JPH03132664A - 多色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光重合性モノマーを含む層に画像状に重合体
からなる部分を形成して重合潜像を形成し、その重合潜
像からの所望の多色画像を形成する乾式処理による多色
画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

画像の形成あるいは記録に使われるエネルギーには、光
、音、電気、磁気、熱、粒子線（電子線、Ｘ線）、ある
いは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、光、
電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合わせが良（使
われている。

例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合わせを用
いる画像形成方法には、銀塩写真力やジアゾ複写紙など
を用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネル
ギーの組合わせによる方法としては、電子写真システム
がある。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感
熱記録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、
電気エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電
記録紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。

上述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
（プリント）の乾燥処理などが必要とされる。

そこで、画像形成を簡易な乾式処理によって行える画像
形成方法の開発が盛んに行われている。

例えば、昇華性染料を含有するインクドナーシートをサ
ーマルヘッドを用いて画像信号に応じて加熱し、加熱し
た部位の昇華性染料を受像紙に転写する昇華転写法があ
るが、この方法は解像度がサーマルヘッドに依存し、十
分な解像度が得られていない。

また、カラーアートのような光重合組成物を用いたフル
カラー画像形成法では、重合部と未重合部とを形成する
ネガは湿式処理のリスフィルムであり、ネガがない状態
で直接レーザーで描画しようとしても、光重合開始剤の
吸収波長域が短波長のためガスレーザーを使用しない限
り反応が開始せず、また光重合開始剤の感度が低いため
に、非常に高出力のレーザーを長時間照射しなくては反
応しないなどの欠点が有り実用的ではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、光重合性上ツマ−を含む層に画像状に
重合体からなる部分を形成して重合潜像を形成し、その
重合潜像からの所望の多色画像を形成する乾式処理によ
る多色画像形成方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意検討した結果、相異なる色調の単色
像を複数順次重ねて記録することにより多色画像を得る
多色画像形成方法において、少なくとも重合性モノマー
、光重合開始剤、単色画像を形成する熱拡散性色素から
なる重合層と、乾式銀塩感光材料からなる光透過制御層
とが予め積層されている感光体に対し、 （Ｉ）像露光工程 （Ｉｔ）加熱工程 （ｍ）全面露光工程 （ＩＶ）受像紙と積層し、加熱転写する工程を行い、受
像紙上に熱拡散性色素からなる単色画像を形成する方法
を、相異なる色調の感光体に対し順次行い多色画像を形
成することを特徴とする多色画像形成方法により、先の
本発明の目的を達成し得ることを見い出した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において好適に用いられる感光体について説明す
る。

第１図は本発明の多色画像形成方法に好適に用いられる
感光体１の概略図である。

感光体１は、少なくとも感光性ハロゲン化銀４、有機銀
塩、還元剤５を成分とする光透過制御層２と、少なくと
も重合性モノマー、光重合開始剤、色画像を形成する熱
拡散性色素６を成分とする重合層３とが積層された感光
体であって、基材はあっても無（でも良い。

ここで光透過制御層２とは、像露光工程、加熱工程を通
じて形成された銀パターン又は反応生成物パターンによ
り重合層３中の光重合開始剤を開裂させうる波長の光の
透過率の差によるパターン形成を行う働きをし、重合層
３とは全面露光工程を行ったとき、透過率パターンに応
じて重合パターンを形成させ、更に受像紙と積層し加熱
することで、重合パターンに応じた熱拡散性色素像を受
像紙上に形成する働きをするものをいう。

すなわち、減色混合法でフルカラー画像を形成しようと
する場合、イエローの熱拡散性色素を含有する重合層と
光透過制御層からなるイエロー感光体、マゼンタの熱拡
散性色素を含有する重合層と光透過制御層からなるマゼ
ンタ感光体、シアンの熱拡散性色素を含有する重合層と
光透過制御層からなるシアン感光体の３種類の感光体を
用いる。

光透過制御層は各重合層と組合わせたものを用いてもよ
いし、共通の光透過制御層でも良い。

これらの重合層は、光透過制御層を透過してくる光の波
長域に吸収を有する光重合開始剤と、光を吸収し開裂ま
たは水素引き抜きにより生じたラジカルから伝播し、重
合部を形成し得る不飽和二重結合を有する重合性化合物
と、重合部の重合度に応じて拡散する熱拡散性色素を必
須成分として含むものである。

光重合開始剤の吸収波長域は、重合性化合物及び熱拡散
性物質の吸収波長域と異なっていることが望ましく、例
えば、減法混色で多色画像を形成する場合、イエローの
熱拡散性染料を有する染料転写制御層には吸収波長が２
９０〜３８０ｎｍにある光重合開始剤が好ましく、更に
は３１０〜３６０ｎｍに吸収波長域のある光重合開始剤
が好ましい。マゼンタの熱拡散性染料を有する染料転写
制御層には吸収波長域が３４０〜４４０ｎｍにある光重
合開始剤を用いるのが好ましく、更には３６０〜４２０
ｎｍに吸収波長域のあるものが好ましい。

シアンの熱拡散性染料を含有する染料転写制御層には４
１０〜５００ｎｍに吸収波長域を有する光重合開始剤を
有するのが好ましく、更には４３０〜４９０ｎｍに吸収
波長域を有する光重合開始剤を用いるのが好ましい。熱
拡散性物質がカプラーであり、発色反応により色画像を
形成する場合、そのカブラ←の吸収波長のない領域に吸
収を有する光重合開始剤を用いれば良い。

このような光重合開始剤としては、カルボニル化合物、
イオウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開
始剤等を挙げることができる。

具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、４．４’−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類；例えば４，４′−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、４゜４′−ジメトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン類；例えばアセトフェ
ノン、４′−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類：ベンゾインアルキルエーテル類；例えば２−シ
クロロチオキサントン、２．５−ジエチルチオキサント
ン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシエ
チルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキルアミ
ノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類、３−
３’カルボニルビス（７−メドキシクマリン）、３−３
’カルボニルビス（７−ジニチルアミノクマリン）など
のクマリン類等が挙げられる。

イオウ化合物としては、例えばジベンゾチアゾリルスル
フィド、デンルフェニルスルフイド、ジスルフィド類な
どが挙げられる。

ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリハロメチル基を有するｓ−
トリアジン類などが挙げられる。

レドックス系の光重合開始剤としては、３価の鉄イオン
化合物（例えばクエン酸第二鉄アンモニウム）と過酸化
物などを組合わせて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組合わせて用いるもの
などが挙げられる。

また以上に述べた光重合開始剤において、２種以上を組
合わせてより効率の良い光重合を行うこともできる。

この様な光重合開始剤の組合わせとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、トリハロメチル基を有するＳ−）リアジン
類やカンファーキノンとの組合わせなどが挙げられる。

本発明において、重合要素を構成する重合層に含有され
る重合性上ツマ−としては、１分子中に反応性ビニル基
を少なくとも１個持つ化合物が利用でき、例えば、反応
性ビニル基含有単量体、反応性ビニル基含有オリゴマー
及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群より選択し
た１種以上を用いることができる。

これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの他に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。

このような条件を満たす重合性モノマーの具体例は次の
通りである。

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−
ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾ
ール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニル
エーテル、フェニルビニルエテール、ｐ−メチルフェニ
ルビニルエテール、ｐ−クロルフェニルビニルエテール
などの一価の単量体；例えばジビニルベンゼン、シュウ
酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリ
ル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルグルタル酸ジスジスチリル９−プロモグルタル酸
ジスチリル、α、α′−ジクロログルタル酸ジスチリル
、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリ
レート）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレート）、
マロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチ
ルエチルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレ
ート）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピ
ン酸シ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（ジエチ
ルアクリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）
、β、β−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート
）、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリル
アミド、１，４−フェニレンジアクリルアミド、■、４
−フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、１．
　４−フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレー
ト）、ｌ、４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シ
クロヘキサン、１゜４−ビス（アクリロイルオキシメチ
ルエトキシ）シクロヘキサン、■、４−ビス（アクリロ
イルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１，４−
ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル
）ベンゼン、ｌ、４−ビス（アクリロイルオキシエトキ
シカルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイル
オキシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、
シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メ
チルエチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタ
クリレート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレー
ト）、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸
ジ（メチルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エ
チルメタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリ
レート）、マレイ酸ジ（エチルメタクリレート）、フマ
ル酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチル
エチルメタクリレート）、β、β′−ジメチルグルタル
酸ジ（エチルメタクリレート）、ｌ、４−フェニレンビ
ス（オキシエチルメタクリレート）、１，４−ビス（メ
タクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロ
イルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの２価の
単量体；例えばペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、シアヌル酸
トリアクリレート、ンアヌル酸トリメタクリレート、１
，１．１−）リメチロールプロパントリアクリレート、
１，１゜１−トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、シアヌル酸トリ（エチルアクリレ−））、１，１゜
１−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレート
）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、ｌ。

１、　１−、）リメチロールプロパントリ（トルエンジ
イソシアネート）とヒドロキシエチルアクリレートとの
縮合物、１．　１．　１−１リメチロールプロパントリ
（ヘキサンジイソシアネート）とｐ−ヒドロキシスチレ
ンとの縮合物などの３価の単量体；例えばエチレンテト
ラアクリルアミド、プロピレンテトラアクリルアミドな
どの４価の単量体など、更には、オリゴマー又はポリマ
ーの末端に反応性ビニル基を残したものあるいはオリゴ
マー又はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつけたもの
も重合性モノマーに挙げることができる。

尚、前述のようにこれらの重合性モノマーを２種以上用
いてもよい。

本発明において重合層に含有される熱拡散性色素として
は、例とえばモノアゾ染料、チアゾールアゾ染料、アン
トラキノン染料、トリアリルメタン染料、ローダミン染
料、ナフトール染料、トリアリールメタン系色素、フル
オラン系色素、フタリド色素、発色カプラーなどを挙げ
ることができる。熱拡散性色素は、一般に分子量が小さ
いほど熱拡散性は大きく、また、例えばカルボキシル基
、アミノ基、水酸基、ニトロ基、スルホン基などの極性
基を多（有する染料はど熱拡散性が小さい。したがって
、本発明では感光性記録材料の架橋密度や加熱条件に応
じて、所望の熱拡散性を有する染料を、分子量、官能基
を目安にして適宜選択すればよい。

また発色カプラーと反応して色を呈するための受像層中
の顕色剤として、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノボラッ
ク型樹脂、３，５−ジメチル−ｔ−ジプチルサリチル酸
亜鉛を用いることができる。

本発明において重合層は０．１μｍ〜２　ｍ　ｍ　、好
ましくは１μｍ〜０　、１　ｍ　ｍ程度の厚さに成膜し
て使用することが好ましい。

本発明に使用可能なバインダーとしては、広範な樹脂か
ら選択することが出来るが、具体的には、例えばニトロ
セルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース
、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、
酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース
などのセルロースエステル類；例えばメチルセルロース
、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセル
ロースなどのセルロースエーテル類；例えばポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラード、ポリビニルアセクール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類；例えばス
チレン−ブタジェンコポリマー、スチレンーアクリロニ
トリルコポリマースチレンーブタジエンーアクリロニト
リルコボリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーな
どの共重合樹脂類；例えばポリメチルメタクリレート、
ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類；例えば
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類：例
えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレン
ーコ−１，４−シクロへキシレンジメチレンカーボネー
ト）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３′−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフエニレンカーポネートーコーテレフタレート）、
ポリ（４４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネ
ート）、ポリ（４，４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェニ
レンカーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−ブロックオキシエチレン
）などのポリアクリレート樹脂類：ポリアミド類：ポリ
イミド類；エポキシ樹脂類；フェノール樹脂類；例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンな
どのポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高分
子などが挙げられる。

感光要素の光透過制御層は、感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩、還元剤とを必須成分とするものである。

使用可能なハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃
化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀の何れでもよ（、粒子内のハロゲン組成が均一あるい
は異なった多重構造を彩っていても良い。また、ハロゲ
ン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二
種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。更にこれらは
色素などにより分光増感、化学増感されていても良い。

有機銀塩としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩
である。

脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、へベン酸
、樟脳酸などがあるが、船釣に炭素数が少ないほど銀塩
としては不安定であるので適度な炭素数を有するものが
良い。

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。

メルカプト基又はα−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−）リアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコ
ール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸な
どジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−
４−チオピリジン、メルカプトトリアンン、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール
又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾール等、米国特許第４，１２３，２７４号記載のメ
ルカプト化合物が挙げられる。

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭４４−３０
２７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリ
アゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベン
ゾトリアゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、
特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１５６３８号記載のスルホン
ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールも
しくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール等
、米国特許第４，２２０，７０９号記載の１．２゜４−
トリアゾールやＬＨ−テトラゾール、カルバゾール、サ
ッカリン、イミダゾール及びその誘導体などが代表例と
して挙げられる。

本発明に使用可能な還元剤としては、［写真光学の基礎
、非銀塩編、ｐ２５０Ｊに記載された還元剤や、−次発
色現像主薬、二次発色現像主薬などが使用できる。これ
らは例えば、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコ
ール類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−置換アミノフェノ
ール類、ｐ−）ユニレンジアミン類、３−ピラゾリドン
類などの他に、レゾルシン類、ピロガロール類、０−ア
ミノフェノール類、ｍ−アミンフェノール類、ｍ−フユ
ニレンジアミン類、５−ピラゾロン類、アルキルフェノ
ール類、アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミ
ノナフトール類、ナフタレンジオール類、アルコキシナ
フトール類、ヒドラジン類、ヒドラゾン類、ヒドロキシ
クロマン・ヒドロキシクラマン類、スルホナミドフェノ
ール類、アミノナフトール類、アスコルビン酸類、ヒド
ロキシインダン類、ビスフェノール類、オルソビスフェ
ノール類などが使用できる。

また、色素を還元したロイコベースを還元剤として使用
することもできる。さらに以上に述べた還元剤などを二
種以上組合わせて用いることも可能である。二次発色現
像主薬を使用する場合は、これらの酸化生成物と反応し
て、光吸収性化合物を生成するカプラーを併用すること
が望ましい。

生成した酸化体が光吸収性化合物となる還元剤の具体例
を挙げると、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノ
メチルエーテル、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール、カテコール、ジクロロカテコール、２−メチ
ルカテコール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食
子酸プロピル、０−アミノフェノール、３，５−ジメチ
ル−２−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノ−０−メチルフェノール、ｍ−ジメチルアミノ
フェノール、ｍ−ジエチルアミノフェノール、２゜６−
ジシクロへキシル−４−メチルフェノール、ｌ−ナフト
ール、２−メチル−１−ナフトール、２゜４−ジクロロ
−１−ナフトール、１，１−ジー２−ナフトール、２．
２７−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−４′−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチ
ルフェノール）、１．１．３−）リス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、４
，４′チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２．４−ビス（エチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシー３．５〜ジーｔ−ブチルアニリノ）　−１，３゜
５−トリアジン、２，４−ビス（オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
１，３．５−トリアジン、２．６−ジクロロ−４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２−クロロ−４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、チオインドキシ
ル、インドキシル、１゜３−ジメチルピロガロール、４
−メトキシナフトール、４−エトキシナフトール、２−
シアノアセチルクマロン、Ｎ、Ｎ−ジメチルフェニレン
ジアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン　
Ｎ／　、　　Ｎ／ジエチル−３−メチルフェニレンジア
ミンなどが挙げられる。

また、二次発色現像主薬（例えば、フェニレンジアミン
系、ｐ−アミノフェノール系）を使用した場合のカプラ
ーとしては、例とえば、ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−
２−ナツタミド、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセ
トアニリド、０−メトキシベンゾイルアセト−〇−メト
キンアニリド、ジベンゾイルメタン、２−クロロ−ニー
ナフトール、２゜６−ジプロモー１，５−ナフタレンジ
オール、３−メチル−１−フェニルピラゾロンなどが挙
げられる。

感光要素の光透過制御層は、重合要素の重合層中に含ま
れる光重合開始剤の吸収波長域の光の透過量を変えるこ
とができればよ（、乾式銀塩の酸化還元反応によって生
じる銀像および／または還元剤の酸化体像により、光を
吸収する場合、また同様に該層中に含む副資材が反応し
た生成物の像により光を吸収する場合がある。また逆に
初期の状態で光を吸収する状態にあり、反応後それが消
失する状態になるものも良い。

光吸収性の化合物としては、色素としての範噴に入るも
のであっても、そうでなくても良（、実質的に光重合開
始剤の感度を減感することができれば良い。例えば、紫
外部の吸収を利用する場合は、可視部の吸収は問題とな
らない。

光吸収の化合物と光重合開始剤の組合わせの具体例とし
ては、他えば還元剤として、４．４′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ〜ブチルフェノール）、４．４′
メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）な
どを使用した場合、３８０〜３９０ｎｍに感度を有する
光重合開始剤、例えば、２−クロロチオキサントン、２
−メチルチオキサントン、２゜４−ジメチルチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントン、２．　４．　
６−　トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサ
イド、ベンジルなどが使用できる。

また、２，４−ビス（エチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１゜３．５
−トリアジン、２，４−ビス（オクチルチオ）６−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１
，３，５−）リアジンなどや二次発色現像主薬によりシ
アン色素を形成するものは、可視部以外に３００〜３４
０ｎｍに感度を有する光重合開始剤、例えば、■−フェ
ニルー２−ヒドロキシー２−メチルプロパン−１−オン
、ｌ−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベン
ゾインジメチルエーテル、ベンゾフェノン、４−ベンゾ
イル−４′−メチルジフェニルサルファイドなどが使用
できる。

本発明の感光要素の光透過制御層における上記成分の好
ましい配合比は次の通りである。

有機銀塩１モルに対して、ハロゲン化銀を好ましくは０
．００１モル〜２モル、より好ましくは０．０５モル〜
０．４モル含有させるのが望ましい。また、有機銀塩１
モルに対して還元剤を好ましくは０．２モル〜３モル、
より好ましくは０．７モル〜１．３モル含有させるのが
望ましい。

このほかに必要に応じてガブリ防止剤、光変色防止剤、
固体溶媒、界面活性剤、帯電防止剤などを添加しても良
い。

重合層としては、重合性モノマー１００重量部に対して
光重合開始剤を好ましくは０．１重量部〜３゜重回部、
より好ましくは０．５重量部〜１０重量部用いるのが望
ましい、 また、熱拡散性色素の含有量は、重合性モノマー光重合
開始剤及び適宜含有されるバイングーの総和１００重量
部に対して、好ましくは２．５〜１００重量部、より好
ましくは５〜５０重量部である。

又、本発明における重合層においては、熱拡散性色素と
バインダーから成る色材層と、重合性モノマーと光重合
開始剤とから成る重合層の二層構成とすることができる
。

以下に本発明の方法に含まれる各工程の概要を図面を参
照しつつ説明する。

第２図は本発明の画像形成方法の１実施例を示す概略図
である。同図において、（ａ）第１の色画像を形成する
媒体ｌ（画像形成媒体Ａ）の感光層要素２に像状の露光
を行い、光透過制御層６中の感光性ハロゲン化銀８に潜
像１１を形成する。［第２図（Ｉ）］次に、上述してき
たような感光体で相異なる３種類の色調を有する感光体
を用いて多色画像を形成する方法を第２図（Ｉ）〜（ｒ
Ｖ）を用いてのべる。

まず、第１の色画像を形成する感光体（Ａ）に、（Ｉ）
像状の露光（ｈｒ）を行い、光透過制御層２中の感光性
ハロゲン化銀４に潜像７を形成する工程、（ｎ）感光体
（Ａ）を加熱（Δ）し、感光性／Ｓロゲン化銀の潜像核
７を触媒として、酸化還元反応を生起させ、銀像と還元
剤の酸化体９を生成させ透過率の差からなるコントラス
ト４−ａ、４−ｂを形成する工程（４−ａが光吸収部）
、（ＩＩＩ）光透過制御層側２から感光体（Ａ）の重合
層中に含まれる光重合開始剤の吸収波長域の光を光透過
制御層側から照射（ｈｒ）　シ、光透過制御層の吸収コ
ントラスト像に応じて、重合層３を重合させ重合像（３
−ａ、３−ｂ）を形成する工程（３−ａが未重合部、３
−ｂが重合部）、（ＩＶ）感光体（Ａ）と受像紙ｌＯと
を積層し、加熱（Δ）することにより重合層３中に含ま
れる熱拡散性染料（Ａ−Ｄｙｅ）を、（Ｉ［［）の工程
で形成された重合像（３−ａ、３−ｂ）に応じて受像紙
１０上に熱拡散性染料（Ａ−Ｄｙｅ）からなる色画像を
形成する工程を行う。

この時重合した部分は重合度が高くなり、Ｔｇが上昇す
るので内在する染料を拡散させに＜＜シ、受像紙上に熱
拡散性染料からなる像は形成されず、未重合部の染料は
拡散して行き、その部分に色画像が形成される。

この（Ｉ）〜（ｒＶ）の工程を感光体（Ｂ）、感光体（
Ｃ）に対しても同様に実施し、受像紙上に拡散性染料（
Ａ−Ｄｙｅ、　　Ｂ−Ｄｙｅ、　Ｃ−Ｄｙｅ）からなる
多色画像が形成される。

上記工程（Ｉ）および（ｍ）において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、ＬＥＤ、レーザ
ー光線などが使え、これらの過程で用いる光りの波長は
同じであっても異なっていても良い。尚、工程（Ｉ）及
び（ＩＩＩ）において、同一波長の光を用いても、通常
／％ロゲン化銀は光開始剤よりも十分に高い感光感度を
有するので、上記工程において光重合が起きない程度の
強度の光で十分な潜像書き込みが行なえる。各光源の発
色分布に応じて増感色素を感光層形成時に加えておけば
良い。

（ｎ）の工程における温度は６０８Ｃ〜１８０℃、好ま
しくは７０〜１５０℃が良い。加熱方法としては面状発
熱体、ヒートローラ、誘電加熱、基材８を通電発熱層と
するか通電発熱層を基材８の下方に設け、通電し加熱す
る方法などが挙げられる。

更に、上記（Ｉ［［）の工程で露光時に感光体を加熱す
る手段を用いてもよい。これは新たに加熱しても、上記
（ｎ）の工程での余熱を利用しても良い。

次に色画像形成における熱拡散転写の工程において、第
２図（ｒＶ）に示すように、受像紙】０と感光体（Ａ）
を積層し適度に加熱する。重合層３中には熱拡散性物質
Ａ−Ｄｙｅが存在し、重合層３中の重合部３−ｂに対応
する熱拡散性物質Ａ−Ｄｙｅは、未重合部３−ａに対応
する熱拡散性物質Ａ−Ｄｙｅと比較して、その熱拡散性
が重合層３中で抑制されているので、上記加熱により、
未重合部３−ａの熱拡散性物質Ａ−Ｄ・ｙｅが選択的に
拡散転写する。

尚、第２図（ＩＶ）においては、光透過制御層２を除去
した後、重合層３と受像紙１０を直接積層しているが、
光透過制御層２を設けたまま熱転写を行うことも可能で
ある。光透過制御層２を除去する場合、光透過制御層２
に使用されるバインダーは重合層３から容易に引き剥せ
るものを使用することは当然である。

重合部３−ｂにおける熱拡散性物質Ａ−Ｄｙｅの拡散性
が抑制されるのは、重合性モノマーが重合することによ
り、または多官能重合性モノマーを含有する場合にはそ
れが架橋することにより、重合部３−Ｂがたとえ加熱さ
れてもポリマーの分子鎮は緩和されに＜＜、熱拡散性物
質の拡散を抑止するからである。

この過程に用いる受像紙１０の受像層においては、熱拡
散性物質が良好に拡散転写でき、良好な画像を形成でき
るようなものであれば特に限定されず、例えばポリエス
テル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂
、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカプロラク
タム樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等、種々の物を使用する
ことができる。

また、この過程における加熱温度は、熱拡散性物質の種
類、ポリマーの重合度など種々の条件に応じて好適な値
は異なるが、望ましくは８０〜２５０℃、好ましくは８
０〜２００°Ｃである。

以上の過程を経た後、感光体を剥離等することにより除
去すれば、第２図（ＩＶ）に示すように、転写染料ある
いは受像層中で発色した染料より成る画像を受像層内に
得ることができる。この画像はコントラストに優れた画
像であり、明度及び彩度に優れた画像となる。

〔実施例〕

（感光体Ａ作製） イエロー塗工液 上記組成物を超音波分散機を用いて、充分溶解混合し、
イエロー用塗工液を得た。

イエロー用塗工液をアンカー処理した２２μｍ厚さのポ
リエステルフィルム上に、乾燥膜厚が５〜６μｍとなる
ように重合層を塗布した。

乳剤（Ｉ） （感光体Ｂ作製） マゼンタ塗工液 上記組成物をペイントシェーカーを用いて充分溶解、分
散混合し光透過制御層用乳剤を得た。

イエロー用重合層上に、乾燥膜厚が１０μｍとなるよう
に光透過制御層を塗布し、イエロー用感光体（Ａ）がで
きた。

上記組成物を超音波分散機で充分溶解し、マゼンタ用塗
工液を作製した。

次に、マゼンタ塗工液をイエロー感光体と同様にして塗
工し重合層を得た。更にその上に乳剤（Ｉ）を乾燥膜厚
１０μｍとなるように塗布して、マゼンタ用感光体（Ｂ
）を得た。

（感光体Ｃ作製） シアン塗工液 上記組成物を超音波分散機で充分溶解し、シアン用塗工
液を作製した。

シアン用塗工液をイエロー感光体と同様の方法で塗工し
、重合層を得た。更にその上に乳剤（Ｉ）を乾燥膜厚１
０μｍとなるように塗布して、シアン用感光体（Ｃ）を
得た。

（画像形成） イエロー感光体（Ａ）の光透過制御層に、印刷用に作製
した３色分解リスフィルムを積ねて、消費電力１５Ｗの
蛍光灯を用い０．５秒照射して像露光を行なった。次に
１１９°（：、、　　１０ｓｅｃの条件で加熱し、光照
射部に銀像が生成した。次に３４０ｎｍに蛍光ピークを
有する消費電力１５Ｗの蛍光灯を１ｃｍの距離から４０
ｓｅｃ照射した。

次に光透過制御層を剥離し、予め受像層が設けられた受
像紙とイエロー重合層とを積層し、１００°Ｃ１１０ｓ
ｅｃの条件で加熱し受像紙側に像露光に対応した明度、
彩度共に優れたイエロー画像が形成された。

次に、マゼンタ感光体（Ｂ）にイエローの場合と同様の
条件で像露光を行った。１１９°Ｃ，１ｏｓｅｃの条件
で加熱したところ、像露光部に銀像が生成した。次に３
８０ｎｍに蛍光ピークを有する消費電力１０Ｗの蛍光灯
を１ｃｍの距離から３０ｓｅｃ照射した。

光透過制御層を剥離し、イエロー画像が形成されている
受像紙とマゼンタ層とを積層し、１００℃。

１０ｓｅｃの条件で加熱したところ、受像紙に像露光に
対応した明度、彩度共に優れたマゼンタ画像が形成され
た。

次に、シアン感光体（Ｃ）の光透過制御層にイエロー感
光体の場合と同様の条件で像露光を行った。

次に１１９°Ｃ，１ｏｓｅｃの条件で加熱したところ、
像露光部分に銀像が生成した。次に４５０ｎｍに蛍光ピ
ークを有する消費電力１０Ｗの蛍光灯をＩｃｍの距離か
ら３０ｓｅｃ照射した。

光透過制御層を剥離し、イエローとマゼンタの画像が形
成された受像紙とシアン重合層とを積層し、１００°Ｃ
，１０ｓｅｃの条件で加熱したところ、受像紙上に像露
光に対応した明度、彩度に優れたシアン画像が形成され
た。

このようにイエロー用感光体（Ａ）、マゼンタ用感光体
（Ｂ）、シアン用感光体（Ｃ）を用い、本発明の画像形
成方法により、受像紙上に明度、彩度共に優れた多色画
像が乾式処理で高感度、高解像度で形成される。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の多色画像形成方法によっ
て、画像形成を行えば、明度、彩度共に優れた多色画像
が高感度、高解像度に、しかも乾式処理で得られるよう
になった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に好適に用いられる感光体の模式図であ
り、第２図は本発明の多色画像形成方法の各過程の態様
を示す模式的断面図である。 ｌ・・・感光体、２・・・光透過制御層、３・・・重合
層、４・・・ハロゲン化銀、５・・・還元剤、６・・・
熱拡散性色素、７・・・潜像、８・・・基材、９・・・
酸化体、１０・・・受像紙第 １ 図 〒２ 刀 工）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 相異なる色調の単色像を複数順次重ねて記録することに
   より多色画像を得る多色画像形成方法において、少なく
   とも重合性モノマー、光重合開始剤、単色画像を形成す
   る熱拡散性色素からなる重合層と乾式銀塩感光材料から
   なる光透過制御層とが予め積層されている感光体に対し
   、 （ I ）像露光工程 （II）加熱工程 （III）全面露光工程 （IV）受像紙と積層し、加熱転写する工程 を行い、受像紙上に熱拡散性色素からなる単色画像を形
   成する方法を、相異なる色調の感光体に対し順次行い多
   色画像を形成することを特徴とする多色画像形成方法。