JPH0456861A - 感光体および色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、色画像を形成するための感光体、および該感
光体を用いた色画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形成
方法の開発が盛んに行なわれている。

例えば、特開昭６１−６９０６２号公報等により、ハロ
ゲン化銀の感光反応なトリガーとして乾式（熱）重合反
応を生起させ、ポリマーからなる潜像を形成する方法が
知られている。

また例えば、特開昭６２−７０８３６号公報等により、
画像露光によりハロゲン化銀から生じた銀核により潜像
を形成させ、この銀核の触媒作用を利用して、還元剤を
加熱下で該還元剤と異なる重合禁止能を有する酸化体に
変換することにより、還元剤と生成した酸化体との重合
禁止能の差を生じさせると共に、熱重合開始剤を利用し
た熱重合反応を起させ、重合禁止能の差に応じたポリマ
ー潜像を形成する方法が知られている。

ところが、これらの方法においては、ポリマー潜像に良
好なコントラストが取れにくいという欠点があった。

この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成のための酸化
還元反応とポリマー潜像形成のための重合反応を同一熱
処理工程中で起させるために、これらの反応が競争反応
となり、それぞれの反応が効率よく進まないためと考え
られる。

また、この方法による画像形成は、例えば、還元剤の量
を少量変えるだけでポリマーが形成される場所が露光部
になったり未露光部になったりするという非常に不安定
なものであった。

以上のような方法により形成される重合潜像とは、重合
部分と未重合部分からなる画像である。

この重合潜像から例えば色画像を得ることを目的として
、重合部分と未重合部分の物性等の差を利用した種々の
方法が提案されている。

そのような方法として、例えば、特開昭６２−７８５５
２号公報、特開昭６２−８１６３５号公報に色材を含ん
だマイクロカプセルを感光体に含有させておき、上述の
ようにして重合潜像を形成させることによりマイクロカ
プセルの破壊強度をコントロールして発色画像を得る方
法が開示されている。

しかしながら、このマイクロカプセルを用いた方法は、
解像度がマイクロカプセルの粒径によって制限されるた
め、解像度を向上させるためには、マイクロカプセルの
粒径をより小さくする必要がある。しかし粒径をあまり
小さくすると濃度が十分に得られなくなり、支持体上に
マイクロカプセルを一層状態で塗布することが困難とな
り多層状態で塗布されてしまい、得られる画像に色のか
ぶりが生じてしまうという問題が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明者等は、光および／または熱により感光
体中に重合反応を生起させ、ポリマーからなる潜像を形
成し、重合度の程度により内部の熱拡散性物質を受像体
に熱転写し、色画像を形成する記録方法を提案した（特
願昭６３−１８５０２）。

上記方法は、転写される熱拡散性物質を受容する専用の
受像体にのみ転写可能な方法であり、普通紙への転写が
できないという問題があった。

本発明の目的は、転写される熱拡散性物質を受容する専
用の受像体を用いずとも、普通紙上に明度・彩度の優れ
た色画像を形成することのできる感光体、および該感光
体を用いた色画像形成方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討した
結果、基材上に、少なくとも重合性モノマー、光重合開
始剤および熱拡散性物質を含む重合層と、感光性光透過
制御層および、転写される熱拡散性物質を受容する受像
層とを積層してなる感光体を用いることにより上記目的
が達成されることを見出した。

まず、本発明の感光体について詳しく説明する。

本発明の感光体は、画像パターンに応じた光吸収化合物
の分布を形成する感光性光透過制御層と、該制御層に形
成された光吸収化合物の分布パターンに応じて重合部お
よび未重合部とを形成する重合層と、重合パターンに応
じ、未重合部から拡散転写してくる物質を受容する受像
層との三層構成からなる感光体である。

ここで、光吸収化合物とは、光重合開始剤の実質的に感
度を有する波長域に吸収を有する物質であり、主に還元
剤、あるいは還元剤から生成する酸化体のことである。

また、これらの反応により生成される、あるいは消失す
る副生成物であってもよい。更に酸化還元反応によって
生成する銀像であってもよい。

画像パターンに応じた光吸収化合物の分布を形成する感
光性光透過制御層とは、少なくとも感光性ハロゲン化銀
、有機銀塩、および重合層中の光重合開始剤の吸収波長
域の光を吸収する化合物を像露光、加熱の工程を経て生
成または消失する化合物とを含むものである。

使用可能な感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを挙げること
ができ、これらは通常の写真乳剤に対して行われるよう
な化学増感、光学増感処理が施されていても良い。つま
り、化学増感としては、硫黄増感、貴金属増感、還元増
感等を用いることが出来、光学増感としては従来良く知
られている増感色素を用いた方法などを適用できる。ま
た、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多重
構造を採っていても良い。また、ハロゲン組成、粒子サ
イズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲ
ン化銀を併用しても良い。更にこれらは色素などにより
分光増感、化学増感されていても良い。

有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩なと
［写真光学の基礎、非銀塩編、Ｐ２４７Ｊや特開昭５９
−５５４２９号公報等に記載された有機銀塩を用いるこ
とができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。

具体的には、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩である
。

脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−船釣に炭素数が少ないはど銀
塩としては不安定であるので適度な炭素数を有するもの
が良い。

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。

メルカプト基又はα−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコ
ール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸な
どジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−
４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール
又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾール等、米国特許第４．１２３．２７４号記載のメ
ルカプト化合物が挙げられる。

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭４４−３０
２７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリ
アゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベン
ゾトリアゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、
特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１５６３８号記載のスルホベ
ンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもし
くはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール等、
米国特許第４．２２０．７０９号記載の１．２．４−ト
リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、サッ
カリン、イミダゾール及びその誘導体などが代表例とし
て挙げられる。

本発明に使用可能な還元剤としては、「写真光学の基礎
、非銀塩編、ｐ２５０Ｊに記載された還元剤や、−次発
色現像主薬、二次発色現像主薬などが使用できる。これ
らは例えば、フェノール類、ヒドロキノン類、カテコー
ル類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−置換アミンフェノー
ル類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類
などの他に、レゾルシン類、ピロガロール類、０−アミ
ノフェノール類、ｍ−アミンフェノール類、ｍ−フェニ
レンジアミン類、５−ピラゾロン類、アルキルフェノー
ル類、アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミノ
ナフトール類、ナフタレンジオール類、アルコキシナフ
トール類、ヒドラジン類、ヒドラゾン類、ヒドロキシク
ロマン・ヒドロキシクラマン類、スルホンアミドフェノ
ール類、アミノナフトール類、アスコルビン酸類、ヒド
ロキシインダン類、ビスフェノール類、オルソビスフェ
ノール類などが使用できる。

また、色素を還元したロイコベースを還元剤として使用
することもできる。さらに以上に述べた還元剤などを二
種以上組合わせて用いることも可能である。二次発色現
像主薬を使用する場合は、これらの酸化生成物と反応し
て、光吸収化合物を生成するカプラーを併用することが
望ましい。

還元剤の具体例を挙げると、例えば、ヒドロキノン、ヒ
ドロキノン千ツメチルエーテル、２．４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、カテコール、ジクロロカテコ
ール、２−メチルカテコール、没食子酸メチル、没食子
酸エチル、没食子酸プロピル、ｏ−アミンフェノール、
３．５−ジメチル−２−アミノフェノール、ｐ−アミン
フェノール、ｐ−アミノ−０−メチルフェノール、ｍ−
ジメチルアミノフェノール、ｍ−ジエチルアミンフェノ
ール、２，６−ジシクロへキシル−４−メチルフェノー
ル、■−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２
．４−ジクロロ−１−ナフトール、１．１−ジー２−ナ
フトール、　２．２−メチレンビス　（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２°−メチレンビス（
４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２°−
ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４°−メチレンビス（２，
６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．６−ジーｔ−ブ
チル−４（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェノール、１，１．３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブ
タン、４．４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２．４−ビス　（エチルチオ）−６−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン、２．４−ビス（オクチルチオ
）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルア
ニリノ）　−１，３，５−１−リアジン、２．６−ジク
ロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ク
ロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２．６
−ジプロモー４−ペンセンスルホンアミドフェノール、
チオインドキシル、インドキシル、１．３−ジメチルピ
ロガロール、４−メトキシナフトール、４−エトキシナ
フトール、２−シアノアセチルクロマン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルフェニレン
ジアミン、Ｎ’　Ｎ−ジエチル−３−メチルフェニレン
ジアミンなどが挙げられる。

また、二次発色現像主薬（例えば、フェニレンジアミン
系、ｐ−アミンフェノール系）を使用した場合のカプラ
ーとしては、例えば、１−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２
−ナツタミド、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセト
アニリド、０−メトキシベンゾイルアセト−０−メトキ
シアニリド、ジベンゾイルメタン、２−クロロ−１−ナ
フトール、２．６−ジプロモー１．５−ナフタレンジオ
ール、３−メチル−１−フェニルピラゾロンなどが挙げ
られる。

光吸収化合物としては、色素としての範ちゅうに入るも
のであっても、そうでなくても良く、実質的に光重合開
始剤の感度を減感することができれば良い。例えば、紫
外部の吸収を利用する場合は可視部の吸収は問題となら
ない。

光吸収化合物と光重合開始剤の組合わせの具体例として
は、例えば還元剤として、４，４°−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４°−
メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）な
どを使用した場合、　３８０〜３９０ｎｍに感度を有す
る光重合開始剤、例えば、２−クロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２．４−ジメチルチオキサ
ントン、２．４−ジエチルチオキサントン、２．４．６
−　トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサ
イト、ベンジルなどが使用できる。２．４−ビス（エチ
ルチオ）　−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２．４−
ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン
などや二次発色現像主薬によりシアン色素を形成するも
のは、可視部以外に３００〜３４０ｎｍに感度を有する
光重合開始剤、例えば、１−フェニル−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシク
ロへキシルフェニルケトン、ベンゾインジメチルエーテ
ル、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４゛−メチルジ
フェニルサルファイドなどが使用できる。

これら感光性銀塩や還元剤のほかに、感光性光透過制御
層中には必要に応じてバインダーや色調剤、カブリ防止
剤、光変色防止剤、固体溶媒、界面活性剤、帯電防止剤
などを加えることができる。

感光性光透過制御層の光吸収化合物の分布に応じて重合
パターンを形成する重合層は、光重合反応を生起させ重
合部と未重合部とを形成する光重合開始剤、重合性モノ
マー、熱拡散性物質とを必須成分とする。

本発明の重合層に含有される熱拡散性物質としては、例
えばモノアゾ染料、チアゾールアゾ染料、アントラキノ
ン染料、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、ナフ
トール染料、トリアリールメタン系色素、フルオラン系
色素、フタリド系色素などを挙げることができる。

熱拡散性物質は、一般に分子量が小さいほど熱拡散性は
大きく、又、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸基
、ニトロ基、スルホン基などの極性基が多くついている
染料はど熱拡散性が小さい。従って、本発明の感光体の
重合層中の架橋密度や加熱条件に応じて、所望の熱拡散
性を有する熱拡散性物質を、分子量、官能基を目安にし
て適宜選択すればよい。

本発明において感光体の重合層に含有される重合性モノ
マーとしては、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも
１個持つ化合物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含
有単量体、反応性ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビ
ニル基含有ポリマーからなる群より選択した１種以上を
用いることができる。

これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの他に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。

このような条件を満たす重合性モノマーの具体例は次の
通りである。

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニル
ビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテルな
どの一価の単量体：例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β°−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α゛−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリレ
ート）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレート）、マ
ロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチル
エチルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレー
ト）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン
酸ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチルア
クリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β
、β°−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート）
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、１．４−フェニレンジアクリルアミド、１．４−
フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、１．４
−フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート）
、ｌ、４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロ
ヘキサン、１．４−ビス（アクリロイルオキシメチルエ
トキシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビス
（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル）ベ
ンゼン、１．４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シュ
ウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチル
エチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタクリ
レート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート）
、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ（
メチルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エチル
メタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル
酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチルエ
チルメタクリレート）、β、β′−ジメチルグルタル酸
ジ（エチルメタクリレート）、１．４−フェニレンビス
（オキシエチルメタクリレート）、１．４−ビス（メタ
クリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイ
ルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの２価の単
量体１例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート、シアヌル酸トリアクリ
レート、シアヌル酸トリメタクリレート、１．１．１　
トリメチロールプロパントリアクリレート、１．１．１
−　ｔ−リメチロールプロパントリメタクリレート、シ
アヌル酸トリ　（エチルアクリレート）　、１．１．１
−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレート）
、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）　、１，１
．１−トリメチロールプロパントリ　（トルエンジイソ
シアネート）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合
物、１．１．１−　トリメチロールプロパントリ（ヘキ
サンジイソシアネート）とｐ−ヒドロキシスチレンとの
縮合物などの３価の単量体：例えばエチレンテトラアク
リルアミド、プロピレンテトラアクリルアミドなどの４
価の単量体など、更には、オリゴマー又はポリマーの末
端に反応性ビニル基を残したものあるいはオリゴマー又
はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつけたものも重合
性モノマーに挙げることができる。なお、これらの重合
性モノマーを二種以上用いてもよい。

本発明の感光体の重合層に含有される光重合開始剤とし
ては、カルボニル化合物、イオウ化合物、ハロゲン化合
物、レドックス系光重合開始剤等を挙げることができる
。

具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、４，４°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類；例えば４．４°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、４４−ジメトキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン類；例えばアセトフェノン
、４−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類
：ベンゾインアルキルエーテル類；例えば２−シクロロ
チオキサントン、２．５−ジエチルチオキサントン、チ
オキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシエチルエ
ステルなどのチオキサントン類、ジアルキルアミノ基を
有するカルコン類およびスチリルケトン類：３．３゛−
カルボニルビス（７−メドキシクマリン）、３．３−カ
ルボニルビス（７−ジニチルアミノクマリン）などのク
マリン類などが挙げられる。

イオウ化合物としては、例えばジベンゾチアゾリルスル
フィド、デシルフェニルスルフィド、ジスルフィド類な
どが挙げられる。

ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有するＳ−
トリアジン類などが挙げられる。

レドックス系の光重合開始剤としては、３価の鉄イオン
化合物（例えばクエン酸第二鉄アンモニウム）と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられる。

また以上に述べた光重合開始剤において、２種以上を組
み合せてより効率の良い光重合を行なうこともできる。

この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、トリへロメチル基を有するｓ−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどが挙げられる。

本発明の受像層は拡散転写してきた物質を受容する働き
をし、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリカプロラクタム樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリレート
樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニ
トリル樹脂などを使用することができる。

本発明の感光体における上記成分の好ましい配合比はつ
ぎの通りである。

有機銀塩１モルに対して、ハロゲン化銀を好ましくは０
．００１〜２モル、より好ましくは０．０５〜０．４モ
ル含有させるのが望ましい。また、有機銀塩１モルに対
して還元剤を好ましくは０．２〜３モル、より好ましく
は０．７〜１．３モル含有させるのが望ましい。

重合層としては、重合性モノマー１００重量部に対して
光重合開始剤を好ましくは０．１〜３０重量部、より好
ましくは０．５〜１０重量部用いるのが望ましい。また
、熱拡散性物質の含有量は、重合性子ツマー１光重合開
始剤および適宜含有されるバインダーの総和１００重量
部に対して、好ましくは２．５〜１００重量部、より好
ましくは５〜５０重量部である。

本発明の感光体を形成するには、上記各層を構成する材
料を溶剤に分散溶解して、金属箔、プラスチックフィル
ム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持体上に、上記３
層を順次塗布乾燥して形成することができる。また、各
々の層自身が皮膜性を有する場合は支持体無しに各層を
層状に形成し積層して製作することもできる。積層する
順番としては、特に制限されるものではないが、後述す
る色画像形成方法の最終工程で受像層を全面転写するこ
とを考えると受像層が最上層となっているのが好ましい
。第１図に本発明の感光体の一態様を示す。同図におい
て感光体１は、支持体２上に感光性光透過制御層３、重
合層４、受像Ｎ５を順次積層した構成となっている。

なお、本発明の感光体の形状としては、平板、円筒状、
ロール状など特に限定されるものではない。層状に形成
した場合の各層の層厚としては、感光性光透過制御層は
０．５μｍ〜０．５闘、好ましくは、１　μｓ〜０．１
　ｍｍ程度、重合層は０．５　ｇｍ〜０．５ｍｍ、好ま
しくは、ｌ−〜０．１ｍｍ程度、受像層は０．５〜１０
０μ、好ましくは１〜５０μである。

本発明に使用可能なバインダーとしては、広範な樹脂か
ら選択することが出来るが、具体的には、例えばニトロ
セルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース
、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、
酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース
などのセルロースエステル類；例えばメチルセルロース
、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセル
ロースなどのセルロースエーテル類；例えばポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセクール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類：例えばス
チレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニ
トリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー
などの共重合樹脂類：例えばポリメチルメタクリレート
、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類；例え
ばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類：
例えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレ
ン−ツー１．４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネ
ート）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４°−イソブロビリデ
ンジフェニレンカーボネートーコーテレフタレート）、
ポリ（４，４°−イソブロビリデンジフエニレンカーポ
ネート）、ポリ（４，４−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニ
レンカーボネート）、ポリ（４，４°−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレ
ン）などのポリアクリレート樹脂類：ボリアミド類；ポ
リイミド類；エポキシ樹脂Ｂ：フェノール樹脂類；例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン
などのポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高
分子などが挙げられる。

次に、本発明の色画像形成方法を図面に基づいて説明す
る。第２図に本発明の色画像形成方法の概要を示す。

第１図に示すような構成の感光体に対し、（ａ）感光性
光透過制御層３に画像状に像露光し、感光性銀塩６に潜
像７を形成する工程、（ｂ）加熱し、重合層４中の光重
合開始剤の吸収波長域の光を吸収する化合物９を生成（
同図では還元剤８の酸化体）または消失させ、光吸収化
合物の生成部（露光部３−ａ）と未生成部（未露光部３
−ｂ）との分布を形成する工程、（ｃ）感光性光透過制
御層３を通して重合層４に光が照射されるように全面露
光を行ない、前記光吸収化合物の分布に応じて重合層中
の重合性モノマーを重合させ、重合潜像による分布（未
重合部４−ａ、重合部４−ｂ）を形成する工程、（ｄ）
感光体を加熱し、重合層４中の未重合部４−ａの熱拡散
性物質１０を受像層５に転写し、色画像１１を形成する
工程、 （ｅ）色画像１１の形成された受像層５と普通紙などの
受像体１２とを張り合せ、受像体１２に熱拡散性物質ｌ
Ｏを転写する工程、とからなる。

上記各工程を含む本発明の方法においては、ハロゲン化
銀を利用したために、銀核による潜像書き込みにおける
感度に優れ、かつポリマーを形成させる方法が全面露光
であるために、短時間で済み、画像形成の書き込みから
現像までの各工程における処理時間が効率良く短縮され
る。

しかも、光吸収化合物を生成する工程と、ポリマーを形
成させる工程とが効果的に分離されていることによって
、露光部と未露光部とのコントラストを充分に安定して
得ることが出来る。

また、重合層の重合部分と未重合部分における架橋度な
どに起因して生じる熱拡散性物質の熱拡散性の差に応じ
て、その物質を受像層に選択的に拡散転写できるので、
増幅工程で形成した銀像と色画像が分離し、得られた色
画像は濁りのない彩度及び明度に優れたものとなる。

上記（ａ）の工程は、光による画像書き込みを行なう工
程であり、第２図に示すように、支持体２上に形成され
た本発明の感光性光透過制御層３に画像露光やデジタル
露光によって所望の画像を露光する。その結果、露光部
内の感光性ハロゲン化銀上に銀核が生成し、これが潜像
７を形成する。なお生成した銀核は感光性光透過制御層
３内に含まれている有機銀塩と還元剤との熱反応の触媒
となる。

この潜像の書き込みにおける露光の条件には、得られた
重合潜像に充分なコントラスト等の所望の特性を得るこ
との出来る条件を記録材料層中に含有させたハロゲン化
銀の濃度等に応じて適宜選択して用いれば良い。

この工程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる。

次に、上記工程（ｂ）において、潜像が形成された感光
性光透過制御層３を加熱すると、第２図に示すように露
光部において選択的に銀核が触媒として作用し、有機銀
塩と還元剤８とが反応し、有機銀塩は銀原子に還元され
ると同時に、還元剤８は酸化され光吸収化合物（酸化体
）９となる。

この（ｂ）の工程における加熱は、酸化還元反応の進行
に必要な条件を適宜選択して行なう。感光体の組成等に
応じて一概には言えないが、６０℃から２００℃、より
好ましくは７０℃から１５０℃に１秒から５分、より好
ましくは３秒から６０秒間加熱処理をすればよい。−船
釣に高温だと短時間で済み、低温では長時間加熱が必要
となる。加熱手段としてはホットプレート、ヒートロー
ル、サーマルヘッドなどを使用する方法の他に、支持体
の発熱素子上に通電して加熱する方法や、レーザー光照
射による加熱方法、誘電加熱などが利用できる。

続いて、上記（ｃ）の工程で、感光性光透過制御層３側
から全面露光し、重合層４中に含まれる光重合開始剤を
解裂させ、ラジカル種を発生させる。このラジカル種に
より重合反応が起り重合層４中にポリマ一部分が形成さ
れる。その際、露光部３−ａと未露光部３−ｂでは光重
合開始剤が吸収する波長域の光の透過量が異なるので、
重合潜像の分布（未重合部４−ａ、重合部４−ｂ）が形
成される。

上記工程（ａ）および（Ｃ）において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、ＬＥＤ、レーザ
ー光線などが使え、これらの工程で用いる光の波長は同
じであっても異なっていても良い。尚、工程（ａ）及び
（ｃ）において、同一波長の光を用いても、通常ハロゲ
ン化銀は光開始剤よりも十分に高い感光感度を有するの
で、上記工程（ａ）において光重合が起きない程度の強
度の光で十分な潜像書き込みが行なえる。

更に、上記（ｃ）の工程で露光時に画像形成体を加熱す
る手段を用いてもよい。これは新たに加熱しても、上記
（ｂ）の工程での余熱を利用しても良い。

次に（ｄ）の工程において、図に示すように、適度に加
熱する。重合層４中には熱拡散性物質ｌＯが存在し、重
合層４中の重合部４−ｂ中に存在する熱拡散性物質１０
は、未重合部４−ａ中に存在する熱拡散性物質１０と比
較して、その熱拡散性が重合層中で抑制されているので
、上記加熱により、未重合部４−ａの熱拡散性物質ｌＯ
が選択的に拡散転写する。

重合部４−ｂにおける熱拡散性物質ｌＯの拡散性が抑制
されるのは、重合性モノマーが重合することにより、ま
たは多官能重合性子ツマ−を含有する場合にはそれが架
橋することにより、重合部４−ｂがたとえ加熱されても
ポリマーの分子鎖は緩和されにくく、熱拡散性物質１０
の拡散を抑止するからである。

また、この（ｄ）の工程における加熱温度は、熱拡散性
物質の種類、ポリマーの重合度など種々の条件に応じて
好適な値は異なるが、望ましくは８０〜２５０℃、好ま
しくは８０〜２００℃であり、また（ｂ）の工程の加熱
温度より高いことが望ましい。

以上の工程を経た後、熱拡散性物質ｌＯより成る色画像
１１が受像層５内に得られ、この受像層５を普通紙など
の受像体１２に張り合せた後、感光体の受像層以外の層
を除去した後、受像層側から加熱し、普通紙上に色画像
を転写することができる。

この画像はコントラストに優れた画像であり、銀が混入
していないので銀像の黒色に影響されることのない明度
及び彩度に優れた画像となる。

［実施例］ 次に本発明を実施例により説明する。

夾立土ユ 臭化銀　　　　　　　　　　　　　１．２部ベヘン酸　
　　　　　　　　　　　４．０部ベヘン酸銀　　　　　
　　　　　　７．０部ポリビニルブチラール　　　　　
１０００部４．４−メチレンビス（２，６−ジーを一ブ
チルフェノール）０．５部 トルエン−ｎ−ブタノール　　　　　１５０　　部上記
配合物をペイントシェーカーを用い、十分溶解分散し、
Ａ液を調製した。アンカー処理した２２鱗のポリエステ
ルフィルムにＡ液を乾燥膜厚４〜５μになるよう塗布し
、感光性光透過制御層とした。

熱拡散性物質　ＭＳマゼンタＶＰ　　　２．５部（三井
東圧染料製） 光重合開始剤 ２４−ジエチルチオキサントン　　１．５部ジメチルア
ミノ安息香酸エチル　１．０部重合性モノマー トリメチロールプロパン トリアクリレート　ｌＯ部 バインダー ポリメチルメタクリレート　　　１０　　部溶剤 エタノール−メチルエチルケトン　７５　　部上記配合
を秤取し超音波分散機で十分溶解しＢ液を得、先に塗工
した感光性光透過制御層の上に乾燥膜厚５〜６μとなる
ように塗工して重合層を得た。

水分散型ポリエステル樹脂　　　　３０　　部（パイロ
ナール３００．東洋紡績■製）イオン交換水　　　　　
　　　　　７０　　部上記配合を攪拌しＣ液を得、先は
どの重合層の上に乾燥膜厚３〜４μとなるように塗工し
受像層を形成して、本発明の感光体を作製した。

こうして作製した本発明の感光体にリスフィルムを合せ
て、　３４０ｎｍに蛍光ピークを有する蛍光灯を５ｃｍ
の距離から２秒間像状露光した。

リスフィルムを外し、　１０５℃に調節した熱現像機に
３０秒間で感光体を通過させた。更にそれを６０℃に加
熱したホットプレート上にのせ、　３９０ｎｍに蛍光ピ
ークを有する消費電力１０Ｗの蛍光灯を１ｃｍの距離か
ら４０秒間照射した。

次に、支持体側から１３０℃、２０秒の条件で加熱し、
重合層から熱拡散性物質を受像層に拡散転写させ、像露
光部に対応した赤色色素画像を受像層に形成させた。

普通紙（キャノンＮＰコピー紙）と受像層とを直接対接
するように重ね、加熱し、普通紙に受像層を転写するこ
とにより普通紙上に鮮明な赤色色素画像が得られた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の感光体を用い、本発明の
方法を適用することにより、普通紙上に高感度、高解像
度、かつ乾式処理でコントラストが良く、色カブリのな
い明度・彩度ともに優れた色画像が得られるようになっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の一態様を示す概略断面図、第
２図は本発明の色画像形成方法の各工程の態様を示す模
式的断面図である。 １・・・感光体　　　　　　　２・・・支持体３・・・
感光性光透過制御層 ３−ｂ・・・未露光部 ４・・・重合層 ４−ｂ・・・重合部 ５・・・受像層 ７・・・潜像 ９・・・光吸収化合物 １１・・・色画像 ３−ａ・・・露光部 ４−ａ・・・未重合部 ６・・・感光性銀塩 ８・・・還元剤 ｌＯ・・・熱拡散性物質 １２・・・受像体 第　　ユ　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材上に、少なくとも重合性モノマー、光重合開始
   剤および熱拡散性物質を含む重合層と、感光性光透過制
   御層および受像層とを積層してなる感光体。 ２、感光性光透過制御層が、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、有機銀塩、および重合層中の光重合開始剤の吸収
   波長域の光を吸収する化合物を像露光、加熱の工程を経
   て生成または消失する化合物とを含むことを特徴とする
   請求項１記載の感光体。 ３、請求項２に記載の感光体に、 （ａ）像露光する工程、 （ｂ）加熱し、重合層中の光重合開始剤の吸収波長域の
   光を吸収する化合物を生成または消失させる工程、 （ｃ）感光性光透過制御層を通して重合層に全面露光し
   、前記光吸収化合物の分布に応じて重合層中の重合性モ
   ノマーを重合させ、重合潜像を形成する工程、 （ｄ）感光体を加熱し、重合層中の熱拡散性物質を重合
   潜像に応じて受像層に転写する工程、 （ｅ）受像層から受像紙に熱拡散性物質を転写する工程
   、 とからなることを特徴とする色画像形成方法。