JPH0457879A

JPH0457879A - 銅張積層板用接着剤

Info

Publication number: JPH0457879A
Application number: JP17122890A
Authority: JP
Inventors: Kohei Yasuzawa; 安沢　興平; Kazunori Yamamoto; 和徳山本; Shinji Ogi; 荻　伸二; Ken Nanaumi; 憲七海
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1990-06-28
Filing date: 1990-06-28
Publication date: 1992-02-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は銅張積層板用接着剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、基材に熱硬化性樹脂を含浸させたプリプレグと接
着剤を塗布した銅箔を重ね合わせ、これを加熱、必要な
らば加圧する銅張積層板の製造方法において、接着剤と
して、ポリビニルブチラールのようなポリアセタール樹
脂やニトリルゴムのようなゴムにエポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂やメラミン樹脂の単独又は混合物を混合したも
のが使用されている。

〔発明が解決しようとする課８］ポリアセタール樹脂又はゴムにエポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂やメラミン樹脂の単独又は混合物を混合したもの
を銅張積層板用の接着剤として用いた場合、接着強度は
良好なものの、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂が熱硬化性樹脂のため、室温でも反応が進み、保
存安定性が不十分という問題点があった０本発明は接着
強度の低下をきたすことなく、保存安定性の良好な銅張
積層板用の接着剤を提供することを目的とするものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究を行
った結果、接着剤成分として、分子内に２個以上のα、
β−不飽和二重結合を含有する化合竜及び分子内にエポ
キシ基とα、β−不飽和二重結合を含有する化合物を配
合した接着剤により、上記目的が達成されることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（ａ）熱可塑性樹脂、ゴム又はこれ
らの混合物、Φ）分子内に２個以上のエポキシ基を含有
するエポキシ樹脂、（ｃ）分子内に２個以上のα、β−
不飽和二重結合を含有する化合物並びに（ロ）分子内に
エポキシ基及びα、β−不飽和二重結合を含有する化合
物からなることを特徴とする銅張積層板用接着剤を提供
するものである。

本発明において用いられる（ａ）成分の熱可塑性樹脂と
してはポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレンブタジェン樹脂などがある。

ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度、重合度は
特に制限されないが、ブチラール化度６０〜７０モル％
、重合度１，５００〜２，０００のものが好ましい。具
体的にはエスレックＢＸ−１、ＢＸ−２、ＢＸ−５５（
種水化学工業社製、商品名）、電化ブチラール４０００
−２．５０００−Ａ、６０００−Ｃ（電気化学工業社製
、商品名）などが挙げられる。フェノキシ樹脂の分子量
は制限されないが分子量が約７，０００〜２００゜００
０のものが好ましい、具体的にはＹＰ−５０（東部化成
社製、商品名）が挙げられる。ポリエステル樹脂も特に
１ＩＩｌｌＩ！するものではない、具体的にはＰ−３０
Ｂ、Ｐ−４０Ｂ、Ｐ−４０Ｈ（東洋紡社製、商品名）が
挙げられる。スチレンブタジェン樹脂も制限するもので
はなく、具体的にはＭ１９１１、Ｍ１９１３（旭化成工
業社製、商品名）が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂
は単独でも２種以上の組み合わせでも使用可能である。

接着強度からポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹
脂が好ましい。更に好ましくはポリビニルブチラール樹
脂である。

ゴムとしては、ニトリルゴム、ブタジェンゴム、アクリ
ルゴムなどがある。接着強度からニトリルゴムが好まし
い。

（ｂ）成分の分子内に２個以上のエポキシ基を含有する
エポキシ樹脂としてはフェノールノボラック型エポキシ
樹脂、タレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール
型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などの
フェノール類のグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂
（フェノール型エポキシ樹脂）やグリシジルエステル型
エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、可撓性エポキ
シ樹脂などで分子内に２個以上のエポキシ基を含有して
いればいずれのエポキシ樹脂であっても又はそれらの混
合物であっても使用可能である。ただし、α、β−不飽
和二重結合を含有するものは（ｄ）成分となる。

（ｃ）成分の分子内に２個以上のα、β−不飽和二重結
合を含有する化合物としては、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレ
ート樹脂、ポリエーテルアクリレート樹脂、メラミンア
クリレート樹脂などで分子内に２個以上のα、β型不飽
和二重結合を含有する樹脂がある。ただし、エポキシ基
を含有するものは（ロ）成分となる。

（イ）成分の分子内にエポキシ基とα、β−不飽和二重
結合を含有する化合物としては、フェノール樹脂をアク
リルエステル化した後、アクリル基の二重結合の一部を
過酢酸でエポキシ化したもの、エポキシ樹脂をアクリル
酸又はメタクリル酸誘導体でエステル化したものなどが
あり、原料樹脂、エポキシ基導入法、α、β−不飽和二
重結合導入法等について特に制限するものではない。

（ａ）成分の熱可塑性樹脂、ゴム又はこれらの混合物の
部数（Ａ）〔重量部、以下同じ〕と働）成分の分子内に
２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂の部数（
Ｂ）と（ｃ）成分の分子内に２個以上のα、β−不飽和
二重結合を含有する化合物の部数（ｃ）と（ｄ）成分の
分子内にエポキシ基とα、β−不飽和二重結合を含有す
る化合物の部数（Ｄ）の割合は、次式に示されるような
割合とすることが好ましい。

また、エポキシ基のモル数（Ｘ）とα、β−不飽和二重
結合のモル数（Ｙ）の割合は、次式に示されるような割
合とすることが好ましい。

０、１　＜　　　　　　　　　＜　０．９Ｘ＋Ｙ更に好ましくはＡ／Ａ＋ＢｆＣ十りが０．０５以下であると接着剤の柔
軟性が十分でなく接着強度がでない。一方０゜７以上で
あると柔らかくなりすぎ、これまた接着強度がでない。

Ｘ／Ｘ＋Ｙが０．１以下であると接着強度がでない、０
．９以上であると保存安定性が不十分である。エポキシ
樹脂には必要に応じ、硬化剤、硬化促進剤を配合したも
のを用いる。硬化剤としてアミン系硬化剤、酸無水物系
硬化剤、フェノール樹脂などがあり、特に制限するもの
ではない。また、エポキシ樹脂の硬化促進剤としては、
イミダゾール系促進剤、アミン系促進剤があり、特に制
限するものではない。α、β−不飽和二重結合を含有す
る化合物には必要に応じ、重合開始剤を配合したものを
用いる。重合開始剤としてはアゾ系開始剤、過酸化物系
開始剤があり、特に制限するものではない。

本発明の接着剤を使用する銅張積層板は基材として紙基
材、ガラス基材などを用いたものが用いられるが、銅張
積層板に用いられる基材であれば特に制限はない。

また、上記基材に含浸させる熱硬化性樹脂としてはエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
アクリルエステル樹脂など用いられる。また、上記熱硬
化性樹脂の混合物も使用される。さらにこれらに重合可
能なα、β−不飽和二重結合をもつモノマーを配合した
ものであってもよい、熱硬化性樹脂が系中に重合可能な
α、β−不飽和二重結合を含む場合、接着強度が向上し
好ましい。

本発明の接着剤には、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、シリカなどの充填剤、またシランカップリング剤
、チタンカップリング剤などの処理剤を添加することも
可能である。

本発明の銅張積層板用接着剤は、銅張積層板の連続製造
方式又はバッチ製造方式、いずれの方式への適用も可能
である。

接着剤の溶剤としてアルコール、ケトン、芳香族、脂肪
族、その他極性のプロチック、アプロチックな溶剤を使
用することができる。また、フェニルグリシジルエテー
ルなどの一官能エボキシ化合物、スチレンやアクリル酸
、メタクリル酸及びそれらの誘導体のエステル化物など
のα、β−不飽和二重結合を分子中に１個含有する、い
わゆる反応性の希釈剤の使用も可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜３、比較例１〜３第１表に示す接着剤配合で溶剤に均一に溶解させて銅張
積層板用接着剤を得た。この接着剤をロールコータで厚
さ３５μｍの銅箔に塗布し乾燥させて接着剤厚み４０μ
ｍの接着剤付銅箔を得た。

水溶性フェノール樹脂で下処理した紙基材に熱硬化性樹
脂を含浸、乾燥してプリプレグを得た。下処理樹脂付着
分１５重量％、全樹脂付着量５０重量％であった。

銅箔の接着剤側にプリプレグ８枚を重ねて積層体としス
テンレス鏡板に挟んで１６０℃、１００ｋｇ／ｄで６０
分間加熱加圧成形して銅張積層板を得た。この銅張積層
板の接着強度を第１表に示す。

また、接着剤の保存安定性を調べる目的で接着剤を２５
°Ｃで保存したときの結果も第１表に示す。

実施例と比較例の接着強さ、保存安定性を示した第１表
より本発明のものは接着強さの低下をきたすことなく、
保存安定性が良好となっており、本発明の優れているこ
とを確認した。

゛覇９号引σ自工ｋ〔発明の効果］本発明により銅箔と基板の接着強度の低下をきたすこと
なく、保存安定性に優れている銅張積層板が得られ、そ
の工業的価値は極めて大である。

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）熱可塑性樹脂、ゴム又はこれらの混合物、（
ｂ）分子内に２個以上のエポキシ基を含有するエポキシ
樹脂、（ｃ）分子内に２個以上のα，β−不飽和二重結
合を含有する化合物並びに（ｄ）分子内にエポキシ基及
びα，β−不飽和二重結合を含有する化合物からなるこ
とを特徴とする銅張積層板用接着剤。
２．熱可塑性樹脂がポリビニルブチラール樹脂、フェノ
キシ樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂である請求
項１記載の銅張積層板用接着剤。
３．ゴムがニトリルゴムである請求項１記載の銅張積層
板用接着剤。
４．重合可能な二重結合を含有する化合物を含む熱硬化
性樹脂を基材に含浸硬化させた基板からなる銅張積層板
用の請求項１、２又は３記載の銅張積層板用接着剤。