JPH045256A - サクシニルコハク酸ジエステルの製造法 - Google Patents
サクシニルコハク酸ジエステルの製造法Info
- Publication number
- JPH045256A JPH045256A JP10775590A JP10775590A JPH045256A JP H045256 A JPH045256 A JP H045256A JP 10775590 A JP10775590 A JP 10775590A JP 10775590 A JP10775590 A JP 10775590A JP H045256 A JPH045256 A JP H045256A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid diester
- succinic acid
- sulfoxide
- reaction
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、キナクリドン顔料の中間体として有用なサク
シニルコハク酸ジエステルの製造法に関するものである
。
シニルコハク酸ジエステルの製造法に関するものである
。
（従来の技術）
サクシニルコハク酸ジエステルの製造法に関しては、古
くから各種の製造法が知られており、例えば特開昭６２
−１０６０６２号公報には、金属アルコラードとともに
、リン酸アミド、リン酸エステルまたは環状Ｎ−アルキ
ルアミド類を添加することによって、目的物のサクシニ
ルコハク酸ジエステル類の収率が向上することが示され
ている。
くから各種の製造法が知られており、例えば特開昭６２
−１０６０６２号公報には、金属アルコラードとともに
、リン酸アミド、リン酸エステルまたは環状Ｎ−アルキ
ルアミド類を添加することによって、目的物のサクシニ
ルコハク酸ジエステル類の収率が向上することが示され
ている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、特開昭６２−１０６０６２号公報に記載
されている方法では、添加剤としてヘキサメチルリン酸
トリアミドが使用されており、比較的良い収率でサクシ
ニルコハク酸ジメチルエステルを得ているが、ヘキサメ
チルリン酸トリアミドは、発ガン性を有していることが
知られており、その使用は不可能である。その他の添加
剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の環状Ｎ−アルキルアミド、リン酸アミドおよびリン
酸エステル等が挙げられているが、これらは高価で、し
かも収率が低いため、工業的使用には適していない。
されている方法では、添加剤としてヘキサメチルリン酸
トリアミドが使用されており、比較的良い収率でサクシ
ニルコハク酸ジメチルエステルを得ているが、ヘキサメ
チルリン酸トリアミドは、発ガン性を有していることが
知られており、その使用は不可能である。その他の添加
剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の環状Ｎ−アルキルアミド、リン酸アミドおよびリン
酸エステル等が挙げられているが、これらは高価で、し
かも収率が低いため、工業的使用には適していない。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記事情に鑑みて、鋭意検討した結果、
塩基とスルホキシド類の存在下、溶媒中においてコハク
酸ジエステルを縮合させると、収率が高く、かつ工業的
に安価にサクシニルコハク酸ジエステルが得られること
を見い出し、本発明を完成するにいたった。
塩基とスルホキシド類の存在下、溶媒中においてコハク
酸ジエステルを縮合させると、収率が高く、かつ工業的
に安価にサクシニルコハク酸ジエステルが得られること
を見い出し、本発明を完成するにいたった。
すなわち本発明は、コハク酸ジエステルを溶媒中におい
て塩基を用いて縮合させるサクシニルコハク酸ジエステ
ルの製造法において、コハク酸ジエステルの縮合をスル
ホキシド類の存在下で行つことを特徴とするサクシニル
コハク酸ジエステルの製造法を提供するものである。
て塩基を用いて縮合させるサクシニルコハク酸ジエステ
ルの製造法において、コハク酸ジエステルの縮合をスル
ホキシド類の存在下で行つことを特徴とするサクシニル
コハク酸ジエステルの製造法を提供するものである。
以下、本発明のサクシニルコハク酸ジエステルの製法に
ついて詳しく説明する。
ついて詳しく説明する。
一般に、原料として用いるコハク酸ジエステルからそれ
ぞれに対応するサクシニルコハク酸ジエステルが得られ
るが、ここで用いるコハク酸ジエステルとしては、例え
ばコハク酸ジメチルエステル、コハク酸ジエチルエステ
ル、コハク酸ジプロピルエステル等のコハク酸ジアルキ
ルエステルが好ましく、キナクリドン顔料の原料として
は、特にコハク酸ジメチルエステルが安価であるため、
工業的には有利である。
ぞれに対応するサクシニルコハク酸ジエステルが得られ
るが、ここで用いるコハク酸ジエステルとしては、例え
ばコハク酸ジメチルエステル、コハク酸ジエチルエステ
ル、コハク酸ジプロピルエステル等のコハク酸ジアルキ
ルエステルが好ましく、キナクリドン顔料の原料として
は、特にコハク酸ジメチルエステルが安価であるため、
工業的には有利である。
塩基としては、通常水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の金属水酸化物、金属ナトリウム、金属カリウム、ナ
トリウムアルコラ−１・、カリウムアルコラード等が用
いられるが、反応の収率が高く、かつ安価である点から
なかでもナトリウムアルコラードが好ましい。
等の金属水酸化物、金属ナトリウム、金属カリウム、ナ
トリウムアルコラ−１・、カリウムアルコラード等が用
いられるが、反応の収率が高く、かつ安価である点から
なかでもナトリウムアルコラードが好ましい。
塩基として、金属アルコラードを用いる場合、粉末を反
応系に添加する方法、あるいは金属とアルコールを反応
させて調製したものを用いる方法のいずれの方法を用い
ても良い。
応系に添加する方法、あるいは金属とアルコールを反応
させて調製したものを用いる方法のいずれの方法を用い
ても良い。
塩基の使用量は、原料のコハク酸ジエステル１．０モル
に対して、通常１．０〜２．０モル、好ましくは１．０
〜１． ３モルの範囲内で用いられる。１．０モル未満
では収率が低く、２．０モルより多く用いても収率が向
上することはないので不経済である。
に対して、通常１．０〜２．０モル、好ましくは１．０
〜１． ３モルの範囲内で用いられる。１．０モル未満
では収率が低く、２．０モルより多く用いても収率が向
上することはないので不経済である。
本発明に用いられるスルホキシド類としては、例えばジ
メチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジ−ｎ−
プロピルスルホキシド、ジ−イソプロピルスルホキシド
、ジ−ｎ−ブチルスルホキシド等のアルキルスルホキシ
ド類が好ましく、なかでも入手が容易であり、安価とい
う点からジメチルスルホキシドが最も好適である。
メチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジ−ｎ−
プロピルスルホキシド、ジ−イソプロピルスルホキシド
、ジ−ｎ−ブチルスルホキシド等のアルキルスルホキシ
ド類が好ましく、なかでも入手が容易であり、安価とい
う点からジメチルスルホキシドが最も好適である。
これらのスルホキシド類の添加量は、原料のコハク酸ジ
エステル１００重量部に対して、通常１０〜１００重量
部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲である。
エステル１００重量部に対して、通常１０〜１００重量
部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲である。
反応に用いられる溶媒としては、８０〜１８０°Ｃの沸
点を有し、反応によって生成するアルコールと共沸しな
いものが良い。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
キュメン、メシチレン等の芳香族炭化水素が好ましく、
キシレンが特に好ましい。
点を有し、反応によって生成するアルコールと共沸しな
いものが良い。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
キュメン、メシチレン等の芳香族炭化水素が好ましく、
キシレンが特に好ましい。
反応は通常８０〜１８０°Ｃ１好ましくは１００〜１５
０℃の温度で生成するアルコールを留去しながら実施さ
れる。反応終了後、析出したサクシニルコハク酸ジエス
テルの金属塩を希硫酸等の酸を用いて中和し、析出する
固体をを口過、水洗、乾燥して、サクシニルコハク酸ジ
エステルを得ることができる。さらに、四肢から有機層
を分液して溶媒を留去し、析出する固体を乾燥すること
で効率よくサクシニルコハク酸ジエステルが回収できる
。
０℃の温度で生成するアルコールを留去しながら実施さ
れる。反応終了後、析出したサクシニルコハク酸ジエス
テルの金属塩を希硫酸等の酸を用いて中和し、析出する
固体をを口過、水洗、乾燥して、サクシニルコハク酸ジ
エステルを得ることができる。さらに、四肢から有機層
を分液して溶媒を留去し、析出する固体を乾燥すること
で効率よくサクシニルコハク酸ジエステルが回収できる
。
（実施例）
以下、本発明のサクシニルコハク酸ジエステルの製造法
について、実施例および比較例を示して具体的に説明す
るが、以下の実施例は本発明の方法を限定するものでは
ない。
について、実施例および比較例を示して具体的に説明す
るが、以下の実施例は本発明の方法を限定するものでは
ない。
なお、収率は使用されたコハク酸ジエステルに対する収
率（モル％）を示す。また、その他の％は特に断りのな
い限り重量％を示す。
率（モル％）を示す。また、その他の％は特に断りのな
い限り重量％を示す。
実施例１
５００ｍｌの４つロフラスコにナトリウムメチラートの
２８％メタノール溶液７８．１ｇ（０，４１モル）、ジ
メチルスルホキシド１０．０ｇおよびキシレン２００ｇ
を入れた。この混合物を１２０°Ｃに加熱し、コハク酸
ジメチルエステル５４．８ｇ （０，３８モル）を３０
分かけて滴下した後、１２０°Ｃに１時間加熱して反応
させた。反応終了後、反応液の温度を３０°Ｃ以下に保
ちながら３０％希硫酸水溶液６６．３ｇを徐々に滴下し
て中和を行った。析出した固体をろ過、水洗さらに乾燥
して、サクシニルコハク酸ジメチルエステル３３．４ｇ
を得た。さらに、口演を分液し、有機層から溶媒を留去
して、サクシニルコハク酸ジメチルエステル４．８ｇを
得た。得られたサクシニルコハク酸ジメチルエステルの
合計量は、３８．２ｇ（収率８９．５モル％）であった
。
２８％メタノール溶液７８．１ｇ（０，４１モル）、ジ
メチルスルホキシド１０．０ｇおよびキシレン２００ｇ
を入れた。この混合物を１２０°Ｃに加熱し、コハク酸
ジメチルエステル５４．８ｇ （０，３８モル）を３０
分かけて滴下した後、１２０°Ｃに１時間加熱して反応
させた。反応終了後、反応液の温度を３０°Ｃ以下に保
ちながら３０％希硫酸水溶液６６．３ｇを徐々に滴下し
て中和を行った。析出した固体をろ過、水洗さらに乾燥
して、サクシニルコハク酸ジメチルエステル３３．４ｇ
を得た。さらに、口演を分液し、有機層から溶媒を留去
して、サクシニルコハク酸ジメチルエステル４．８ｇを
得た。得られたサクシニルコハク酸ジメチルエステルの
合計量は、３８．２ｇ（収率８９．５モル％）であった
。
実施例２
ナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液７８．１
ｇ （０，４１モル）の代わりに粉末ナトリウムメチ
ラート１８．７ｇ（０，４１モル）を用いり以外は実施
例１と同様にして、サクシニルコハク酸ジメチルエステ
ルを得た。収率は８９．３モル％であった。
ｇ （０，４１モル）の代わりに粉末ナトリウムメチ
ラート１８．７ｇ（０，４１モル）を用いり以外は実施
例１と同様にして、サクシニルコハク酸ジメチルエステ
ルを得た。収率は８９．３モル％であった。
実施例３〜５
添加剤として用いたジメチルスルホキシドの量を第１表
に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして、サク
シニルコハク酸ジメチルエステルを得た。収率を第１表
に示す。
に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして、サク
シニルコハク酸ジメチルエステルを得た。収率を第１表
に示す。
第 １ 表
比較例１
キシレン２５０ｇおよび金属ナトリウム１２．１ｇを１
０５°Ｃに加熱し、Ｎ２気流下金属ナトリウムを分散さ
せメチルアルコール２７．２ｇを徐々に滴下し、さらに
１０５°Ｃに１時間加熱してナトリウムを溶解させた。
０５°Ｃに加熱し、Ｎ２気流下金属ナトリウムを分散さ
せメチルアルコール２７．２ｇを徐々に滴下し、さらに
１０５°Ｃに１時間加熱してナトリウムを溶解させた。
次に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン２０ｇ
を添加し、次にコノλり酸ジメチルエステル７３ｇを加
え１２０°Ｃで４時間加熱した。
を添加し、次にコノλり酸ジメチルエステル７３ｇを加
え１２０°Ｃで４時間加熱した。
以下、実施例１と同様に後処理を実施して、サクシニル
コハク酸ジメチルエステル９５．３ｇ（収率７８．５モ
ル％）を得た。
コハク酸ジメチルエステル９５．３ｇ（収率７８．５モ
ル％）を得た。
（発明の効果）
本発明の製造方法は、収率が高く、かつ工業的に安価に
サクシニルコハク酸ジエステルが得られるという利点が
ある。
サクシニルコハク酸ジエステルが得られるという利点が
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コハク酸ジエステルを溶媒中において塩基を用いて
縮合させるサクシニルコハク酸ジエステルの製造法にお
いて、コハク酸ジエステルの縮合をスルホキシド類の存
在下で行うことを特徴とするサクシニルコハク酸ジエス
テル類の製造法。 ２、スルホキシド類が、アルキルスルホキシド類である
請求項１記載の製造法。 ３、スルホキシド類が、ジメチルスルホキシドである請
求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10775590A JPH045256A (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | サクシニルコハク酸ジエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10775590A JPH045256A (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | サクシニルコハク酸ジエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH045256A true JPH045256A (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=14467159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10775590A Pending JPH045256A (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | サクシニルコハク酸ジエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH045256A (ja) |
-
1990
- 1990-04-24 JP JP10775590A patent/JPH045256A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2009529025A (ja) | 分枝カルボン酸ジエステル | |
| FI63927C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av di-n-propyl-aettikssyra ochdess salter | |
| CN102292318A (zh) | 制备活化酯的方法 | |
| US20100312015A1 (en) | Curcumin synthesis | |
| JP5390800B2 (ja) | トルイジン化合物の製造方法 | |
| JPH0258272B2 (ja) | ||
| JP7263350B2 (ja) | アシル化アンフェタミン誘導体を調製するためのプロセス | |
| JPH0647568B2 (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| KR100821024B1 (ko) | β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 | |
| JP4097291B2 (ja) | 置換バリンアミド誘導体の製造方法 | |
| KR20010052946A (ko) | 카르보닐디이미다졸의 제조 방법 | |
| CA1042896A (en) | Process for the manufacture of 5-sulfamoyl-anthranilic acids | |
| JP2747519B2 (ja) | 含フッ素芳香族ジカルボン酸 | |
| JP2002155058A (ja) | １位置換ヒダントイン類の製造方法 | |
| JPH04210660A (ja) | ジベンゾイルメタンの製造法 | |
| JPH0147475B2 (ja) | ||
| JPH0321538B2 (ja) | ||
| HU195758B (en) | Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates | |
| JP4329325B2 (ja) | ジアリルシアヌレートのモノアルカリ金属塩の製造方法 | |
| JPH10506403A (ja) | ニトロベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JPS59225147A (ja) | Ｏ−置換−ヒドロキシルアミンを製造する方法 | |
| JP2846688B2 (ja) | 低着色性スルホン化α，β不飽和カルボン酸無水物の製造方法 | |
| GB1583363A (en) | Amphoteric fluorinated sulphonamides | |
| JPH06199809A (ja) | ２，５−ジブロモピリミジンの製造法 | |
| JPS5819665B2 (ja) | サクシニルコハクサンジエステルノ セイゾウホウ |