造面から見れ
ば、トレツド面のフラツト化による有効接地面積
の増加、スチールベルト巾の増大化によつてトレ
ツド部剛性向上によりレスポンスを向上させ、ま
た、ビート部を繊維、或はスチールコードで補強
することによつて、コーナリング性、ハンドル応
答性の改善をはかつている。また、路面と直接接
地するトレツドゴム配合面から見れば、グリツプ
の向上を目的として、ポリマーとしては、スチレ
ン含量の多いハイスチレンSBRが主体として用
いられ、また、最近では、スチレン含量、ビニル
含量が従来の乳化重合SBRより幾分多い溶液重
合SBRがこのような高性能タイヤ用トレツドゴ
ム配合として提案されている。 さらに、カーボンブラツクとしては、粒子径の
比較的小さいN339、N220、N110等が、多量に
使用され、硬度が一般タイヤより幾分高く、応答
性、操縦性の向上をはかつている。 このような高性能タイヤは、Tgの高いハイス
チレンSBR乃至溶液重合SBRを使用してグリツ
プ性を向上させている為に、冬季のような低温状
態ではゴムが硬化し、トレツド表面が路面の微少
な凹凸に沿いきれず、有効接触面積が減少して、
グリツプが低下してしまう問題があつた。従来、
この点を改良する為にたとえばオイル等の軟化剤
を使用して、低温時の硬度を下げると、同時に常
温でも硬度が低下して、ハンドル応答生が悪化し
てしまい問題であつた。 本発明は、従来のハイスチレンSBRを主体と
した高性能タイヤ用トレツドゴムが、走行時温度
で操縦性能を発揮させるようなゴム硬度を持たせ
ようとすると、低温時にゴム硬化が生じてしま
い、全くグリツプ性能が失われる欠点を改良した
ものである。 すなわち、本発明はグリツプ性能、操縦安定性
能は改質された溶液重合SBRを使用することに
よつて維持し、低温特性を改善は、耐寒性可塑剤
を使用して改良した全く新しいトレツドゴム組成
物である。 本発明は30℃トルエン溶液中での極限粘度が
1.7以上3.0未満であり、かつ結合スチレン量が27
%以上40%未満で、ブタジエン部分のビニル含量
が37%以上45%未満でかつ、3乃至4官能性の結
合剤で変性された高分子鎖の割合が40重量%以上
65重量%以下である溶液重合SBRを15以上50重
量部未満、乳化重合SBR、天然ゴム、合成ポリ
イソプレンゴムもしくはブタジエンゴムのうち少
なくとも1種類を50以上85重量部未満含有し、可
塑剤として、セバシン酸エステル、アジピン酸エ
ステル、脂肪酸エステルから選ばれる一種又は二
種以上の化合物を配合し、かつ、平均粒子径が
30mμ以下であるカーボンブラツクを含有する、
タイヤトレツドゴム組成物である。 ここで、溶液重合SBRは極限粘度が1.7未満で
は転動抵抗が悪化し、また3.0以上では混練・押
出等の加工性が損われタイヤ製造に重大な欠点を
有す為に好ましくない。また、その結合スチレン
量が27%未満では、ウエツトグリツプ性が損われ
危険であり、また40%以上では発熱が大きくなつ
て高速走行時の耐久性と転動抵抗が悪化する為好
ましくない。さらにビニル含量が37%未満では同
じくウエツトグリツプ性が損われ、逆に45%以上
であれば、恒温時の引裂抗力が低下して、タイヤ
加硫終了後のトレツド部損傷、いわゆるデモール
ドスプリツテイングが生じる為に好ましくない。
また、加工性、特に押出時のロールパギング性、
押出肌、シート粘着性にすぐれたゴム組成物を得
る為に、3乃至4官能性の結合剤で高分子鎖を変
性するが、その割合が40重量%未満ではこれらの
加工性の改良効果が小さく、また65重量%未満で
は、パギング性、シート肌は改良されるが、シー
ト粘着性が低下する為に好ましくない。 本発明で使用される溶液重合SBRの製造方法
は以下の通りである。 即ち、炭化水素媒中で、有機アルカリ金属化合
物を開始剤として、スチレンおよびブタジエンを
共重合するに際し、エーテル類もしくは第3級ア
ミン類の如き、ルイス塩基性化合物を共存せし
め、共重合を実施し、該共重合体溶液中の、いわ
ゆる「リビング活性末端」に対して、3官能性ま
たは4官能性の結合剤を反応せしめることにより
合成することができる。有機アルカリ金属化合物
としては、重合反応の安定性からアルキルリチウ
ム類が特に好ましく使用され、また、3官能性ま
たは4官能性の結合剤としては、メチル・トリク
ロロ・ケイ素、四塩化ケイ素、四塩化スズ等のハ
ロゲン含有化合物が結合反応の制御性の点から好
ましく使用される。 このような変性された分岐高分子鎖を含有する
重合体を製造する方法としては、アルカリ金属化
合物を重合開始剤として用いる公知のリビングア
ニオン重合法が有効であり、リビング活性重合体
溶液に末端結合剤を作用させて活性重合体末端ど
うしを結合する方法が採用し得る。 この場合に結合された分岐を有する高分子鎖の
重合体中に占める重量比率はゲル・パーミエーシ
ヨン・クロマトグラフ(GPC)によつて測定さ
れた分子量分布から、読みとることができる。即
ち結合された分岐を有する高分子鎖の平均分子量
に相当するピークの高さと分岐を有しない高分子
鎖の平均分子量に相当するピークの高さとの相対
比をもつて、それぞれの高分子鎖の重量比率と定
義する。 スチレン−ブタジエンゴムにおいて、結合され
た高分子鎖は3官能性、4官能性の結合剤のいず
れか、或いはそれらの混合された結合剤によつて
変性された形状を有することができる。 このような好ましい変性高分子鎖の割合を得る
ためにはスチレン−ブタジエンゴムの製造時にお
いて、使用する結合剤の活性重合体末端に対する
モル比を制御すべきであり、例えば4官能性の結
合剤を使用する場合にはその量を活性重合体末端
1モルに対して0.175乃至0.250モルとすべきであ
る。 本発明では上記溶液重合SBRを15重量部以上
50重量部未満含有することが必要で、15重量部未
満ではグリツプ性能、操縦安定性能の改善が認め
られず、一方、50重量部以上では低温時のゴム硬
度が上昇して、グリツプ性の低下を招来し好まし
くない。なお溶液重合SBRを混合されるポリマ
ー種は好ましくは乳化重合SBR(例えばスチレン
含量23.57.ビニル含量18.7)のものが使用される
が、そのほか、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジエンゴム等のジエン系ゴムが使用
できる。 本発明では、溶液重合SBRの使用によつて得
られたグリツプ操縦性を維持し、かつ低温時のタ
イヤ性能を改良せしめるために、耐寒性可塑剤と
して、セパシン酸エステル、アジピン酸エステ
ル、脂肪酸エステルのうちから選ばれた一種また
は二種以上の化合物を使用することによつて、低
温時の硬度上昇をできるだけ抑えることができ、
低温も路面の微少な凹凸に沿いうるようになり、
冬季或いは寒冷地での操縦性が向上する。 ここで耐寒性可塑剤はゴム成分100重量部に対
して3〜20重量部、好ましくは5〜10重量部配合
される。 次に本発明では、操縦性能及び耐摩耗性の改良
のため、組成物に配合されるカーボンブラツクは
平均粒子径が30mμ以下のものであることが必要
である。例えばASTM呼称N110、N220、N234、
N330、N339等のカーボンブラツクが使用され
る。平均粒子径が30mμを越えると、補強性が低
下し、耐摩耗性が劣り、また操縦性能が低下する
ため好ましくない。 なおカーボンブラツクは好ましくはゴム100重
量部に対して、40〜80重量部に配合される。 以上のように調整されたゴム組成部物には、通
常のトレツドゴム配合に使用されるプロセスオイ
ル、ワツクス、老化防止剤、加硫剤、加硫助剤、
加硫促進剤等が配合されるのは勿論の事である。 次に本発明をより明確にする為、実施例をあげ
て説明するが、本発明はこれにより何ら限定され
るものでない。 なお実施例、比較例における各種物性の測定は
以下の条件で実施した。 極限粘度〔η〕 オストワルド型溶液粘度測定器を用い、トルエ
ん溶媒で30℃において測定した。スチレン−ブタジエンゴムにおける変性された、
高分子鎖の割合の測定 東洋曹達製HLC−802URを使用、分配カラム
として103、104、106、107のカラムを選択し、屈
析計を検出器として用いた。展開溶媒としてテト
ラヒドロフラン(THF)を用いて40℃で重合体
の分子量分布を測定した。変性された高分子鎖と
変性されない高分子鎖のそれぞれの平均分子量に
相当するピークの高さの相対比を以つて、それぞ
れの高分子鎖の重量比率とした。 第1表に示す配合処方の組成物を用いて、タイ
ヤサイズ185/70HR/13のスチールタイヤを試
作し、転動抵抗、ウエツトグリツプ、操縦安定性
の評価を行なつた。これらの評価方法は下記の通
りである。 ゴム組成物の内容と、それを用いたタイヤの性
能評価結果をそれぞれ第2表、第3表に示す。第
3表から本発明の実施例は諸性能が優れているこ
とが認められる。 転動抵抗指数 上記タイヤを51/2J×13のリムに嵌合し、60
インチドラム上にて速度80Km/h、内圧2.10Kg
f/cm2、荷重300Kgの条件下で走行させ、転動抵
抗を測定した。表には、比較例1を基準として相
対値で示す。数値の小さい程転動抵抗性能はすぐ
れている。 ウエツドグリツプ指数 上記タイヤをそれぞれ51/2J×13のリムに、
嵌合し、これを排気量1500ccの乗用車に装着し、
コンクリート性の滑りやすい路面に散水した状態
において1名乗車時の速度60Km/hからの停止距
離から摩擦係数μを算出し、比較例1を基準とし
て相対値でしめす。 操縦安定性能 上記タイヤを排気量1500ccの乗車車に装着し、
JARI総合試験路において空気圧1.8Kgf/cm2、1
名乗車時の走行時における操縦安定性能を、比較
例1を基準値3.0として相対値でしめす。操縦安
定性能は、直進安定性、ハンドル応答性、接地
性、収斂性から評価し、各評価の総合評価を示
し、数値の大きい程すぐれている。表中数字右肩
の+は若干優れること、−は若干劣ることを意味
する。また、走行することによつてトレツドゴム
が発熱し、ゴム硬度が低下して、応答性低下腰く
だけ等生じるが、それを性能安定性としてしめし
た。 冬季走行性能 気温約−5℃での走行時の性能を、雪のない一
般路面、及び、踏み固められた積雪上で5点法の
評価を行つた。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 30℃トルエン溶液中での極限粘度が1.7以上
    3.0未満であり、かつ結合スチレン量が27%以上
    40%未満で、ブタジエン部分のビニル含量が37%
    以上45%未満でかつ、3乃至4官能性の結合剤で
    変性された高分子鎖の割合が40重量%以上65重量
    %以下である溶液重合SBRを15以上50重量部未
    満、乳化重合SBR、天然ゴム、合成ポリイソプ
    レンゴムもしくはブタジエンゴムのうち少なくと
    も1種類を50以上85重量部未満含有し、可塑剤と
    して、セバシン酸エステル、アジピン酸エステ
    ル、脂肪酸エステルから選ばれる一種又は二種以
    上の化合物を配合し、かつ、平均粒子径が30mμ
    以下であるカーボンブラツクを含有するタイヤト
    レツドゴム組成物。
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