JPH0452298A - リン酸塩処理性にすぐれた鉄面を有する片面電気鉛‐錫系合金メッキ鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、非メッキの鉄面か、リン酸塩処理性と塗装性
能にすぐれた片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板の製
造法に関するものである。

（従来の技術） Ｐｂ−Ｓｎ合金電気メッキ鋼板は特開昭５４−８６３３
８号公報で紹介されているが、最近では自動車或いはオ
ートバイ用の燃料容器鋼板として、片面Ｐｂ−Ｓｎ系合
金メッキ鋼板の開発が要望されている。

すなわち、燃料容器の内面は、ガソリン等の燃料に対し
て、すぐれた耐食性能を有するｐｂ　−Ｓｎ系合金のメ
ッキ層であり、燃料容器の外面は、防食と装飾塗装を行
なうことのできる燃料容器用の素材に対する業界の要望
が大きい。

このＰｂ−Ｓｎ系合金片面メッキ鋼板は、一般にはＰｂ
＋２イオンとＳｎ＋２イオンを含有する水溶液中で、鋼
帯の片面メッキ側に対向して設けられた電極に通電する
陰極電解処理法で製造されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、非メッキ面には、通常の方法では極く微
量のｐｂおよびＳｎ金属が、如何に電解方法を工夫して
も付着してしまう。

すなわち、非メッキ面に電解液の付着阻止剤を塗布する
ような煩雑な方法を施さない限り、非メッキ面への電解
電流まわり込みを阻止するような方法、例えば電極の幅
を鋼帯幅よりも狭くする方法や、鋼帯の両端にダミーカ
ソードを近接して設ける方法等を講じても、Ｐｂ″″２
．Ｓｎ“２イオン、特にｐｂ”イオンのつき廻り性が良
好なため、極く微量のＰｂ−Ｓｎ合金が付着することを
免れることができない。このように非メッキ面に極く微
量のＰｂ−Ｓｎ合金が付着すると、第１図に示すように
、塗装下地処理のリン酸処理性が著しく阻害される。

その結果、塗装後の性能、特に腐食環境に長期開−され
た後の経時塗料密着性、或いは塗装後耐食性等が著しく
劣化する。そのため非メッキ面に電解処理を施して付着
したＰｂ−Ｓｎ合金を除去する必要があった。

しかしながら、この方法によって処理された鋼板はすぐ
れたリン酸塩処理性を有するものの、処理液か有機酸系
水溶液のため、陽極部で有機酸の酸化か起こり、処理液
の劣化速度か大きいという欠点かあった。すなわち、建
浴直後の溶液で処理した鋼板はすぐれたリン酸塩処理性
を有するが、処理量はが増すと有機酸が分解し、電解能
力が低下する。従ってこのような溶液で十分なリン酸塩
処理性を確保することは困難であった。

本発明はこのような問題点を解決するものであって、リ
ン酸塩処理性、塗装性能にすぐれた鉄面を有する片面電
気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板の安定的製造法を提供す
ることを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために本発明は、ｐｂ”イオンとＳ
ｎ”イオンを主成分とする水溶液中で、鋼帯の片面に対
向して設けられた電極から通電して陰極電解処理を施し
、得られた片面電気ｐｂ　−Ｓｎ系合金メッキ鋼板を水
洗後に、５〜２００ｇ／ｇの硝酸、塩酸、ホウフッ化水
素酸の塩の１種又は２種以上を含有する浴に更にレゾル
シン、ヒドロキノンの１種又は２種をＯ，Ｏ１ｇ／ｊ！
〜ＬＯｇ／Ｄを含有するｐＨが１〜４の水溶液中で０．
１〜３０Ａ／ｄｆｆ１２の電流密度で５〜３０秒間の陽
極電解処理を行ない、次いて２価又は３価の金属イオン
を含有するｐＨ３〜８のリン酸塩の混濁液を圧力０，５
〜５ｋｇ　／　ｃ−で１〜１０秒間の吹き付け処理を行
なうこと、或いはＮｉ　、Ｃｏ、Ｎｉ　　−Ｃｏ合金、
或いはＮｉ　−Ｐ、　Ｃｏ　−Ｐ、　Ｆｅ　−Ｐ合金及
びこれらの金属の２種以上が含有されるＰ合金をメッキ
面に３〜３０■／ゴを被覆する陰極電解処理を施すこと
を要旨とするリン酸塩処理性にすぐれた鉄面を有する片
面電気鉛−錫系合金メッキ鋼板の製造法である。

（作　　用） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においてメッキ原板は製鋼工程、圧延工程、焼鈍
工程等を経て製造された冷延鋼板を使用し、さらに、表
面処理鋼板の製造工程の脱脂、酸洗等の前処理が施され
て清浄化、活性化処理が行なわれた後、鋼帯片面のみに
Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ処理が施される。

鋼帯の片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキは、Ｐｂ＋２イ
オンとＳｎ“２イオンを主成分とする水溶液を電解メッ
キ浴として用い、鋼板の片面のみに対向して設けられた
電極から通電し、鋼帯の片面のみにＰｂ−Ｓｎ系合金被
覆層が施される。

このＰｂ−Ｓｎ系合金の電解メッキ浴組成、電解メッキ
条件等については、何ら規定するものではなく、例えば
片面電気Ｐｂ−８ｎ系合金メッキにおいて使用される電
極は、Ｐｂ−Ｓｎ系合金を使用した可溶性電極方式、Ｔ
Ｉ板に白金をクラッドとしたような不溶解電極のいずれ
を用いてもよい。

また、電解メッキ浴組成にはｐｂとＳｎの合金組成に対
応したｐｂ“２．Ｓｎ＋２イオンを含有する水溶液、例
えば、ホウフッ化物浴、フェノールスルフォン酸浴、さ
く酸系浴等か用いられる。

その−例を以下に示す。

（ａ）　　Ｐｂ−１２％Ｓｎ系合金メッキ組織を目的と
したホウフッ化物浴を用いた電解条件の例電解浴組成　
　Ｐｂ　（ＢＦ４　）　２　　３００ｇ／ｌＨＢ　Ｆ　
ａ　　　　　　　８０　ｇ　／　Ｄ有機質添加剤　　　
　５ｇ／Ｉ Ｓｎ　（ＢＦ４　）　２　　５０ｇ／ＤＨ３ＢＯ２３０
ｇ／り 電流密度　　　３０Ａ／ｄｍ２ 電解温度　　　５０”Ｃ （ｂ）　　ｐ　ｂ　−Ｂ％Ｓｎ系合金メッキ組織を目的
としたフェノールスルフォン酸系浴を用いた電解条件の
例 電解浴組成　　ＰｂＯ５０ｇ／ｌ ＳｎＯ４，５ｇ／ｌ フェノール　　　　１５０ｇ／ｌ） スルフォン酸 有機質添加剤　　　　ＬＯｇ／ｌ 電流密度　　　５Ａ／ｄａ２ 電解温度　　　５５℃ このように、必要とするｐｂとＳｎの合金組成に対応し
たＰｂ″″イオンとＳｎ＋２イオンを含有する水溶液に
電解メッキ浴を用い、必要とするメッキ厚さに対応する
電解量で、鋼帯の片面のみにＰｂ−Ｓｎ系合金メッキ処
理をし、次いで水洗する。

しかしながらこのようにして製造された片面Ｐｂ−Ｓｎ
系合金メッキ鋼板の非メッキ面・鉄面には、前記したよ
うに微量のＰｂ、Ｓｎ或はＰ、ｂ−Ｓｎ合金を付着し、
リン酸亜鉛を主成分とするリン酸塩結晶被膜を生成させ
るリン酸塩処理性を著しく阻害し、塗装性能を劣化する
。

そのため非メッキ面に付着した微量のｐｂ　−Ｓｎ合金
を除去する処理は極めて重要な工程であり、本発明は、
この処理を目的とするものであるが、次の点に留意しな
ければならない。

すなわち、非メッキ面に付着した微量のｐｂ　−ｓｎ合
金の除去作業（操作）において、他面のＰｂ−Ｓｎ系合
金メッキ面に溶解、損傷等を起して耐食性を劣化し、外
観を変色させるなどのメッキ外観に劣化を生じさせない
ことが必要である。

このような観点から種々検討した結果、処理浴として、
硝酸、塩酸、ホウフッ化水素酸の塩の１種又は２種以上
を混合した水溶液に、更に添加剤として０．０１〜１０
ｇ／ｌのレゾルシン、ヒドロキノンの１種或いは２種を
含有するｐＨが１〜４の水溶液中において、非メッキ面
に対向する側にのみ電極を配置して通電する陽極電解処
理を施すと、メッキ面の耐食性等を阻害することなく、
非メッキ面に付着した微量のＰｂ−Ｓｎ系合金付着物を
除去し、更に添加剤の効果により過剰な陽極電解処理に
対し鋼板を保護することが分った。

一方、非メッキ面に付着した微量のＰｂ−Ｓｎ系合金付
着物は、鋼板表面に均一に存在するのではなく、鋼の粒
界上に塊状に析出している。この塊状付着物を除去する
陽極電解処理では、該付着物が除去されると同時に、非
メッキ面のエツチング或いは鉄面の酸化が軽微ながら行
なわれることになる。すなわちＰｂ−８ｎ系合金付着物
が完全に除去されても、エツチング或いは鉄面の酸化の
影響のためリン酸塩処理性が必ずしも良好ではない。し
かし、浴中に添加したレゾルシンやヒドロキノンは、非
メッキ面の鋼板上に吸着し、エツチング或いは酸化から
鋼板を保護するとともに陽極電解電流をＰｂ−Ｓｎ系合
金付着物に集中させて、Ｐｂ−Ｓｎ系合金付着物の除去
を極めて効率よく行なう役割を果たす。

また、リン酸塩処理性に劣るＴｉ　　−添加鋼、或いは
リン酸塩処理能力に劣るスプレー型リン酸塩処理におい
て、レゾルシンやヒドロキノン等の添加効果は等しい。

さらにまた、処理浴の主成分が無機物であることおよび
有機物添加剤が芳香族のため分解されにくいことから、
長時間の処理においても浴の変色などの変質は生じず、
安定的に処理し得る特性がある。

以上の効果を得るためには、次のような処理条件を採用
する。

すなわち、硝酸、塩酸、ホウフッ化水素酸の塩の１種又
は２種以上からなるｐＨが１〜４の水溶液を使用し、そ
の濃度は５ｇ／Ｄ〜２００ｇ／１１、好ましくは５０ｇ
／Ｄ〜１５０　ｇ／ｌの範囲である。

濃度か５ｇ／１未満では非メッキ面に付着したＰｂ−Ｓ
ｎ系合金の付着物を除去することが困難であるとともに
、充分な電気型導度か得られない。

またその濃度か２００ｇ／ｌ）を超えると、他のメッキ
面のＰｂ−８ｎ系合金メッキ層を溶解して耐食性を劣化
し、変色による外観性を劣化する。

レゾルシン或いはヒドロキノンの１種又は２種からなる
添加剤の濃度は０．０１ｇ／ｉ）〜１０ｇ／ｆｌ。

好ましくは０．１ｇ／ｌ〜Ｉｇ／Ｉｌｌである。濃度が
０．０１　ｇ　７１１未満では添加剤が非メッキ面上を
均一に覆うことが困難であり、１０ｇ／（１以上では効
果が飽和する。

水溶液のｐＨは１〜４、好ましくは１．５〜３である。

ｐＨが１未満では鉄面のエツチングが大きく、良好な化
成処理性が得られないばかりか、メッキ面であるＰｂ−
Ｓｎ系合金メッキ層を溶解、損傷し、耐食性の劣化を促
す。ｐＨが４以上においてはコロイド状に鉛が析出する
ため、これが鋼板上に付着したり、ロールに付着して押
し疵の原因となる。また、この現象を利用して処理液中
の鉛を除去し、処理液の寿命を長くすることも可能であ
る。

すなわち、処理液のｐＨを水酸化ナトリウム等で４以上
とし、鉛をコロイドとして析出させる。静止によりコロ
イドを沈殿、除去したのち、上澄み液のｐＨを１〜４に
調製することにより処理液を長期にわたって使用するこ
とが可能である。

尚、本発明に使用される硝酸、塩酸、ホウフッ化水素酸
の塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩が使用さ
れる。

また非メッキ面の陽極電解処理条件は、電流密度：０．
ＩＡ／ｄａ２〜３０Ａ／ｄａ２に規定する。電流密度が
Ｏ，ｌＡ／ｄａ２未満では、非メッキ面に付着したＰｂ
−Ｓｎ系合金付着物の除去に時間かかかりすぎ、メッキ
面のＰｂ−Ｓｎ合金層の損傷を生じる。また、電流密度
か３０Ａ／ｄ厘２を超えると、その除去効果が飽和する
とともに、電極と鋼帯との間にかかる電解電圧が大きく
なり、電力費が増大するばかりでなく、Ｆｅの酸化をも
たらすため好ましくない。また、好ましい電流密度は０
．５〜５Ａ／ｄａ２の範囲である。

また、その電解処理時間は、０．５〜３０秒間である。

０．５秒未満では非メッキ面のＰｂ−Ｓｎ系合金付着物
が均一に除去されにくく、また３０秒を超えるとメッキ
面のＰｂ−Ｓｎ系合金メッキ層を溶解、損傷し、耐食性
の劣化及び外観変色等の劣化を生じ易くなる。従って、
処理時間は０．５秒〜３０秒間で好ましくは５〜２０秒
間である。

次に処理浴の温度については特に限定するものではない
か、処理温度は２０〜８０℃が好ましい。処理温度が２
０℃未満では、除去速度が遅く処理時間が長くかかり過
ぎ、又処理温度が８０℃を超えると処理浴にフユーム、
ミストを発生し、作業環境上好ましいものでなく、メッ
キ面のＰｂ−Ｓｎ系合金メッキ層も変色し易い。

以上の如き処理条件、処理方法で非メッキ面のＰｂ−Ｓ
ｎ系合金の付着物を除去した後水洗する。

しかし、非メッキ面が鉄面状態では、リン酸塩結晶の生
成を阻害するＰｂ−Ｓｎ系合金付石物は除去されている
か、リン酸塩結晶の生成に必要なマイクロセル形成に必
要な酸化膜が存在せず、そのためにリン酸塩結晶が粗大
化し、ひいては塗装後耐食性が劣化する場合がある。し
たかって、本発明は非メッキ面のリン酸塩処理性と塗装
後件能を確保するために、非メッキ面に付着したｐｂＳ
ｎ系合金付着物を除去し、次いで水洗或いはブラッシン
グした後、リン酸塩結晶核生成促進処理を施す。

一般に、リン酸塩結晶の鋼板表面に対する生成は、以下
のように考えられる。

すなわちリン酸塩処理液の主成分は酸性リン酸亜鉛（Ｚ
ｎ（Ｈ４Ｆ　０４　）　２　）であり、溶液中では（１
）式のような平衡が成立する。

３　Ｚ　ｎ　”＋　２　Ｈ２Ｐ　０４２−　：Ｚｎ３　
　（ＰＯ４）２　＋４Ｈ”　　−−（１）この溶液中に
鋼板が浸漬されると、鋼板表面で次の溶解反応が起こる
。

Ｆ　ｅ＋　２　Ｈ”　→Ｆ　ｅ　”十Ｈ２−−（２）こ
の溶解をミクロ的にみた場合、局部アットでＦｅ２＋の
生成、局部カソードでＨ２の発生のカップル反応（ミク
ロセル）を形成している。局部カソードではＨ“イオン
か消費されるために、（１）式の平衡が破れて反応か右
へ進み、ｐ）Ｉの上昇とともに難溶性のＺ　ｎ　３　　
（Ｐ　０４　）　２の結晶（ホバイト、Ｚｎ、（ＰＯ４
）２　’４Ｈ２０）か沈殿析出する。たたし、被膜の主
成分はホパイトであるが、界面に存在するＦｅ”の一部
かＺｎと置換したＺｎ３　Ｆｅ（ＰＯ４）２　”４Ｈ２
０（ホスホフィライト）も少量形成される。

以上のように、鋼板に対するリン酸塩結晶の析出部は鉄
の局部カソード部であり、時間とともに順次カソード、
アノードの位置を変えなから全面に被膜を形成する。し
たがって、リン酸塩結晶の析出反応は、鋼表面の性質に
依存する電気化学的反応であり、鋼板表面に多数のミク
ロセルを形成するものでは、緻密なリン酸塩被膜か形成
される。

このミクロセルの形成に対して、鋼板表面の不可視的な
酸化膜の影響が大きく、酸化膜の厚さによって、その結
晶核の生成状況および生成する結晶核の大きさが著しく
影響される。そのため、酸化膜が除去された鋼板表面は
、均一清浄化された表面であるためミクロセル形成のた
めの活性源が消失し、結晶核の生成数が減少し、粗大な
リン酸塩結晶しか生成されなくなる傾向にある。

この傾向は、片面電気Ｐｂ−８ｎ系合金メッキ鋼板の非
メッキ面についても同様で、均一で緻密なリン酸塩結晶
核を生成させ、ひいては塗装後の性能、特に経時後の密
着性、耐食性等を向上させるためには、その鉄面に酸化
膜に代わる多数のミクロセルの形成を可能にする対策を
講じる必要がある。

この対策として、種々検討の結果、鋼板ストリップの非
メッキ面に、２価または３価の金属のイオンを含むリン
酸塩の懸濁液の吹き付け処理、特に好ましくはリン酸亜
鉛の懸濁液の吹き付け処理を行なって、酸化膜に代わる
多数のミクロセルを形成する活性源を付与することが効
果的であることがわかった。

すなわち金属イオンを含むリン酸塩の懸濁液の吹き付け
により、非メッキ面に微細な機械的加工効果が生じ、こ
れによる表面の不均一エネルギー部位の発生、および吹
き付け処理された極く微細で微少量の反応生成物の生成
により、これらが次に行なわれるリン酸塩結晶核発生の
源となり、リン酸塩結晶核の生成を著しく促進して均一
緻密なリン酸塩結晶を生成させるとともに、塗装後の性
能を著しく向上させる。

この金属イオンを含むリン酸塩の懸濁液の吹き付け処理
においては、得られる効果の程度、生産性、操業上の問
題から、Ｚｎ３　　（ＰＯ４）２　・５Ｈ２０等のｌＯ
〜１００　ｇ／ｌ　　（好ましくは２０〜５０ｇ／ｌ）
をコロイド状に懸濁させ、リン酸でｐＨ３〜８（好まし
くはｐＨ４〜７）にｐＨ調整した懸濁液を圧力０．５〜
５ｋｇ／ｃシ（好ましくは１．５〜３．５ｋｇ　／ｃｄ
　）の圧力で、好ましくは常温〜６０℃で１〜ｌＯ秒間
（好ましくは２〜５秒間）吹き付ける。懸濁液としては
この他にＣｕ３　　（ＰＯ４）２　。

Ｍｇｓ　　（ＰＯ４）２．Ｍｎ３　　（ＰＯ４）２　、
Ｆｅ（ＰＯ４）等のリン酸塩を水に懸濁したものが使用
される。また、鋼板表面にＦｅよりもリン酸塩水溶液中
で溶解しにくいＮｉ　、Ｃｏ、Ｎｉ　　−Ｃ。

合金、もしくはＮｉ　　−Ｐ、　Ｃｏ　−Ｐ、　Ｆｅ　
−Ｐまたはこれらの金属の２種以上が含有されるＰ合金
を電析させ、Ｆｅの局部溶解反応を促進することによっ
ても酸化膜に代わる多数のミクロセルを形成する活性源
になりうる。

これらの金属または合金を鋼板表面に付与するには、前
記したイオンを含有する水溶液中で、鋼帯の非メッキ面
のみに陰極電解処理を行う。しかしながら、その電析に
よる析出形態は不連続に多数の析出核が存在することが
必要であり、付着量としては３〜３０ａ＋ｇ／ｒＴｆで
ある。付着量が３　ｍｇ　／　ｒｒ？未満ではこれらの
電着物かカソードとなり、鋼板面がアノードとなる反応
促進効果が少なく、リン酸塩結晶核の均一緻密な生成に
対する効果が不充分である。また、付＠量が３０■／ゴ
を超えると電着物が連続的に析出するため、鋼板面のア
ノード溶解反応が起こりにくくなり、マイクロセル生成
効果か減じられ、均一緻密なリン酸塩結晶の生成が阻害
される。したかつて、これらの付着量は３−３１１ａｇ
／　ｒｒｒ、好ましくは１０〜１５ｍｇ／　ｒｄの範囲
である。

以上のように、本発明は片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッ
キ鋼板の製造において、非メッキ面に付着されるリン酸
塩処理性、塗装性能に悪影響を及ぼす微量のＰｂ−Ｓｎ
系合金の付着物をメッキ面の性能を劣化させることなく
除去し、さらにリン酸塩結晶の生成を促進することによ
って、これらの複合効果により極めてリン酸塩処理性と
塗装性能にすぐれた片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼
板が得られる。

なお、本発明において、Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキの合金
組成は特に規定されるものではなく、ｐｂを主成分にＳ
ｎが１〜５０％、或いはさらにＳｂ、Ｎｉ　、Ｃｏ等の
合金化元素を少量添加したもの等に適用される。

（実　施　例） 冷延鋼帯を４％オルソケイ酸ソーダー水溶液中で脱脂、
１５％　Ｈ２Ｓ　Ｏ４水溶液による陰極電解酸洗による
表面清浄化処理、活性化処理後に所定の合金組成、付着
量を目標とした片面Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキを行ない、
メッキ後水洗して、第１表に示すように、本発明の方法
による非メッキ面の微量Ｐｂ−Ｓｎ系合金付着物の陽極
電解処理による除去及び機械的研磨或いは研削処理を行
なって、性能評価試験を行なった。

また、非メッキ面の微量Ｐｂ−Ｓｎ系合金付着物の陽極
電解処理液の劣化の影響を調査するため、所定の電流密
度で２時間の予備電解を行なった浴でも上記と同様の処
理を施し、性能評価試験を行なった。その結果は表に示
すように予備通電処理の有無にかかわらず、目的とする
性能向上効果が極めて大きかった。

尚、本発明の片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼帯の製
造は、電解処理浴中で鋼帯の板幅より両端から各々２５
關ずつ狭い目標合金組成と同一組成の可溶性電極を鋼帯
の片面に対向して設けるとともに、鋼帯にほぼ平行に、
両端から約８關ずつ離れた位置にダミーカソードを設置
し、極力非メッキ面に電解電流が裏回りするのを防止し
て片面メッキを施した。

次に、本発明の方法で製造した片面Ｐｂ−Ｓｎ系合金メ
ッキ鋼板の性能評価については、以下に示す試験方法及
び評価基準によった。

評価試験方法及び評価基準 １、非メッキ面の評価試験方法及び評価基準（１）　　
リン酸塩処理性 浸漬タイプ或いはスプレータイプのリン酸塩処理浴を用
いて、リン酸塩処理後の外観及び走査型電顕（１５００
倍）でリン酸結晶の生成状況を観察して以下の評価基準
で判断した（第１図参照）。

◎・・・・・・外観が均一で、均一緻密なリン酸塩結晶
生成。

Ｏ・・・・・・外観は均一であるが、リン酸塩結晶やや
粗大。

△・・・・・・外観及び走査型電顕によるミクロ観察で
も、リン酸塩結晶の生成していない個所（スケ部分）が
部分的に生成。

Ｘ・・・・・・外観上明らかにリン酸塩結晶の生成され
ていないスケ部分が認められる。

（２）塗装後の密着性 カチオン電着塗装２０μを施し、中塗り３５μ、上塗り
３０μを各々スプレー塗装して、８５μの３コート塗装
を施した。該試験材に対して、５０℃の蒸溜水中に各々
２４０時間、４８０時間浸漬後直ちに乾燥して２■ｉＸ
２ｍｍの大きさの基盤目を１００マス作成、セロテープ
（登録商標）剥離を行なってその密着性を評価した。

◎・・・・・・塗膜の剥離部分が殆んどなく、密着性極
めて良好。

Ｏ・・・・・・塗膜の剥離は明瞭に認められるが、剥離
面積は約５％以下で少なく、塗膜密着性可成り良好。

Δ・・・・・・塗膜の剥離面積５〜２０％で、塗膜密着
性可成り劣る。

×・・・・・・塗膜の剥離面積が２０％以上で、塗膜密
着性著しく劣る。

（３）塗装後耐食性 カチオン電着塗装を２０μ厚さを施し、地鉄に達するス
クラッチ疵を入れて、塗膜欠陥部を対象とした耐食性能
を塩水噴霧試験により評価した。尚、評価は、塩水噴霧
試験３０日間（７２０時間）後のスクラッチ部からのフ
クレ幅及び他の平面部のブリスターの発生状況を加味し
て、以下の基準で評価した。

◎・・・・・・スクラッチ部の片側の最大フクレ幅か１
．５＋ｌｌ１１以下で、かつ平面部のブリスター発生数
が５個未満。

Ｏ・・・・・・スクラッチ部の片側の最大フクレ幅か３
ｉｓ以下で、かつ平面部のブリスター発生数が１０個未
満。

△・・・・・・スクラッチ部の片側の最大フクレ幅か３
關以下、或いは平面部のブリスターの発生数が２０個未
満。

×・・・・・スクラッチ部の片側の最大フクレ幅か３關
以上、或いは平面部のブリスター発生数が２０個以上。

２、メッキ面の性能評価試験法及び性能（１）表面外観 Ｐｂ−８ｎ系合金メッキ面を肉眼観察して、その外観評
価を以下の評価基準で評価した。

◎・・・・・・表面外観の変色なく、均一外観。

Ｏ・・・・・・表面変色は若干生じるが、均一外観。

△・・・・・・表面変色が若干生じ、部分的に少しむら
発生。

Ｘ・・・・′・・表面変色著しく、外観は不均一（２）
耐食性 塩水噴霧試験７２時間後の赤錆発生状況を、１０×１０
＊ｎの大きさの３００個のマス目を用い、赤錆が発生し
たマス目を百分率で表示して、以下の評価基準によった
。

◎・・・・・・赤錆発生率１０％未満。

Ｏ・・・・・・　　〃２０％未満。

Δ・・・・・・　　〃４０％未満。

×・・・・・・　　〃４０％以上。

第１表の結果から、本発明法によって処理した非メッキ
面・鉄面の性能は比較例との対比からも明らかのように
何れも極めてすぐれていることがわかる。

（発明の効果） 以上のように、本発明法によれば、非メッキ面に付着し
、リン酸塩処理性、塗装性能に悪影響を及ぼす微量のＰ
ｂ−Ｓｎ系合金付着物を、メッキ面の性能を劣化させる
ことなく除去することかできると共にリン酸塩結晶の生
成を促進させ、これらの複合効果でリン酸塩処理性、塗
装密着性は勿論のこと、塗装後の耐食性にもすぐれた片
面Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板を得ることができて、そ
の利用価値を増大している。

【図面の簡単な説明】

第１図は片面電気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板（Ｓｎ　
８％の例）の非メッキ面の微量Ｐｂ−Ｓｎ合金付着量と
リン酸塩処理性の関係を示す図である。 復代理人　弁理士　田村弘明

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐｂ＾＋＾２イオンとＳｎ＾＋＾２イオンを主成
   分とする水溶液中で、鋼帯の片面に対向して設けられた
   電極から通電して陰極電解処理を施し、得られた片面電
   気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板を水洗後に、５〜２００
   ｇ／ｌの硝酸、塩酸、ホウフッ化水素酸の塩の１種又は
   ２種以上を含有する浴に、更にレゾルシン、ヒドロキノ
   ンの１種又は２種を０．０１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌを含有
   させたｐＨ１〜４の水溶液中で０．１〜３０Ａ／ｄｍ＾
   ２の電流密度で０．５〜３０秒間の陽極電解処理を行い
   、次いで２価又は３価の金属イオンを含有するｐＨ３〜
   ８のリン酸塩の混濁液を圧力０．５〜５ｋｇ／ｃｍ＾２
   で１〜１０秒間の吹き付け処理を行うことを特徴とする
   リン酸塩処理性にすぐれた非メッキ面を有する片面電気
   鉛・錫系合金メッキ鋼の製造法。
2. （２）Ｐｂ＾＋＾２イオンとＳｎ＾＋＾２イオンを主成
   分とする水溶液中で、鋼帯の片面に対向して設けられた
   電極から通電して陰極電解処理を施し、得られた片面電
   気Ｐｂ−Ｓｎ系合金メッキ鋼板を水洗後に、５〜２００
   ｇ／ｌの硝酸、塩酸、ホウフッ化水素酸の塩の１種又は
   ２種以上を含有する浴に更にレゾルシン、ヒドロキノン
   の１種又は２種を０．０１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌを含有す
   るｐＨが１〜４の水溶液中で０．１〜３０Ａ／ｄｍ＾２
   の電流密度で０．５〜３０秒間の陽極電解処理を行い、
   次いでＮｉ、Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金、或いはＮｉ−Ｐ、
   Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｐ合金及びこれらの金属の２種以上を
   含有するＰ合金を非メッキ面に３〜３０ｍｇ／ｍ＾２を
   被覆する陰極電解処理を行うことを特徴とするリン酸塩
   処理性にすぐれた非メッキ面を有する片面電気鉛・錫系
   合金メッキ鋼板の製造法。