JPH0699598B2 - タイヤトレツド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレツド用ゴム組成物Info
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- JPH0699598B2 JPH0699598B2 JP61082489A JP8248986A JPH0699598B2 JP H0699598 B2 JPH0699598 B2 JP H0699598B2 JP 61082489 A JP61082489 A JP 61082489A JP 8248986 A JP8248986 A JP 8248986A JP H0699598 B2 JPH0699598 B2 JP H0699598B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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- B60C1/0016—Compositions of the tread
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
- C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は，自動車タイヤのトレッド用のゴム組成物，特
に湿潤路面の把握力，転がり抵抗性及び雪氷路面の把握
力に優れる低燃費タイヤのトレッド用ゴム組成物に関す
るものである。
に湿潤路面の把握力，転がり抵抗性及び雪氷路面の把握
力に優れる低燃費タイヤのトレッド用ゴム組成物に関す
るものである。
＜従来の技術＞ 近年自動車に対する省燃費要請は益々高まってきている
が，中でもタイヤの特性が省燃費化に対して重要な影響
を及ぼし，その改善が強く望まれてきた。
が，中でもタイヤの特性が省燃費化に対して重要な影響
を及ぼし，その改善が強く望まれてきた。
タイヤに要求される特性としては主に耐摩耗性，耐ウェ
ットスキッド性，低発熱性，耐屈曲性，耐チッピング
性，耐グループクラッキング性等があるが各種物性がバ
ランス良く具備される必要がある。特に省資源，省エネ
ルギーという観点からはエネルギーロスが小さく，転動
抵抗の小さいことが重要である。
ットスキッド性，低発熱性，耐屈曲性，耐チッピング
性，耐グループクラッキング性等があるが各種物性がバ
ランス良く具備される必要がある。特に省資源，省エネ
ルギーという観点からはエネルギーロスが小さく，転動
抵抗の小さいことが重要である。
これらの諸物性の中，操縦安定性の為の高い耐ウェット
スキッド性と省燃費の為の低い転動抵抗性が特に重要な
特性であるが，従来の知見からはこの両特性は相反する
特性と認識されていた。
スキッド性と省燃費の為の低い転動抵抗性が特に重要な
特性であるが，従来の知見からはこの両特性は相反する
特性と認識されていた。
本願発明者等は，従来，二律背反すると考えられていた
耐ウェットスキッド性と転動抵抗性についての基礎的な
検討を進める一方，実用上，タイヤ製造に際して要求さ
れる混練加工性，ロール加工性，押出加工性等の加工性
に秀れた重合体の構造及びかかる重合体の製造方法につ
いて検討を行ない，特定の構造を有する分岐重合体が高
い耐ウェットスキッド性能と優れた転動抵抗性能を兼ね
備えた上に更に優れた加工性を示すことを見出して先に
特許出願を行なった（特願昭57−53387号）。
耐ウェットスキッド性と転動抵抗性についての基礎的な
検討を進める一方，実用上，タイヤ製造に際して要求さ
れる混練加工性，ロール加工性，押出加工性等の加工性
に秀れた重合体の構造及びかかる重合体の製造方法につ
いて検討を行ない，特定の構造を有する分岐重合体が高
い耐ウェットスキッド性能と優れた転動抵抗性能を兼ね
備えた上に更に優れた加工性を示すことを見出して先に
特許出願を行なった（特願昭57−53387号）。
更に，同様に低燃費タイヤのトレッド用途に適するゴム
組成物として，特願昭57−114734号，特願昭57−114735
号，特願昭57−146459号等が本願発明者等により提案さ
れており，これらはいずれも特定の構造，分子量分布を
有するビニル芳香族化合物とブタジエンとの共重合体，
又は，混合物を主たるゴム成分とする組成物であり、高
い耐ウェットスキッド性能と優れた転動抵抗性能を兼ね
備えた上に，更に優れた加工性及びタイヤ成型時の優れ
た実用成型加工性をも具備した組成物である。
組成物として，特願昭57−114734号，特願昭57−114735
号，特願昭57−146459号等が本願発明者等により提案さ
れており，これらはいずれも特定の構造，分子量分布を
有するビニル芳香族化合物とブタジエンとの共重合体，
又は，混合物を主たるゴム成分とする組成物であり、高
い耐ウェットスキッド性能と優れた転動抵抗性能を兼ね
備えた上に，更に優れた加工性及びタイヤ成型時の優れ
た実用成型加工性をも具備した組成物である。
最近，低燃費タイヤには，新たに氷雪路面上での耐スキ
ッド性能が要求されており，上掲の如きゴム組成物によ
っても，この氷雪路面上における耐スキッド性能の改良
は，必ずしも充分とは言えない水準に留まっていた。
ッド性能が要求されており，上掲の如きゴム組成物によ
っても，この氷雪路面上における耐スキッド性能の改良
は，必ずしも充分とは言えない水準に留まっていた。
一方，冬季の低温路面上の走行時の操縦安定性を向上さ
せる方法の例としては，いわゆる高性能タイヤのトレッ
ド用組成物として本願発明等により，比較的高いスチレ
ン含量を有する溶液重合SBRに，セバシン酸エステル，
アジピン酸エステル，脂肪酸エステル等の可塑剤と，特
定の形態を有するカーボンブラックとを配合する方法が
提案されている（特願昭59−80665号）。又，本願発明
者以外の出願による例として，特開昭60−215403号等も
知られている。これらの例においては、可塑剤或いは，
ナフテン系若しくはパラフィン系軟化剤等を配合するこ
とにより，ゴム組成物の低温硬度を低下させることによ
り，氷雪路面上の耐スキッド性を向上させている。
せる方法の例としては，いわゆる高性能タイヤのトレッ
ド用組成物として本願発明等により，比較的高いスチレ
ン含量を有する溶液重合SBRに，セバシン酸エステル，
アジピン酸エステル，脂肪酸エステル等の可塑剤と，特
定の形態を有するカーボンブラックとを配合する方法が
提案されている（特願昭59−80665号）。又，本願発明
者以外の出願による例として，特開昭60−215403号等も
知られている。これらの例においては、可塑剤或いは，
ナフテン系若しくはパラフィン系軟化剤等を配合するこ
とにより，ゴム組成物の低温硬度を低下させることによ
り，氷雪路面上の耐スキッド性を向上させている。
一方，これらの配合剤は，従来タイヤトレッド用組成物
に通常使用されている，いわゆるアロマ系のプロセス油
に比べて，それらが配合された溶液重合SBR又はBRの組
成物における，カーボンブラックの分散の度合が低下す
ることがあり，特に低燃費タイヤのトレッド用組成物と
して使用される際には，加硫物の破断強度や破断時の伸
び，或いは耐屈曲亀裂性が低下してタイヤの破壊特性に
悪影響を及ぼすことがあった。
に通常使用されている，いわゆるアロマ系のプロセス油
に比べて，それらが配合された溶液重合SBR又はBRの組
成物における，カーボンブラックの分散の度合が低下す
ることがあり，特に低燃費タイヤのトレッド用組成物と
して使用される際には，加硫物の破断強度や破断時の伸
び，或いは耐屈曲亀裂性が低下してタイヤの破壊特性に
悪影響を及ぼすことがあった。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明の目的は，従来の低燃費タイヤ用ゴム組成物が有
する優れた低転動抵抗性と，高い耐破壊特性とを維持し
つつ，良好な耐ウェットスキッド性能と、氷雪路面上で
の耐スキッド性能とを示すタイヤトレッド用のゴム組成
物を提供することである。
する優れた低転動抵抗性と，高い耐破壊特性とを維持し
つつ，良好な耐ウェットスキッド性能と、氷雪路面上で
の耐スキッド性能とを示すタイヤトレッド用のゴム組成
物を提供することである。
従来，市販の各種ゴムを使用する組成物について，これ
らの特性を吟味する。乳化重合SBRを主たるゴム成分と
する組成物では，良好な耐ウェットスキッド性能と，比
較的良好な破壊特性とを示すものの，転動抵抗が高い故
に，低燃費タイヤ用組成物としては不適当であり，又，
低温における硬度が高い故に氷雪路面上の耐スキッド性
能が低く，本発明の目的に照らして不満足な組成物であ
る。又，高シスポリブタジエンゴム，高シスポリイソプ
レンゴム，天然ゴムのいずれか一種，若しくは二種以上
の混合物を主たるゴム成分とする組成物では優れた低転
動抵抗性と良好な氷雪路面上での耐スキッド性能を示す
が，耐ウェットスキッド性が劣る故，自動車走行の安全
性の観点から好ましくない。
らの特性を吟味する。乳化重合SBRを主たるゴム成分と
する組成物では，良好な耐ウェットスキッド性能と，比
較的良好な破壊特性とを示すものの，転動抵抗が高い故
に，低燃費タイヤ用組成物としては不適当であり，又，
低温における硬度が高い故に氷雪路面上の耐スキッド性
能が低く，本発明の目的に照らして不満足な組成物であ
る。又，高シスポリブタジエンゴム，高シスポリイソプ
レンゴム，天然ゴムのいずれか一種，若しくは二種以上
の混合物を主たるゴム成分とする組成物では優れた低転
動抵抗性と良好な氷雪路面上での耐スキッド性能を示す
が，耐ウェットスキッド性が劣る故，自動車走行の安全
性の観点から好ましくない。
従って，氷雪路面上の耐スキッド性能を改良した低燃費
タイヤ用組成物としては，上掲二群のゴムを所定の比率
で混合したゴム混合物が用いられているが，この場合に
は、転動抵抗性能，耐ウェットスキッド性能，氷雪路面
上での耐スキッド性能の各特性が，いずれも不満足な水
準に留まっており，妥協して使用しているのが，当業界
の現状である。
タイヤ用組成物としては，上掲二群のゴムを所定の比率
で混合したゴム混合物が用いられているが，この場合に
は、転動抵抗性能，耐ウェットスキッド性能，氷雪路面
上での耐スキッド性能の各特性が，いずれも不満足な水
準に留まっており，妥協して使用しているのが，当業界
の現状である。
このように，乳化重合SBRと同程度以上の優れた耐ウェ
ットスキッド性を有しつつ，且つ，優れた低転動抵抗性
及び改良された氷雪路面上の耐スキッド性を示すタイヤ
トレッド用ゴム組成物は，当業界において強く要請され
ているものである。
ットスキッド性を有しつつ，且つ，優れた低転動抵抗性
及び改良された氷雪路面上の耐スキッド性を示すタイヤ
トレッド用ゴム組成物は，当業界において強く要請され
ているものである。
＜問題点を解決するための手段＞ 本願発明の発明者等は，かかる背景に鑑みて各種ゴム組
成物の特性とゴム成分の重合体の構造，並びに配合剤の
性格との関係について鋭意検討した結果，特定の分子構
造，即ち分子量，分岐構造，ミクロ結合様式等を有する
溶液重合SBRをゴム成分として含有し，且つ，配合する
カーボンブラックやプロセスオイルを特定したゴム組成
物においては，前述の目的を満足する事実を見出して本
発明に到達した。
成物の特性とゴム成分の重合体の構造，並びに配合剤の
性格との関係について鋭意検討した結果，特定の分子構
造，即ち分子量，分岐構造，ミクロ結合様式等を有する
溶液重合SBRをゴム成分として含有し，且つ，配合する
カーボンブラックやプロセスオイルを特定したゴム組成
物においては，前述の目的を満足する事実を見出して本
発明に到達した。
即ち本発明は， （Ａ）30℃トルエン溶液中での極限粘度が1.7以上,3.0
未満であり，結合スチレン量（Ｓ）及びブタジエン部分
のビニル含量（Ｖ）が下式（ｉ），（ii），（iii）で
規定され，かつ,3乃至４官能性の結合剤で変性された高
分子鎖の割合が40重量％以上である溶液重合SBRを40重
量部以上，および （Ｂ）乳化重合SBR,天然ゴム，合成ポリイソプレンゴ
ム，若しくは高シスブタジエンゴムのうち少なくとも１
種を60重量部以下 からなるゴム成分100重量部に対し， （Ｃ）流動点が０℃以上30℃未満であるプロセスオイル
５〜25重量部および， （Ｄ）平均粒子径が30mμ以下であるカーボンブラック4
0〜70重量部 を配合して成ることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム
組成物に関するものである。
未満であり，結合スチレン量（Ｓ）及びブタジエン部分
のビニル含量（Ｖ）が下式（ｉ），（ii），（iii）で
規定され，かつ,3乃至４官能性の結合剤で変性された高
分子鎖の割合が40重量％以上である溶液重合SBRを40重
量部以上，および （Ｂ）乳化重合SBR,天然ゴム，合成ポリイソプレンゴ
ム，若しくは高シスブタジエンゴムのうち少なくとも１
種を60重量部以下 からなるゴム成分100重量部に対し， （Ｃ）流動点が０℃以上30℃未満であるプロセスオイル
５〜25重量部および， （Ｄ）平均粒子径が30mμ以下であるカーボンブラック4
0〜70重量部 を配合して成ることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム
組成物に関するものである。
（ｉ）０≦Ｓ＜30（単位重量％） （ii）10≦Ｖ≦70（単位重量％） （iii）70≦2.6S＋Ｖ≦85 本発明において，ゴム成分（Ａ）が溶液重合SBRの30℃
トルエン溶液中での極限粘度は1,7以上,3.0未満であ
る。極限粘度が1.7未満では転動抵抗が悪化し，また3.0
以上では混練・押出等の加工性が損われタイヤ製造に重
大な欠点を有す為に好ましくない。
トルエン溶液中での極限粘度は1,7以上,3.0未満であ
る。極限粘度が1.7未満では転動抵抗が悪化し，また3.0
以上では混練・押出等の加工性が損われタイヤ製造に重
大な欠点を有す為に好ましくない。
また，その結合スチレン量（Ｓ）が30重量％以上である
か，或いは，ブタジエン部ビニル含量（Ｖ）が70重量％
以上であったり，結合スチレン量（重量％）の2.6倍の
数値とビニル含量の数値との合計（2.6S＋Ｖ）が85を超
える場合には，その溶液重合SBRの加硫ゴム組成物の硬
度が上昇して、氷雪路面上での耐スキッド性能が悪化し
て好ましくない。
か，或いは，ブタジエン部ビニル含量（Ｖ）が70重量％
以上であったり，結合スチレン量（重量％）の2.6倍の
数値とビニル含量の数値との合計（2.6S＋Ｖ）が85を超
える場合には，その溶液重合SBRの加硫ゴム組成物の硬
度が上昇して、氷雪路面上での耐スキッド性能が悪化し
て好ましくない。
一方,V＜10（重量％）， 或いは,2.6S＋Ｖ＜70 である場合には、耐ウェットスキッド性が低下して好ま
しくない。
しくない。
かかる観点から更に好ましい範囲は，次の通りである。
10≦Ｓ＜30（単位重量％） 10≦Ｖ≦60（単位重量％） 75≦2.6S＋Ｖ≦85 また，加工性，特に押出時のロールバギング性，押出
肌，シート粘着性にすぐれたゴム組成物を得る為に,3乃
至４官能性の結合剤で高分子鎖を変性するが，その割合
が40重量％未満ではこれらの加工性の改良効果が小さく
好ましくない。加工性の改良効果の点で，このように変
性された高分子鎖の割合が50重量％以上であることが，
更に好ましい。
肌，シート粘着性にすぐれたゴム組成物を得る為に,3乃
至４官能性の結合剤で高分子鎖を変性するが，その割合
が40重量％未満ではこれらの加工性の改良効果が小さく
好ましくない。加工性の改良効果の点で，このように変
性された高分子鎖の割合が50重量％以上であることが，
更に好ましい。
本発明で使用されるゴム成分（Ａ）溶液重合SBRの製造
方法は以下の通りである。
方法は以下の通りである。
即ち，炭化水素媒中で，有機アルカリ金属化合物を開始
剤として，スチレンおよびブタジエンを共重合するに際
し，エーテル類若しくは第３級アミン類の如き，ルイス
塩基性化合物を共存せしめ，共重合を実施し、該共重合
体溶液中の，いわゆる「リビング活性末端」に対して,3
官能性または４官能性の結合剤を反応せしめることによ
り合成することができる。有機アルカリ金属化合物とし
ては，重合反応の安定性からアルキルリチウム類が特に
好ましく使用され，また,3官能性または４官能性の結合
剤としては，四塩化硅素，四塩化錫，四塩化ゲルマニウ
ム，三塩化モノメチル硅素，アジピン酸ジメチル，アジ
ピン酸ジエチル，アジピン酸ジ−ｎ−ブチル，マレイン
酸ジメチル，マレイン酸ジ−ｎ−ブチル，およびマレイ
ン酸ジ−ｎ−オクチルの内，いずれか一種の化合物，若
しくは二種以上の化合物の混合物を使用することが、混
合反応の制御性の点から好ましい。特に好ましい結合剤
は，四塩化硅素，四塩化錫，三塩化モノメチル硅素であ
る。
剤として，スチレンおよびブタジエンを共重合するに際
し，エーテル類若しくは第３級アミン類の如き，ルイス
塩基性化合物を共存せしめ，共重合を実施し、該共重合
体溶液中の，いわゆる「リビング活性末端」に対して,3
官能性または４官能性の結合剤を反応せしめることによ
り合成することができる。有機アルカリ金属化合物とし
ては，重合反応の安定性からアルキルリチウム類が特に
好ましく使用され，また,3官能性または４官能性の結合
剤としては，四塩化硅素，四塩化錫，四塩化ゲルマニウ
ム，三塩化モノメチル硅素，アジピン酸ジメチル，アジ
ピン酸ジエチル，アジピン酸ジ−ｎ−ブチル，マレイン
酸ジメチル，マレイン酸ジ−ｎ−ブチル，およびマレイ
ン酸ジ−ｎ−オクチルの内，いずれか一種の化合物，若
しくは二種以上の化合物の混合物を使用することが、混
合反応の制御性の点から好ましい。特に好ましい結合剤
は，四塩化硅素，四塩化錫，三塩化モノメチル硅素であ
る。
このような変性された分岐高分子鎖を含有する重合体を
製造する方法としては，アルカリ金属化合物を重合開始
剤として用いる公知のリビングアニオン重合法が有効で
あり，リビング活性重合体溶液に末端結合剤を作用させ
て活性重合体末端どうしを結合する方法が採用し得る。
製造する方法としては，アルカリ金属化合物を重合開始
剤として用いる公知のリビングアニオン重合法が有効で
あり，リビング活性重合体溶液に末端結合剤を作用させ
て活性重合体末端どうしを結合する方法が採用し得る。
この場合に結合された分岐を有する高分子鎖の重合体中
に占める重量比率はゲル・パーミエーション・クロマト
グラフ（GPC）によって測定された分子量分布から，読
みとることができる。即ち結合された分岐を有する高分
子鎖の平均分子量に相当するピークの高さと分岐を有し
ない高分子鎖の平均分子量に相当するピークの高さとの
相対比をもって，それぞれの高分子鎖の重量比率と定義
する。
に占める重量比率はゲル・パーミエーション・クロマト
グラフ（GPC）によって測定された分子量分布から，読
みとることができる。即ち結合された分岐を有する高分
子鎖の平均分子量に相当するピークの高さと分岐を有し
ない高分子鎖の平均分子量に相当するピークの高さとの
相対比をもって，それぞれの高分子鎖の重量比率と定義
する。
溶液重合SBRにおいて，結合された高分子鎖は３官能性,
4官能性の結合剤のいずれか，或いはそれらの混合され
た結合剤によて変性された形状を有することができる。
4官能性の結合剤のいずれか，或いはそれらの混合され
た結合剤によて変性された形状を有することができる。
このような好ましい変性高分子鎖の割合を得るために
は，溶液重合SBRの製造時において，使用する結合剤の
活性重合体末端に対するモル比を制御すべきであり，例
えば４官能性の結合剤を使用する場合にはその量を活性
重合体末端１モルに対して0.1モル以上とすべきであ
る。
は，溶液重合SBRの製造時において，使用する結合剤の
活性重合体末端に対するモル比を制御すべきであり，例
えば４官能性の結合剤を使用する場合にはその量を活性
重合体末端１モルに対して0.1モル以上とすべきであ
る。
本発明では上記，溶液重合SBRを40重量部以上含有する
ことが必要で,40重量部末端では，耐ウェットスキッド
性能，及び氷雪路面上での耐スキッド性能が悪化して好
ましくない。特に好ましい含有量は60〜90重量部であ
る。
ことが必要で,40重量部末端では，耐ウェットスキッド
性能，及び氷雪路面上での耐スキッド性能が悪化して好
ましくない。特に好ましい含有量は60〜90重量部であ
る。
本発明においてゴム成分（Ｂ）としては，天然ゴム，合
成ポリイソプレンゴム，高シスブタジエンゴム，乳化重
合SBR（例えば，スチレン含量23.57wt％，ビニル含量1
8.7％のもの）のうち少なくとも１種を使用することが
できる。
成ポリイソプレンゴム，高シスブタジエンゴム，乳化重
合SBR（例えば，スチレン含量23.57wt％，ビニル含量1
8.7％のもの）のうち少なくとも１種を使用することが
できる。
これらのポリマーは,60重量部以下の量で使用されるこ
とが好ましいが、特に好ましい範囲は10〜40重量部であ
る。この範囲より多量に使用されると天然ゴム，合成ポ
リイソプレンゴム，高シスブタジエンゴムの場合には，
耐ウェットスキッド性能が低下し，又，乳化重合SBRの
場合には氷雪路面での耐スキッド性能が低下して，いず
れも好ましくない。一方，これらポリマーは10重量％以
上使用することが組成物のタイヤ成型時に，粘着性を増
し，デモールドスプリッティング等の不都合な現象を防
止する点で好ましい。
とが好ましいが、特に好ましい範囲は10〜40重量部であ
る。この範囲より多量に使用されると天然ゴム，合成ポ
リイソプレンゴム，高シスブタジエンゴムの場合には，
耐ウェットスキッド性能が低下し，又，乳化重合SBRの
場合には氷雪路面での耐スキッド性能が低下して，いず
れも好ましくない。一方，これらポリマーは10重量％以
上使用することが組成物のタイヤ成型時に，粘着性を増
し，デモールドスプリッティング等の不都合な現象を防
止する点で好ましい。
本発明では，上述の如き溶液重合SBRの使用によって得
られた，優れた耐ウェットスキッド抵抗性能と氷雪路面
上での耐スキッド性，及び低転動抵抗性を発現せしめ，
且つ，従来タイヤ用組成物で得られていた耐破壊特性を
も維持するために，（Ｃ）プロセスオイルとして流動点
が０℃以上,30℃未満である如きオイルがゴム成分100重
量部に対して,5〜25重量部配合される。
られた，優れた耐ウェットスキッド抵抗性能と氷雪路面
上での耐スキッド性，及び低転動抵抗性を発現せしめ，
且つ，従来タイヤ用組成物で得られていた耐破壊特性を
も維持するために，（Ｃ）プロセスオイルとして流動点
が０℃以上,30℃未満である如きオイルがゴム成分100重
量部に対して,5〜25重量部配合される。
このようなオイルとしては，芳香族系の化合物の含量の
多い，いわゆるアロマ系オイルが特に好ましく用いられ
る。
多い，いわゆるアロマ系オイルが特に好ましく用いられ
る。
流動点が30℃以上であるオイルを使用すると，氷雪路面
上での耐スキッド性が悪化する上に，組成物の粘度が上
昇し，取扱い上操作性も悪化して好ましくない。
上での耐スキッド性が悪化する上に，組成物の粘度が上
昇し，取扱い上操作性も悪化して好ましくない。
一方，流動点が０℃未満のオイルを使用すると，耐スウ
ェットスキッド抵抗性能が悪化する上に，加硫組成物の
破断強度や破断時の最大伸びが低下して好ましくない。
ェットスキッド抵抗性能が悪化する上に，加硫組成物の
破断強度や破断時の最大伸びが低下して好ましくない。
次に本発明では，操縦性能及び耐摩耗性の改良のため，
組成物に配合される（Ｄ）カーボンブラックは平均粒子
径30mμ以下のものであることが必要である。例えばAST
M呼称N110,N220,N234,N330,N339等のカーボンブラック
が使用される。平均粒子径が30mμを越えると，補強性
が低下し，耐摩耗性が劣り，また操縦性能が低下するた
め好ましくない。
組成物に配合される（Ｄ）カーボンブラックは平均粒子
径30mμ以下のものであることが必要である。例えばAST
M呼称N110,N220,N234,N330,N339等のカーボンブラック
が使用される。平均粒子径が30mμを越えると，補強性
が低下し，耐摩耗性が劣り，また操縦性能が低下するた
め好ましくない。
なおカーボンブラックはゴム100重量部に対して,40〜70
重量部配合される。
重量部配合される。
以上のように調整されたゴム組成物には，通常のトレッ
ドゴム配合に使用されるワックス，老化防止剤，加硫
剤，加硫助剤，加硫促進剤等が配合されるのは勿論の事
である。
ドゴム配合に使用されるワックス，老化防止剤，加硫
剤，加硫助剤，加硫促進剤等が配合されるのは勿論の事
である。
＜実施例＞ 次に本発明をより明確にする為，実施例をあげて説明す
るが，本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。
るが，本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。
実施例，比較例における各種物性の測定は，以下の条件
で実施した。
で実施した。
極限粘度〔η〕 オストワルド型溶液粘度測定器を用い，トルエン溶媒で
30℃において測定した。
30℃において測定した。
溶液重合SBRにおける変性された，高分子鎖の割合の測
定 東洋曹達製HLC−802URを使用，分配カラムとして103，1
04，106，107のカラムを選択し，屈折計を検出器として
用いた。展開溶媒としてテトラヒドロフラン（THF）を
用いて40℃で重合体の分子量分布を測定した。変性され
た高分子鎖と変性されない高分子鎖のそれぞれの平均分
子量に相当するピークの高さの相対比を以って，それぞ
れの高分子鎖の重量比率とした。
定 東洋曹達製HLC−802URを使用，分配カラムとして103，1
04，106，107のカラムを選択し，屈折計を検出器として
用いた。展開溶媒としてテトラヒドロフラン（THF）を
用いて40℃で重合体の分子量分布を測定した。変性され
た高分子鎖と変性されない高分子鎖のそれぞれの平均分
子量に相当するピークの高さの相対比を以って，それぞ
れの高分子鎖の重量比率とした。
第１表に示す配合処方の組成物を用いて，タイヤサイズ
185/70HR/13のスチールタイヤを試作し，転動抵抗，耐
ウェットスキッド性，氷雪路面上での耐スキッド性，の
評価を行なった。これらの評価方法は，下記の通りであ
る。
185/70HR/13のスチールタイヤを試作し，転動抵抗，耐
ウェットスキッド性，氷雪路面上での耐スキッド性，の
評価を行なった。これらの評価方法は，下記の通りであ
る。
ゴム組成物の内容と，それを用いたタイヤの性能評価結
果をそれぞれ第２表，第３表に示す。第３表から本発明
の実施例は諸性能が優れていることが認められる。
果をそれぞれ第２表，第３表に示す。第３表から本発明
の実施例は諸性能が優れていることが認められる。
転動抵抗指数 上記タイヤを５1/2Ｊ×13のリムに嵌合し,60インチドラ
ム上にて速度80km/h,内圧2.10Kgf/cm2，荷重300Kgの条
件下で走行させ，転動抵抗を測定した。表には，比較例
１を基準として相対値で示す。数値の小さい程転動抵抗
性能はすぐれている。
ム上にて速度80km/h,内圧2.10Kgf/cm2，荷重300Kgの条
件下で走行させ，転動抵抗を測定した。表には，比較例
１を基準として相対値で示す。数値の小さい程転動抵抗
性能はすぐれている。
耐ウェットスキッド指数 上記タイヤをそれぞれ５1/2Ｊ×13のリムに，嵌合し，
これを排気量1500ccの乗用車に装着し，コンクリート性
の滑りやすい路面に散水した状態において１名乗車時の
速度60Km/hからの停止距離から摩擦係数μを算出し，比
較例１を基準として相対値で示す。数値が大きい程耐ウ
ェットスキッド性能は優れている。
これを排気量1500ccの乗用車に装着し，コンクリート性
の滑りやすい路面に散水した状態において１名乗車時の
速度60Km/hからの停止距離から摩擦係数μを算出し，比
較例１を基準として相対値で示す。数値が大きい程耐ウ
ェットスキッド性能は優れている。
氷雪路面上での耐スキッド性 気温約−５℃で，踏み固められた積雪上での走行時の性
能を測定し,5段階評価を行なった。
能を測定し,5段階評価を行なった。
（優）←5,4,3,2,1→（劣）
フロントページの続き (72)発明者 今井 昭夫 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 辻 光慈 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 斉藤 祐一 兵庫県神戸市東灘区本庄町１−４−５− 404 (56)参考文献 特開 昭61−66733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−223840（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−177040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−126807（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−87443（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）30℃トルエン溶液中での極限粘度が
1.7以上,3.0未満であり，結合スチレン量（Ｓ）及びブ
タジエン部分のビニル含量（Ｖ）が下式（ｉ），（i
i），（iii）で規定され，かつ,3乃至４官能性の結合剤
で変性された高分子鎖の割合が40重量％以上である溶液
重合SBRを40重量部以上，および （Ｂ）乳化重合SBR,天然ゴム，合成ポリイソプレンゴ
ム，若しくは高シスブタジエンゴムのうち少なくとも１
種を60重量部以下 からなるゴム成分100重量部に対し， （Ｃ）流動点が０℃以上30℃未満であるプロセスオイル
５〜25重量部および， （Ｄ）平均粒子径が30mμ以下であるカーボンブラック4
0〜70重量部 を配合して成ることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム
組成物。 （ｉ）０≦Ｓ＜30（単位重量％） （ii）10≦Ｖ≦70（単位重量％） （iii）70≦2.6S＋Ｖ≦85 - 【請求項２】ゴム成分（Ａ）が,3乃至４官能性の結合剤
で変性された高分子鎖の割合が,50重量部％以上である
溶液重合SBRである特許請求の範囲第１項記載のゴム組
成物。 - 【請求項３】ゴム成分（Ａ）が，結合スチレン量（Ｓ）
及びブタジエン部分のビニル含量（Ｖ）が下式（ｉ），
（ii），（iii）で規定される溶液重合SBRである特許請
求の範囲第１項記載のゴム組成物。 （ｉ）10≦Ｓ＜30（単位重量％） （ii）10≦Ｖ≦60（単位重量％） （iii）75≦2.6S＋Ｖ≦85 - 【請求項４】ゴム成分（Ａ）の３乃至４官能性の結合剤
が，四塩化硅素，四塩化錫，四塩化ゲルマニウム，三塩
化モノメチル硅素，アジピン酸ジメチル，アジピン酸ジ
エチル，アジピン酸ジ−ｎ−ブチル，マレイン酸ジメチ
ル，マレイン酸ジ−ｎ−ブチル，およびマレイン酸ジ−
ｎ−オクチルから選ばれる少なくとも一種の化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項５】ゴム成分が，ゴム成分（Ａ）60〜90重量
部，およびゴム成分（Ｂ）10〜40重量部からなるゴム成
分である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082489A JPH0699598B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| DE8787902713T DE3765902D1 (de) | 1986-04-10 | 1987-04-09 | Kautschukzubereitung fuer reifenlaufflaeche. |
| PCT/JP1987/000222 WO1987006246A1 (fr) | 1986-04-10 | 1987-04-09 | Comosition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique |
| EP87902713A EP0263885B1 (en) | 1986-04-10 | 1987-04-09 | Rubber composition for tire tread |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082489A JPH0699598B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62240337A JPS62240337A (ja) | 1987-10-21 |
| JPH0699598B2 true JPH0699598B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=13775912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61082489A Expired - Lifetime JPH0699598B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0263885B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699598B2 (ja) |
| WO (1) | WO1987006246A1 (ja) |
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| US5385969A (en) * | 1989-11-28 | 1995-01-31 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Radial tire for passenger cars |
| JP3053020B2 (ja) * | 1990-02-17 | 2000-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ラジアルタイヤ |
| JP2755830B2 (ja) * | 1991-01-23 | 1998-05-25 | 住友ゴム工業株式会社 | ラジアルタイヤ |
| JPH04266502A (ja) * | 1991-02-21 | 1992-09-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | アンチロックブレーキシステム装着車用ラジアルタイヤ |
| JP2716626B2 (ja) * | 1992-06-08 | 1998-02-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP4812143B2 (ja) * | 1998-06-25 | 2011-11-09 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
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| JPS57100146A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel rubber composition |
| JPS5846257B2 (ja) * | 1980-12-26 | 1983-10-15 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JPS57126807A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | Nippon Erasutomaa Kk | Butadiene polymer and its composition |
| JPS60177040A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-11 | Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| JPS60223840A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッドゴム組成物 |
| JPS6131442A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブタジエン系重合体ゴム組成物 |
| JPS6166733A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッドゴム組成物 |
-
1986
- 1986-04-10 JP JP61082489A patent/JPH0699598B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-09 WO PCT/JP1987/000222 patent/WO1987006246A1/ja not_active Ceased
- 1987-04-09 EP EP87902713A patent/EP0263885B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0263885A1 (en) | 1988-04-20 |
| EP0263885B1 (en) | 1990-10-31 |
| EP0263885A4 (en) | 1988-08-17 |
| JPS62240337A (ja) | 1987-10-21 |
| WO1987006246A1 (fr) | 1987-10-22 |
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